Anlisis de Agua

Alcalinidad

Desarrollo
Introduccin

Fundamentos del Mtodo

Parte Experimenta

La Alcalinidad de una soluicin

se define en forma opercional
como La capacidad para
Neutralizar Acidos o como
La cantidad de Acido por litro
que se requiere para disminuir
el pH a un valor aproximado de
4.3

Que es Alcalinidad?

Y ... A que se
debe la
Alcalinidad?

La Alcalinidad en la mayor parte

de
las
aguas
naturales
superficiales est determinada
principalmente por el sistema
Carbonato.
Es decir:

HCO3-, CO3=, OH- y H+

Como la mayor parte de las aguas
naturales presentan valores de pH
entre 6 y 9, y la principal especie
que contiene H2CO3 en este
HCO3-,
la
intervalo
es
el
alcalinidad se equipara a la
concentracin de Bicarbonato.
4

CO2 + H2O

H2CO3

H2CO3

HCO3- + H+

HCO3-

CO3= + H+

El sistema Carbonato presenta este sistema en equilibrio:

Este sistema define valores

de pH caractersticos, que
nos permiten clasificar la
Alcalinidad
segn
su
naturaleza Carbonatada.

Los tipos de Alcalinidad

Debido a que la Alcalinidad depende del sistema Carbonato
existente en la muestra, esta puede clasificarse:

Alcalinidad a La Fenolftaleina o Alcalinidad Custica

Definida como la cantidad de cido fuerte (Moles/L), necesaria para
disminuir el pH de la muestra a pH-CO3=

Alcalinidad de Carbonatos
Definida como la cantidad de cido fuerte (Moles/L), necesaria para
disminuir el pH de la muestra a pH-HCO3=

Alcalinidad Total
Definida como la cantidad de cido fuerte (Moles/L), necesaria para
disminuir el pH de la muestra a pHCO2
6

Los tipos de Alcalinidad

El siguiente Grfico muestra lo expresado en la diapositiva anterior
y sirve como base terica para las pruebas a realizar ms adelante.

Alcalinidad Custica (---)

Alcalinidad Total

HCO3Alcalinidad de
Carbonato

Volumen de Acido Fuerte

H2CO3 = CO2.H2O

pHCO2

CO3=
pHCO3 =

pHHCO3 -

pH
8

7
7

10

11

Como se determina la Alcalinidad?

La Alcalinidad se determina en
forma volumtrica utilizando el
principio de Neutralizacin.
Para ello, se utiliza un Acido
Fuerte como el Acido Sulfrico,
el cual aporta los protones
necesarios para la titulacin.

Punto Final

Como se determina la alcalinidad?

Indicadores?...
Fenolftaleina?,
Anaranjado de
Metilo?

Ya que los productos de la

neutralizacin
son
sales
inorgnicas incoloras, deben
de utilizarse necesariamente
indicadores de color, a fin de
poder detectar en forma
visual el punto final de la
Titulacin.

Volumetria
del
anlisis
El
principio
volumtrico se basa en el hecho
de hacer reaccionar el Analito
problema (en forma directa o
indirecta), con un volumen de
un reactivo para originar una
Reaccin (Directa o Indirecta).
Del Volumen y Concentracin
del reactivo agregado, se
calcula la concentracin del
Analito problema.

10

Por ejemplo:
1 mol de A + 2 moles de B = 1 mol de AB
8 mL de 1M + 8 mL de 2M = 16 mL 0.5 M AB

Volumetria

50 mL

25 mL

10 mL

Debido a que el anlisis

volumtrico utiliza relaciones
de volmenes exactos, es
esencial adoptar un estndar
definido para una unidad de
volumen y calibrar toda el
material de vidrio para cumplir
con ese estndar.

20 mL

El material de vidrio para la

medicin que se utiliza con
ms frecuencia son:

5 mL

1 mL

Buretas, Pipetas y Matraces o

Frascos Erlenmeyer
11

Determinacin Volumtrica
En la determinacin de la Alcalinidad debe de tenerse
en cuenta que:
Se ha determinar Alcalinidad
proveniente de Hidrxidos y
Carbonatos.
Pueden
existir
equilibrios
competitivos
en
la
valoracin

El Titulante, las muestras y los productos de la titulacin

son incoloros,
por
lo
tanto
se requiere el uso de
indicadores de color para la deteccin del punto final de la
titulacin.
12

Indicador de Color:
Es importante recordar
que cada uno de estos
indicadores presentan un
pH de trabajo adecuado
para el cambio de color

Para este trabajo se requieren

dos indicadores de color:
Fenolftaleina
Anaranjado de Metilo
Estos son cidos orgnicos
dbiles, que cambian de color a
valores de pH caractersticos
(cambian la disposicin espacial
de su estructura molecular).

13

Reacciones
Reaccin de Neutralizacin con Hidrxidos:

H+ + OH-

H2O

Incoloro

Incoloro

Reaccin de Neutralizacin con el Sistema Carbonato:

H+ + CO3=

HCO3-

Incoloro

Incoloro

H+ + HCO3-

H2CO3

Incoloro

Incoloro
14

Reacciones
Reaccin de la Fenolftaleina:

Fenolftaleina

OH-

Fenolftaleina

pH > 7

H+

Fenolftaleina

Fenolftaleina

pH < 7

Reaccin del Anaranjado de Metilo:

Anaranjado de Metilo
Anaranjado de Metilo

H+
pH > 3.3

H+
pH < 3.3

15

Anaranjado de Metilo
Anaranjado de Metilo

Reacciones
Reaccin Total:
Muestra + Fenolftaleina

Muestra

Incoloro

Grosella

Muestra + H+

Muestra + H2O
Muestra

Muestra + Anaranjado de Metilo

Incoloro

Muestra + H+

Muestra

16

Objetivos
Interferencias

Material de Vidrio

Reactivos

Instrumentos y Accesorios

Preparacin de Soluciones y Reactivos

Procedimiento

Clculos
17

Objetivos
Determinar la Alcalinidad en muestras de Agua
Potable, Agua Subterrnea y Agua Superficial,
dentro de un intervalo de pH de 8.3 a 4.5,
utilizando el mtodo Titulomtrico con Acido
Sulfrico.

Interferencias
Interfiere el Cloro Libre y Cloro Residual que pueda
encontrarse en la muestra. Igualmente interfieren
todas aquellas sustancias que puedan reducir total
o parcialmente los indicadores de color, o aquellas
sustancias que puedan reaccionar con ellos.
18

Material de Vidrio
Frasco Erlenmeyer de 250 mL
Bureta Graduada de 50 mL

Probeta Graduada de 50 mL
Pipetas Volumtricas de 10, 25 y 50 mL
Luna de Reloj

19

Reactivos

Tiosulfato de Sodio Pentahidratado (Na2S2O3.5H2O)

Fenolftaleina (C20H14O4)
Anaranjado de Metilo (C14H14N3SO3Na)
Acido Sulfrico Concentrado (H2SO4)
Carbonato de Sodio Anhidro (Na2CO3)
Alcohol Etlico
Agua tipo ASTM I o II

20

Instrumentos y Accesorios

Balanza Analtica (Sensibilidad 0.0001 gramos)

Potenciometro
Cucharilla de Vidrio o espatula de punta fina
Plancha de calentamiento

Pizeta de Polietileno de Alta densidad

5.22
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21

Preparacin de Soluciones y Reactivos

Solucin H2SO4 1 N
Agregar 500 mL
de Agua tipo
ASTM I o II

Agregar agua tipo

ASTM I o II hasta
completar el volumen

Depositar
cuantitativamente
Mezclar por
Inversin

Fiola 1000 mL

28 mL

H2SO4
18 M

22

H2SO4 1 N

Preparacin de Soluciones y Reactivos

Solucin H2SO4 0.02 N
Agregar 500 mL
de Agua tipo
ASTM I o II

Agregar agua tipo

ASTM I o II. .Llevar a
volumen

Depositar
cuantitativamente
Mezclar por
Inversin

Fiola 1000 mL

20 mL

H2SO4 1 N
23

H2SO4 0.02 N

Preparacin de Soluciones y Reactivos

Solucin Tiosulfato de Sodio 0.1 N (Na2S2O3.5H2O)

Pesar 2.500 gramos

de Na2S2O3.5H2O

Vaso de Precipitado
de 100 mL
Disolver con 50
mL de Agua Tipo
ASTM I o II

Completar a volumen
con agua libre de
calcio y magnesio

Trasvasar
a Fiola de
100 mL

Na2S2O3
0.1 N

100 mL
Pyrex Corning

250 mL
Pyrex Corning

Preparacin de Soluciones y Reactivos

Indicador Fenolftaleina
Pesar 0.500 gramos
de Fenolftaleina
Vaso de
Precipitado
de 100 mL

Agregar 50 mL
de Etanol

Disolver lo
mejor posible
Observar que
la solucin
sea traslucida

Completar a 100
mL con Etanol

Verter a Frasco Gotero

Indicador
Fenolftaleina
25

Preparacin de Soluciones y Reactivos

Indicador Anaranjado de Metilo
Pesar 0.0500 gr de
Anaranjado de Metilo
Vaso de
Precipitado
de 100 mL

Agregar 50 mL
de Agua tipo
ASTM I o II

Disolver lo
mejor posible
Observar que
la solucin
sea traslucida

Completar a 100
mL con Etanol

26

Verter a Frasco Gotero

Indicador
Anaranjado
de Metilo

Preparacin de Soluciones y Reactivos

Solucin Estndar Carbonato de Sodio 2.5 g/L

Colocar en una luna de

reloj cerca de 1.00
gramos de Na2CO3

Llevar a estufa por

4 horas a 250 C
250 C

27

ON

Up

OFF

Dw

Preparacin de Soluciones y Reactivos

Solucin Estndar Carbonato de Sodio 2.5 g/L

Retirar utilizando
pinzas y llevar a
un desecador
250 C

ON

Up

OFF

Dw

Dejar enfriar por 3 horas

28

Preparacin de Soluciones y Reactivos

Solucin Estndar Carbonato de Calcio 2.5 g/L
Pesar 0.2500 gramos
de Na2CO3

Llevar a la
sala de
pesado

Vaso de Precipitado
de 500 mL

Trasvasar
cuantitativamenta a
frasco volumtrico
de 100 mL

Agregar 50 mL de
Agua tipo ASTM I o II

Disolver lo
mejor posible

Llevar a volumen
con Agua tipo ASTM
I o II

100mL

1000 mL

Pyrex Corning

Pyrex Corning

1000 mL
Pyrex Corning

Solucin
Na2CO3
2.5 g/L

Procedimiento
Valoracin de la Solucin H2SO4 0.02 N

La valoracin de la solucin Titulante H2SO4 0.02 N se

lleva a cabo utilizando un potenciometro. La deteccin
del punto final de la titulacin se obtiene en forma
grfica, al registrar los valores de Volumen de H2SO4 0.02
N agregados vs. el valor de pH obtenido al agregar este.
Para llevar a cabo esta valoracin, consulte el manual de
su pH-metro y siga el procedimiento indicado por el
fabricante para su calibracin, limpieza y mantenimiento
antes, durante y despues de cada medicin a realizar.

30

Procedimiento
Valoracin de la Solucin H2SO4 0.02 N
Tomar 15 mL
Transferir
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de
250 mL

Agregar 35 mL de
Agua tipo ASTM I o II

Agitar para
uniformar

100 mL
Pyrex Corning

Solucin
Na2CO3
2.5 g/L

31

Llevar a Titulacin
Potenciomtrica

Procedimiento
Valoracin de la Solucin H2SO4 0.02 N
Siga los siguientes pasos:
0
1
0

A)

Monte el sistema que se observa a la

izquierda.

B)

Si fuese posible, coloque un agitador

magnetico debajo del vaso y un magneto
en el vaso de muestra. En caso contrario
agite manualmente en forma envolvente.

C)

Lleve la bureta a 0.0 ml con H2SO4 0.02 N.

D)

Encienda el Agitador magnetico y gradue

a velocidad media.

E)

Agregue porciones constantes de H2SO4

0.02 N (por ejemplo 0.5 mL), deje que se
mezcle (o mezcle en forma manual), y
anote el valor de pH correspondiente a la
adicin de H2SO4 0.02 N

2
0
3
0
4
0
5

5.22

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32

Procedimiento
Valoracin de la Solucin H2SO4 0.02 N
F)

Aada las porciones de H2SO4 0.02 N hasta que obtenga un valor de

pH cercano a 5.

G)

Si la concentracin de la solucin H2SO4 es cercana a 0.02 N, deber

haberse gastado entre 32 y 35 mL. Anote el gasto de H2SO4 utilizado.

H)

Coloque una luna de reloj sobre el vaso y lleve este a una plancha
de calentamiento.
Ebullir suavemente
por 3 a 5 minutos para
eliminar el CO2

I)

Dejar enfriar a
temperatura ambiente.

Enjuague la luna de reloj con agua tipo ASTM I o II vertiendo el agua

de enjuague sobre el vaso de la muestra.
33

Procedimiento
Valoracin de la Solucin H2SO4 0.02 N
j. Monte el sistema nuevamente.
k. Encienda el Agitador magnetico y

gradue a velocidad media.

l. Continue
agregando
en
las
porciones de H2SO4 0.02 N, deje que
se mezcle (o mezcle en forma
manual), y anote el valor de pH
correspondiente a la adicin de
H2SO4 0.02 N.
m. Continue la valoracin hasta que el
valor de pH llegue a un valor
cercano a 3.00
n. Anote el volumen total gastado en la
valoracin. Retire el electrodo de la
solucin y realice el procedimiento
de limpieza recomendado por el
fabricante.
34

0
1
0
2
0
3
0
4
0
5
0

3.12

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TEXT

TEXT

TEXT

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TEXT

TEXT

TEXT
TEXT

TEXT
TEXT

Procedimiento
Determinacin de Muestras y Blanco
Seleccionar el volumen adecuado de muestra o una
alcuota de la misma (complete el volumen a 50 mL con
agua tipo ASTM I o II), y transfirala a un matraz Erlenmeyer
de 250 mL.
Utilice la siguiente tabla como una referencia para
seleccionar el volumen de muestra:
Volumen (mL)

Rango de Concentracin (mg CaCO3/L)

100

0 - 300

50

250 - 500

25

500 - 1000

35

Procedimiento
Determinacin de Muestras

Alcalinidad a la Fenolftaleina
Agregar 2 gotas
de Na2S2O3

Tomar 2
porciones de
50 mL

Testigo
Transferir cuantitativamente a un
frasco erlenemeyer de 250 mL

Agregar 2 gotas
de Na2S2O3

Muestra
Agitar para
uniformar
36

Agregar 2 gotas
de Indicador
Fenolftaleina

Procedimiento
Determinacin de Muestras

Alcalinidad a la Fenolftaleina
Testigo
Agregar 2 gotas
del indicador
Fenolftaleina

Si no hay cambio de color, entonces

la Alcalinidad a la Fenolftaleina es
igula a 0 y no hay CO3 = ni OH -.
El Agua es Acida o solo presenta
Bicarbonatos

Agitar para
uniformar

Titulacin
Rojo Grosella

Anotar el Gasto de la Titulacin

37
(Gasto a la Fenolftaleina = F)

Punto Final de
la Titulacin

Procedimiento
Determinacin de Muestras

Alcalinidad Total
Agregar 2 gotas
del indicador
Anaranjado de
Metilo

Testigo
Si la muestra cambia a Anaranjado o
Rojo, la Alcalinidad Total es igual a 0.

Agregar 2 gotas
del indicador
Anaranjado de
Metilo

El Agua es Acida y no hay Carbonatos,

Bicarbonatos ni Hidrxidos

Agitar para
uniformar

Titulacin
Amarillo
Brillante

Anotar el Gasto de la Titulacin

(Gasto al Anaranjado de Metilo =38T)

Punto Final de
la Titulacin

Clculos
Volumen de Titulacin del H2SO4 0.02 N
pH

El Volumen de la Titulacin
se obtiene en forma grfica
como se observa en el
grfico de la izquierda.
En el se observa que el
punto de inflexin se
calcula intersecando las
rectas en las ramas de la
derecha e izquierda de la
curva potenciomtrica.

Vol 1

Vol. (mL)
39

Clculos
Volumen de Titulacin del H2SO4 0.02 N
El Volumen 2 se obtuvo al llegar la titulacin a pH = 3.12 (Vol 2).
La concentracin del H2SO4 se calcula con la siguiente ecuacin:

N=

(Concentracin del Na2CO3) x (Volumen de Na2CO3 usado)

(Eq gr del Na2CO3) x (Vol 1 + Vol 2)

En otras palabras:

N=

(2.5 g/L) x (15)

(53.00) x (Vol 1 + Vol 2)

Ejemplo : Si el volumen total gastado para la titulacin hubiese sido de 36

mL de H2SO4, entonces la normalidad de este cido seria de 0.01965 N.
40

Clculos
Alcalinidad a la Fenolftaleina

La Alcalinidad a la Fenolftaleina se calcula con la siguiente

ecuacin:

F x N x 50000

Alcalinidad a la Fenolftaleina =

mL de Muestra utilizada
Donde:
F = Volumen de H2SO4 gastado en la Titulacin usando
como indicador Fenolftaleina
N = Normalidad del H2SO4
Ejemplo: Si el Volumen de la muestra es de 50 mL, el volumen de H2SO4
usado fue de 8 mL y la Normalidad del H2SO4 es de 0.01965, entonces la
Alcalinidad a la Fenolftaleina ser de 157.2 mg/L de CaCO3.
41

Clculos
Alcalinidad Total

La Alcalinidad Total se calcula con la siguiente ecuacin:

T x N x 50000

Alcalinidad Total =

mL de Muestra utilizada
Donde:
T = Volumen Total de H2SO4 gastado en la Titulacin
(Volumen a la Fenolftaleina + Volumen al Anaranjado de Metilo)

N = Normalidad del H2SO4

Ejemplo: Si el Volumen de la muestra es de 50 mL, el volumen de H2SO4
usado fue de 24.2 mL y la Normalidad del H2SO4 es de 0.01965, entonces la
Alcalinidad Total ser de 475.53 mg/L de CaCO3.
42

Clculos
Clculo de Hidrxidos, Carbonatos y Bicarbonatos

El contenido de cada una de las especies presentes en la

muestra puede calcularse fcilmente utilizando la siguiente
tabla:
Condicin

Hidrxidos

Carbonatos

F=0

2(F) < T

2(F)

T 2(F)

2(F) = T

2(F)

2(F) > T

2(F) T

2(F) T

F=T

43

Bicarbonatos