UNEXPO

Departamento de Ingeniería Química

CINÉTICA QUÍMICA

Ing. Sheila Riviere

sheilapatri@gmail.com
 CINETICA QUIMICA
TIPOS DE REACCIONES
VELOCIDAD Y ORDEN DE REACCION
SISTEMAS DE REACCION
ESTEQUIOMETRIA
 CINÉTICA QUÍMICA
Cinética Química:
Es el estudio de las velocidades de reacciones quimicas, de
los factores que influyen o dependen, y de la interpretación de
estos resultados en relación con el mecanismo que se desarrolla
la reacción.
Velocidad
de reacción
-rx ó rx

Cinética
Química
Mecanismos Factores
de reacción influyentes Catalizadores
 CINÉTICA QUÍMICA
1.- Predecir la veloc
Importancia de la reacción bajo
condiciones
determinadas de P, T ,
C y Cat.
Físico-Química
2.- Determinar y
comprender el
mecanismo de
reacción.
Orgánica
3.- Permite calcular el
tiempo de reacción y
planificar la
producción
Ingeniería Química.
4.- Permite conocer la
ecuación cinética y
disenar reactores
 CINÉTICA QUÍMICA
Objetivos (permite)
Estudiar la formación y rompimiento de los
enlaces químicos

Conocer las estructuras de las moléculas

Conocer la energía requerida o desprendida por

una reacción

Conocer las conversiones asociadas (formación

de producto)

Disenar reactores a nivel de laboratorio o

experimental, a nivel piloto y a nivel industrial
 CINÉTICA QUÍMICA
Factores que la afectan

Concentración de reactivos

Temperatura y Presión de la reacción

Presencia de catalizador

Área superficial de los reactivos y cat.

 CINÉTICA QUÍMICA
Relación con la Termodinámica
Ambas estudian el efecto producido sobre el
sistema de reacción

Temperatura
Termodinámica
Cinética Presión

Sistemas de reacción
Trayectoria recorrida en equilibrio.
para alcanzar el Composición
Cuantitativamente:
de las fases
equilibrio presentes
Constante de
equilibrio, Ke

SISTEMA DE REACCIÓN
 CINÉTICA QUÍMICA
Relación con la Termodinámica
Ambas estudian el efecto producido sobre el
sistema de reaccion

Temperatura
Termodinamica
Cinética Presion

 Permite calcular el
 Permite calcular
rendimiento de la Composicion
de las fases constante de
reaccion presentes
equilibrio
 Permite calcular el
calor absorbido o
desprendido

REACTORES QUIMICOS
 REACCIÓN QUÍMICA
Es la combinación de compuestos químicos llamados
REACTIVOS para dar otros compuestos químicos con
propiedades físico-químicas diferentes, llamados
PRODUCTOS.

En las reacciones químicas, se puede observar cambios de fase, emisión de luz,

desprendimiento y/o absorción de calor, cambios de energía libre, entre otros.

“Se dice que ha ocurrido una reacción química cuando un numero detectable
de moléculas de una o mas especies han perdido su identidad y han asumido
una nueva forma por un cambio en el tipo y numero de átomos del compuesto
o por un cambio en la configuración de dichos átomos” (Fogler, S.)
 REACCIÓN QUÍMICA
En analogía con las matemáticas:
Una reacción química puede generalizarse de la siguiente manera:
n

 A i i 0
i1

donde _  i  coeficiente _ estequiometrico

Ai  Especie _ Quimica
Los productos se anotaran con signo positivo y los reaccionantes con signo
negativo.
Ejemplo:
1
 N 2O5  O2  N 2O4
2
1
O  N 2O4  N 2O5  0
2 2
 REACCIÓN QUÍMICA
Clasificación de las Reacciones Químicas
1.- Número de fases presentes
1.1.- Homogéneas: Se presenta una sola fase durante el proceso reactivo

1.2.-Heterogénea: Se presentan dos o más fases durante el proceso reactivo

 REACCIÓN QUÍMICA
Clasificación de las Reacciones Químicas

2.- Número de vías de reacción:

2.1.- Simples: Se llevan a cabo a tráves de una sola vía de reacción, se
representan por una sóla ecuacion cinetica y estequiométrica.

2.2.-Múltiples: Se llevan a cabo a tráves de mas de una vía de reacción, se

representan por más de una expresión cinetica y estequiométrica.
 REACCIÓN QUÍMICA
Clasificación de las Reacciones Químicas

3.- De acuerdo a la concordancia con su

expresion cinética
3.1.- Elementales: La ecuacion cinética corresponde con la ecuación
estequiométrica.

3.2.- No Elementales: La ecuacion cinética no corresponde con la ecuación

estequiométrica.
4.- Por la energía liberada
4.1.- Endotérmicas: son aquellas que requieren energía para llevarse a cabo.

4.2.-Exotérmicas: son aquellas que liberan o desprenden energía al llevarse a

cabo.
 REACCIÓN QUÍMICA
Clasificación de las Reacciones Químicas

5.- En relación al equilibrio

5.1.- Irreversibles: Vía de reacción en un sólo sentido.

5.2.- Reversibles: Vía de reacción en dos sentidos.

 VELOCIDAD DE REACCIÓN
Es la velocidad a la cual las especies pierden su identidad química por unidad
de tiempo, en función a un parámetro (generalmente Volumen). Se puede
decir que es la variación del numero de moles de una especie con respecto al
tiempo, referido a un parámetro.

• Velocidad de desaparición
• Velócidad de reacción
REACTIVOS directa
• Se toma como negativa
1 dN i 
Veloc _ reacción    
• Velocidad de formación
y  dt REACCIÓN
• Velócidad de reacción
PRODUCTOS inversa
• Se toma como positiva


 VELÓCIDAD DE REACCIÓN
En el equilibrio la velocidad de reacción neta es nula, lo que significa que las
velocidades directa e inversa son iguales. Cuando la reacción está lejos de
alcanzar el estado de equilibrio, domina la velocidad directa o inversa.

Para la siguiente reacción:

Y tomando de referencia el parámetro Volumen

En una reacción química a nivel práctico, el número de moles que

desaparecen o aparecen de una especie química, se puede cuantificar
rapidamente a tráves de la concentración de las mismas. CINICIALES y CFINAL.
Por lo tanto, la velocidad de reacción dependera de la variación del
número de moles de las especies involucradas por unidad de volumen por
unidad de tiempo.
 VELOCIDAD DE REACCIÓN
Si y=volumen y es CTTE
1 dN A dCA Valores
 negativos.
Podemos entonces escribir las V dt dt Velocidades
velocidades de desaparición en términos
1 dN B dCB de
de la concentración:  desaparición
V dt dt

1 dNC dCC

Velocidades de formación en
términos V dt dt Valores
de la concentración:
1 dN D dCD positivos.
 Velocidades
V dt dt de
formación.
1 dN E dCE

V dt dt
 VELOCIDAD DE REACCIÓN

Relaciones de
velocidades
 VELOCIDAD DE REACCIÓN
1 dN A dCA

Ahora, tomando en cuenta los V dt dt
coeficientes estequiometricos a, b, c, d y
1 dN B dCB Valores
e.
 negativos
V dt dt
1 dNC dCC
La estequiometría indica que las 
concentraciones de los reactivos se V dt dt
deben reducir a la misma velocidad, la
a la 1 dN D dCD
cual, a la vez, es exactamente igual 
velocidad de aumento de la V dt dt
concentración de los productos. Así que: 1 dN E dCE Valores

V dt dt positivos

1 dCA 1 dCB 1 dCC 1 dCD 1 dCE

    
a dt b dt c dt d dt e dt
rA rB rC rD rE
   
a b c d e
 VELOCIDAD DE REACCIÓN
Como ya se ha visto la velocidad de reacción viene dada por la variación del
número de moles de las especies reaccionantes con respecto al volumen:

Velocidad de reacción  m
CA *CB n

Definiendo velocidad con r y cambiando la proporcionalidad por una

constante:

m n
 mol 
Velocidad de reacción  r  k * CA * CB  
volumen* tiempo
Donde k: constante de velocidad de reaccion. Depende de la reacción,
temperatura y presencia de un cat.
m y n: ordenes de reaccion con respecto a A y B, respectivamente. Pueden ser
numeros enteros o mitad de entero

Orden Total de la reacción: m+n

 VELOCIDAD DE REACCIÓN
Para cada una de las especies y m=n=1, podemos definir:

1 dN A dC
 rA     A  akC AC B
V dt dt
1 dN B dC B
 rB     bkC AC B
V dt dt
1 dN C dCC
rC    ckC AC B
V dt dt
1 dN D dC D
rD    dkC AC B
V dt dt
1 dN E dC E
rE    ekC AC B
V dt dt
 VELOCIDAD DE REACCIÓN
En general la velocidad de reacción se ve afectada por los siguientes factores:

 Concentración
 Temperatura
 Presión
 Catalizadores
 Tipo de reactor
Para la especie A en sistemas homogéneos, donde no hay presencia del
catalizador, y la presión viene asociadad a la temperatura:

1 dN A dCA
rA     akCA CB  f (C,T)
V dt dt

Si la reacción ocurre en fase gaseosa, lo mas conveniente es trabajar con PRESIÓN


 VELOCIDAD DE REACCIÓN
Si la reacción en estudio es homogénea, y todos los factores que afectan la
velocidad son constantes o invariables en el tiempo, menos la concentración, C,
se tiene:

ri  k  Ci n i
k : constan te _ especifica _ de _ veloc _ reacción
Ci : producto_ de _ las _ concentraciones
n i : orden _ de _ reacción _ respecto _ a _ cada _ reaccionante

Si la reacción en estudio es en fase gaseosa y se rige por la LEY DE LOS GASES

IDEALES
 VELOCIDAD DE REACCIÓN
PiV  n i RT
Pi  Pr esión _ parcial _ de _ la _ especie _ i
n i  moles _ de _ la _ especie _ i
ni Pi
 Concnetración   Ci
V RT
 Pi n i  1 n i
ri  k      k      Pi n i  k'  Pi n i
RT  RT 
constan te_ especifica _ de _ veloc _ reacción _ en _ función _
k':
de _ la _ presión
Pi : producto_ de _ las _ presiones
n i : orden _ de _ reacción _ respecto _ a _ cada _ reaccionante
 VELÓCIDAD DE REACCIÓN
PiV  n i RT
Pi  Pr esión _ parcial _ de _ la _ especie _ i
n i  moles _ de _ la _ especie _ i
ni Pi
 Concnetración   Ci
V RT
 Pi n i  1 n i
ri  k      k      Pi n i  k'  Pi n i
RT  RT 
constan te_ especifica _ de _ veloc _ reacción _ en _ función _
k':
de _ la _ presión
Pi : producto_ de _ las _ presiones
n i : orden _ de _ reacción _ respecto _ a _ cada _ reaccionante
 ORDEN DE REACCIÓN Y
MOLECULARIDAD
Mecánismos de Reacción
Es el proceso por el cual se lleva a cabo la reacción química. Este describe con detalle
el orden de ruptura y formación de enlaces y los cambios de las posiciones relativas de
los átomos a lo largo de la reacción. Es decir, nos proporciona información de los
diferentes pasos o reacciones elementales por los que transcurre la reacción. Además
el mecanismo de una reacción puede cambiar al cambiar la temperatura y por la
presencia de un catalizador.
Determinar el mecánismo por el
OBJETIVO DE LA CINÉTICA que tiene lugar una reacción.
Número de moléculas que
interacctuan entre si en cada etapa
elemental de la reacción, según el
MOLECULARIDAD
mecánismo propuesto.
La estequiometría de la reacción
PROCESO ELEMENTAL coincide con los exponentes a los que
están elevados los reactivos en la
ecuación cinética
 ORDEN DE REACCIÓN Y
MOLECULARIDAD
Molecularidad
Si interviene una sola molécula se dice que la reacción es UNIMOLECULAR, si
intervienen dos BIMOLECULAR. Si hay una colisión simultánea de tres moléculas se
denominan TERMOLECULARES. Los pasos termoleculares son mucho menos probables
y se presentan rara vez. La probabilidad de que choquen cuatro o más moléculas con
algún grado de regularidad es aún mucho más remota.

La ecuación de una reacción elemental, indica la molecularidad (número de partículas

que colisionan) de los reactivos implicados en el choque que produce la reacción.

En las reacciones elementales MOLECULARIDAD=ORDEN DE REACCIÓN

 ORDEN DE REACCIÓN Y
MOLECULARIDAD
Orden de Reacción
Es un valor numérico, que viene dado por los coeficientes a los cuales estan elevadas
las concentraciones presentes en la ley de velocidad de la reacción. Este número indica
o da idea de cuan influyente es ese valor de concentración de determinada especie en
la velocidad de reacción, frente a otra.

Puede tomar valores enteros o fracciones, positivos o negativos, e inclusive puede ser
cero “0”
Por ejemplo, dada una reacción química 2A + B — > C

Ley de Velocidad
r = k [A]2 [B]1.

Reacción de orden 2 con respecto a A

Reacción de orden 1 con respecto a B
Orden global = 2+1=3
 ORDEN DE REACCIÓN Y
MOLECULARIDAD
Orden de Reacción
Reacción de 1er orden
A— > 2B+C
-rA = k CA

Reacción de 2do orden

A+B— > 4C
-rA = k CA CB
-rA = k CA2
-rA = k CB2

Reacción de orden cero: Es independiente de la concentración de los reactantes.

Generalmente depende de factores como intensidad de luz y área de catalizador.

A+B— > 3C
-rA = k
 ORDEN DE REACCIÓN Y
MOLECULARIDAD
Orden de Reacción
Reacción de pseudo orden: reacción de falso orden

Se tiene la siguiente reacción

rA  kCACB
Si B es una especie que se encuentra en exceso frente a la especie A, y al ocurrir la
reacción experimenta un cambio de concentración insignificante, que lo hace
despreciable frente a las otras especies químicas

CB, final  CB,inicial
Pseudo 1er orden
k'  kCB

rA  k'CA
 SISTEMAS DE REACCIÓN
Es una parte del universo que se aisla para su estudio. Posee limites específicos
Los límites de un sistema son muy importantes para determinar si hay paso de materia
o energía desde el sistema hacia afuera (entorno o alrededores) o desde los
alrededores hacia el sistema.

Tipos de sistema:

1.- Sistema Cerrado: Aquel donde no existe intercambio de materia con los
alrededores.
2.- Sistema Abierto: Aquél en donde existe intercambio de materia con los
alrededores.
3.- Sistema Cerrado y Aislado: Aquél donde no existe intercambio de materia ni
energía con los alrededores.
 SISTEMAS DE REACCIÓN
PARTES DE UN SISTEMA:
1. Medio Externo: Es todo aquello que rodea el sistema.
2. Pared del Sistema: Es el medio material que separa el medio externo y
el sistema propiamente dicho.
3. Fase: Es toda materia (masa) homogénea, por lo tanto las sustancias
puras y mezclas homogéneas, cada una constituyen una sola fase.
4. Interface: Es el medio que separa dos fases.
5. Componente: Es el tipo de sustancia química (simple o compuesta)
presente en el sistema.
 SISTEMAS DE REACCIÓN
TIPOS DE EQUIPOS REACTIVOS

CERRADOS
DISCONTINUOS

ABIERTOS
CONTINUOS
 CONVERSIÓN FRACCIONAL
En una reacción química se denomina conversión fraccional o conversión (X) de un
reactante dado, como la fracción de ese reactante convertido en producto. Indica el
avance de la reacción.

Si se selecciona a A como reactivo limitante

La conversión de la especie A en una reacción es igual al número de moles de A

consumidos por moles de A alimentados
NA0= moles de A iniciales
NA= moles de A remanentes
en un tiempo t específico
FA0= Flujo de moles de A
iniciales
FA= flujo de moles de A
remanentes en un punto del
reactor
 CONVERSIÓN FRACCIONAL
Si se desea calcular el número de moles o flujo molar remanente o en un punto del
equipo, conociendo la conversión

N A  N A 0 (1  X A )
FA  FA 0 (1  X A )

Si el volumen es constante, y el proceso es isotérmico e isobárico en fase líquida

 CA  CA 0 (1  X A )
FA
donde _ CA 
V


 BALANCE DE MATERIA
LEY DE CONSERVACIÓN DE LA
MATERIA

Esta expresa en forma simple que la masa no puede crearse ni destruirse solo
transformarse, por consiguiente la masa total de todos los materiales que entran en un
proceso debe ser igual a la masa total de todos los materiales que salen del mismo,
más la masa de los materiales que se acumulan o permanecen en el proceso.

Balance General de Molar

Elemento de volumen del reactor
Entrada Sálida de
de Reactivo
Reactivo

El reactivo se acumula El reactivo desaparece

 BALANCE DE MATERIA
En una reacción química el balance de materia se puede hacer referido a cualquier
especie química:

1.- Especies Reaccionantes

Entradas(E)  Salidas(S)  Re acciona(R)  Acumula(A)

2.- Especies Producidas

Entradas(E)  Salidas(S)  Generado(G)  Acumula(A)

El balance de materia aplicado a un proceso que involucra una reacción
química, permite establecer relaciones molares entre los reaccionantes y los
productos haciendo uso de la ESTEQUIOMETRÍA


Entradas(E)  Salidas(S)  Re acciona(R)  Generado(G)  Acumula(A)

 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química

Suponiendo la siguiente reacción homogénea en fase líquida, efectuada en un

sistema cerrado en estado no estacionario (Existe acumulación)
aA + bB cC + dD Reactivo Limitante: A

Entradas(E)  Salidas(S)  Re acciona(R)  Generado(G)  Acumula(A)

Especie A:
RA  AA
RA= Velocidad de perdida del componente, A, debido a la reacción química dentro
del sistema (moles/tiempo)
rA= velocidad de
desaparición de la
V = volumen de la

mezcla reaccionante RA= (-rA) * V especie A por unidad
de volumen
(Vol)
Mol/(vol x tiempo)
 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química
AA= Velocidad de acumulación componente, A, en el sistema
(moles/tiempo)
dN A
AA 
dt

Sustituyendo:
dN A
(rA ) *V 
dt
1 dN A
(rA )  (I)
V dt
 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química
Haciendo lo analogo para B (reactivo)

RB  AB

dN B
(rB ) *V 
dt
 1 dN B
(rB )  (II)
V dt
 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química
Haciendo lo analogo para C (producto)

FC  AC

dNC
(rC ) *V 
dt
 1 dNC
(rC )  (III)
V dt
 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química
Haciendo lo analogo para D (producto)

FD  AD
dN D
(rD ) *V 
dt
1 dN D
(rD )  (IV )
V dt


 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química

Empleando las relaciones de velocidades de reacción

rA rB rC rD
  
a b c d
b
rB  (rA ) (V )
a
c
rC  (rA ) (VI)
a
d
rD  (rA ) (VII)
a
 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química

Despejando de V, VI y VII el termino (-rA), y sustituyendo las expresiones II, III y IV,
nos queda:

a1 dN B
rA  (VIII)
bV dt
a1 dNC
rA  (IX )
cV dt
a1 dN D
rA  (X)
dV dt
 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química
Igualando las ecuaciones VIII, IX y X

1 dN A a 1 dN B a 1 dNC a 1 dN D

rA    
V dt b V dt c V dt d V dt
Cancelando los terminos comunes en el denominador: V y dt

a a a
 dN A  dN B  dNC  dN D
b c d
Integrando desde Ni0 hasta Ni, para cada especie:
NA N N N
a B a C a D
  dN A   dN B   dNC   dN D
N A 0 b NB 0 c NC 0 d ND 0
a a a
(N A 0  N A )  (N B 0  N B )  (NC  NC 0 )  (N D  N D 0 )
b c d
 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química
Recordando la expresión de conversión:
N A  N A 0 (1  X A )
a
N A 0  N A 0 (1  X A )  (N B 0  N B )
b
a a
NA 0 XA  NB 0  NB Donde:
b b NA0= Moles iniciales de A.
ab b NB0= Moles iniciales de B.
NB  NB 0  NA 0 XA NB= Moles de B en un tiempo t.
ba a XA= Conversión fraccional de A
N b a y b: coeficiente estequiométricos
NB  NA 0 ( B 0  XA )
NA 0 a
b
N B  N A 0 ( B  X A )
a
 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química
Haciendo lo mismo para C y D

c Donde:
NC  N A 0 ( C  X A ) NA0= Moles iniciales de A.
a
NC= Moles de C en un tiempo t.
d
N D  N A 0 ( D  X A ) ND= Moles de D en un tiempo t.
a XA= Conversión fraccional de A
a,c y d: coeficiente estequiométricos


 BALANCE DE MATERIA
Expresiones Molares de la Especies Involucradas
en un Reacción Química

RESUMEN
Donde:
NA0= Moles iniciales de A.
N A  N A 0 (1  X A ) NC= Moles de C en un tiempo t.
b ND= Moles de D en un tiempo t.
N B  N A 0 ( B  X A ) XA= Conversión fraccional de A
a a,c y d: coeficiente estequiométricos
c
NC  N A 0 (C  X A )
a
d
N D  N A 0 ( D  X A )
a