Cap15 Termoquimica

TERMOQUÍMICA
Capítulo de la Termodinámica que trata los cambios

de energía interna (DU) y de entalpía (DH)
asociados a las reacciones químicas.
Comprende el estudio de la medida y cálculo del
calor absorbido o liberado por las reacciones
químicas.
Toda reacción química tiene un calor de reacción

asociado
Reacción Química
 Ecuacíón qca.
exacta
Presión
Temperatura
Estado de
± CALOR agregación
aA + bB+.. cC + dD+..
Estado Inicial Estado Final
CALOR DE REACCION
Es el calor absorbido o liberado en la transformación de reactivos a
productos para una reacción química determinada
P = constante
V = constante (mas frecuente en laboratorio)
DE = qV DH = qp
El calor de reacción se mide en un calorímetro
DH = Hprod - Hreac DE = Eprod - Ereac
DH = DE + D(PV)
Sí ¿Intervienen No
gases? (G.I)
DH = DE + D(nRT) DH @ DE
Si T=cte
DH = DE + RTDngas
Reacción exotérmica (libera calor) DH < 0
Reacción endotérmica (absorbe calor) DH > 0

Entalpía Estándar de Reacción
Cambio de entalpía asociado a una reacción donde

los reactivos, en estado estándar, se
transforman en productos en estado estándar a
una temperatura especificada
o
DH T
Estado Estándar: Estado de las sustancias puras a

Pº = 101.32 kPa (1 atm) y a una temperatura especificada.
Entalpía Estándar de Formación (DHfº)
(TABULADO)
Es el DHº de la reacción en la cual se forma

1 mol de sustancia pura a partir de sus
elementos en estado de referencia
Estado de los elementos químicos en su forma más estable

a la presión estándar P º = 101.32 kPa (1 atm) y a la
temperatura de trabajo
La entalpía estándar de los
elementos en estado de Hº298 = 0
referencia es igual a cero, a
298 K
Utilización de las Entalpías Estándar de Formación
(DHfº) tabuladas
DHº reacción = H° productos - H°reactivos

Para el caso particular de una reacción de formación
DHºf = DHº reacción = H° producto - H°reactivos
6 C (grafito) + 3 H2 (g) C6H6 (l) DHof = 49,0 kJ/mol
Los reactivos para todas las reacciones de formación son los elementos en
su estado de referencia  H reactivos = 0 para cada de uno de ellos
DHºformación = H° producto
Entonces, para cualquier reacción se usan los DHºf tabulados para
calcular los DHº reacción
DHº reacción =   DHfº productos -   DHfºreactivos

DHorn =   DHof -   DHof
productos reactivos
Ley de Hess : El cambio térmico, a P o V
constante, de una reacción química es el mismo
tanto si se lleva a cabo en una o en varia etapas
DH3
A B
DH1 DH2
C
DH3 = DH1 + DH2

H: función de estado
Obtener mediante ley de Hess
C (grafito) + 2 H2 (g)  CH4 (g) DHº = ?
C (grafito) + O2 (g)  CO2 (g) DHº1 = DHºc tabulado
2 x [ H2 (g) + ½ O2 (g)  H2O (g)] DHº2 = 2 x DHºf tabulado
CO2 (g) + 2 H2O(g)  CH4 (g) + 2 O2 (g) DHº3 = - DHºc tabulado
C (grafito) + 2 H2 (g)  CH4 (g)

DH º= DHº1 + DHº2 + DHº3
Dependencia del DH con la temperatura
(Ley de Kirchhoff)
DH  H p  H r  DH   H   H 
    prod    rvos
 T  P  T  P  T  P
aA + bB cC
∆Cp = c CpC – a CpA – bCpB  DH 
   CP prod  CP rvos  DCP
Se considera Cp independiente  T  P
de la Temperatura
dDH  DCP dT
D 2 T2
∆Cp D1
dDH   DCP dT
T1
DHT 2  DHT1  DCP (T2  T1 )

Ley de Kirchhoff
DHT 2  DHT 1  DCP (T2  T1 )
VARIACIÓN DE LA ENTROPÍA DE
REACCIÓN CON LA TEMPERATURA.
Cálculo de entropía estándar de reacción (DST0)
aA + bB  cC + dD
DS0T    prod ST0 (prod)    reac S0T (reac)
prod reac
DCp
DS2  DS1  
T2
T1
dT
T
Si DCp=cte
T2 1 T2
DS2  DS1  DCp T1 T
dT  DS1  DCp ln
T1
CALORIMETRIA
Medición DT que acompaña a un cambio

físico o químico
Fundamento q = C DT C=W
q = 0
DH(Qp) DE(Qv)
Calibración W
DH conocido
Calorimetría
V = constante P = constante
Bomba calorimétrica Calorímetro
Requisitos para estudiar reacciones por calorimetría
Rápidas
Completas
Sin productos secundarios
CALORIMETRO Presión constante
CALORIMETRO
BOMBA
CALORIMETRICA
Volumen
constante

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TERMOQUÍMICA

Capítulo de la Termodinámica que trata los cambios

Toda reacción química tiene un calor de reacción

Reacción exotérmica (libera calor) DH < 0

Reacción endotérmica (absorbe calor) DH > 0

Cambio de entalpía asociado a una reacción donde

Estado Estándar: Estado de las sustancias puras a

Es el DHº de la reacción en la cual se forma

Estado de los elementos químicos en su forma más estable

DHº reacción = H° productos - H°reactivos

DHº reacción =   DHfº productos -   DHfºreactivos

DH3 = DH1 + DH2

C (grafito) + 2 H2 (g)  CH4 (g) DHº = ?

C (grafito) + O2 (g)  CO2 (g) DHº1 = DHºc tabulado

2 x [ H2 (g) + ½ O2 (g)  H2O (g)] DHº2 = 2 x DHºf tabulado

CO2 (g) + 2 H2O(g)  CH4 (g) + 2 O2 (g) DHº3 = - DHºc tabulado

C (grafito) + 2 H2 (g)  CH4 (g)

DHT 2  DHT1  DCP (T2  T1 )

Cálculo de entropía estándar de reacción (DST0)

Medición DT que acompaña a un cambio

Bomba calorimétrica Calorímetro

Requisitos para estudiar reacciones por calorimetría

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