Electrolisis Electroquimica

Química General e Inorgánica.
27 de abril 2016
Dra Sandra María Ferreira
Electroquímica II
Electrolisis
Electrólisis
La Electrólisis es un proceso para separar un compuesto en los
elementos que lo conforman, por medio de la electricidad.
Es el proceso de impulsar una reacción química no espontánea

mediante corriente eléctrica.
Los electrodos comparten el mismo compartimento.
En general hay un único electrolito a descomponerse.
Las concentraciones y presiones están alejadas de las

condiciones estándar.
Electrólisis
La reacción de reducción siempre tiene lugar en el cátodo.
La reacción de oxidación siempre tiene lugar en el ánodo
Por convención en las electrolisis:
El ánodo corresponde al polo positivo.
El cátodo corresponde al polo negativo.

Bateria
Flujo de electrones
Anodo Cátodo
Flujo de electrones
Cátodo Ánodo
Ánodo Cátodo
Celda electrolítica
Pila
El potencial suministrado a una celda
electrolítica debe ser como mínimo igual al
de la reacción de pila que debe invertirse.
Electrólisis
Batería
Flujo de
electrone
s Puente salino
Cátodo Ánodo
Es el proceso de impulsar una reacción en sentido

opuesto al espontáneo mediante corriente eléctrica.
Electrolisis de cloruro de sodio fundido
Cl-
Na+
Na Cl2
Electrolisis del agua
Sobrepotencial = 0,6 V
Tensión total = 0,6 V + 1,23 V

Sobrepotencial o sobrevoltaje
La diferencia entre el potencial de los electrodos y

el voltaje real para que ocurra la electrolisis se
conoce como sobrevoltaje.
Depende de:
•de la naturaleza del metal usado y del estado la superficie del
electrodo
•cinética del proceso electroquímico (velocidades de reacción)
•temperatura.
Electrolisis de cloruro de sodio con diafragma
Diafragma
Ánodo Cátodo
NaCl
diluida
NaCl
saturada
Electrolisis de cloruro de sodio con diafragma
2 H2O + 2e H2 + 2 OH- 2 Cl- Cl2 + 2 e
Reducción catódica (-) Oxidación anódica (+)
2 H2O + 2 NaCl (ac) H2 (g) + Cl2 (g) + 2 NaOH (ac)

Primera Ley de Faraday
La cantidad de sustancia oxidada o reducida

durante la electrólisis es directamente
proporcional a la cantidad de corriente eléctrica
continua que pasa a través de la celda electrolítica
m=E.q
Sabiendo que:
q=i.t e . i .t
m=
E=e/F F
Segunda ley de Faraday
La misma cantidad de corriente que circula a

traves de varias celdas electroquímicas
conectadas en serie deposita, disuelve o libera
sobre los electrodos masas de sustancias que
son directamente proporcionales a sus
respectivos equivalentes químicos.
m1 e1 .q y m2 e2 .q
= F =
F
m1 e1
=
m2 e2
Aplicaciones de la Electrólisis
 Producción de flúor
Es el que tiene mayor E de la tabla de potenciales de reducción al ser el más
oxidante no hay especie química que lo haga oxidar de fluoruro a fluor.
 Electrometalurgia y purificación de metales.
es el proceso por el cual se separa el metal puro de compuestos por medio de una
electrólisis. Al, Li, Na, K, Cu y Mg.
 Anodización
es un proceso utilizado para proteger los metales de la corrosión. El magnesio es
utilizado como ánodo de sacrificio.
 Galvanoplastia
es el proceso por el cual se crea una película delgada de un metal más resistente a
la corrosión. Cromado.
 Electrodeposición
es el proceso por el cual se crea una película delgada de un metal sobre un objeto.
Siempre el objeto a electrodepositar se coloca como cátodo. Plateado, cobreado,
niquelado.
Problema 1
Una corriente continua de 6 V deposita en 30 min 0,384 g de plata de
una solución de nitrato de plata. Indique:
a - la cantidad de electricidad ha pasado por el circuito.
b- ¿cual ha sido la intensidad de la corriente?
c- ¿que cantidad de energía se requiere?
Resolución
a- m = e x q
F
q= m x F
eq q = 0,384g x 96500 C = 343 C
108 g/mol/1
b- i = q
t i = 343 C/ 1800 s= 0,191 C/s= 0,191 A
c- E= 6V x 343J/V= 2058 J
Problema 2
Si en 15 minutos se depositan 0,872 g de Ag en el catodo

de un coulombimetro de Ag, indique:
a -¿cuántos coulombios han pasado a través del circuito?
b-¿cuál fue la intensidad de la corriente?
Resolución
a- q= m x F/ eq.= 0,872 g x 96500 C /(108 g/mol/1)=780 C
b- i= q/ t = 780 C/ 900 s = 0,867 C/s = 0,867 A

Problema 3
Un cierto metal M forma un cloruro de formula MCln. Cuando se electroliza la
sal fundida por 1 g de metal depositado en el cátodo, se obtienen 725 mL de
Cl2 seco medidos a 298 K y 740 torr en el ánodo. Si el peso atómico de M es
52g/ mol, calcule el valor de n en la formula del cloruro.
Resolución
MCln Mn++ Cl- ne +Mn+  M reducción catódica
Cl-  Cl2 + 2e oxidación anódica
PV= nRT
n= P.V / R.T= 0,97 atm X 0,725 L / (0,082 L atm/K mol)X 298 K)
n= 0,029 moles de cloro
1 mol 71 g
0,029 moles =2g
m Cl2/ e Cl2 = mM/ e M

2g/ (71g/mol /2)= 1g/ ((52 g/mol)/ n)
n= 3
Problemas 4
Cuando 0,20 F se pasan a través de una solución acuosa de Pb(NO3)2 , se
deposita 20,7 g de un compuesto que tiene Pb en el ánodo. ¿Cual es el
numero de oxidación del Pb en el compuesto?
Resolución
Pb2+ Pb2+ n + n e oxidación anódica
m = e . q/ F
e= m.F/q = 20,7g. 1F/ 0,20F= 10.35 g
e = PM/ n
n = (207 g/mol)/ 10,35 g= 2
Numero de oxidación = 4 +
Bibliografía
• Química . Atkins y Jones. Ed. Omega.

• Química. Brown, Le May y Bursten. Ed. Prentice Hall.
• Química. Chang R. Ed. Mc. Graw Hill. 2007
• Química Universitaria. Maham y Myers. Ed. Addison Wesley.
• Química General. Umland y Bellama. Ed. International Thomson.
• Química General. Whitten, Davis y Peck. Ed. Mc. Graw Hill.
Correo electrónico: smferrer@ffyb.uba.ar
Campus virtual: www.ffyb.uba.ar

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Química General e Inorgánica.

Es el proceso de impulsar una reacción química no espontánea

Los electrodos comparten el mismo compartimento.

En general hay un único electrolito a descomponerse.

Las concentraciones y presiones están alejadas de las

La reacción de reducción siempre tiene lugar en el cátodo.

La reacción de oxidación siempre tiene lugar en el ánodo

Por convención en las electrolisis:

El ánodo corresponde al polo positivo.

El cátodo corresponde al polo negativo.

Es el proceso de impulsar una reacción en sentido

Tensión total = 0,6 V + 1,23 V

La diferencia entre el potencial de los electrodos y

2 H2O + 2e H2 + 2 OH- 2 Cl- Cl2 + 2 e

Reducción catódica (-) Oxidación anódica (+)

2 H2O + 2 NaCl (ac) H2 (g) + Cl2 (g) + 2 NaOH (ac)

La cantidad de sustancia oxidada o reducida

La misma cantidad de corriente que circula a

Si en 15 minutos se depositan 0,872 g de Ag en el catodo

b- i= q/ t = 780 C/ 900 s = 0,867 C/s = 0,867 A

m Cl2/ e Cl2 = mM/ e M

Pb2+ Pb2+ n + n e oxidación anódica

e= m.F/q = 20,7g. 1F/ 0,20F= 10.35 g

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