REACCIONES

REACCIONES DE
DE
TRANSFERENCIA
TRANSFERENCIA DE
DE PROTONES
PROTONES

1
 ÁCIDOS: BASES:
• Tienen sabor agrio. • Tiene sabor amargo.
• Son corrosivos para la piel. • Suaves al tacto pero
• Enrojecen ciertos corrosivos con la piel.
colorantes vegetales. • Dan color azul a ciertos
• Disuelven sustancias colorantes vegetales.
• Atacan a los metales • Precipitan sustancias
desprendiendo H2. disueltas por ácidos.
• Pierden sus propiedades al • Disuelven grasas.
reaccionar con bases. • Pierden sus propiedades al
reaccionar con ácidos.

2
 ÁCIDOS
ÁCIDOS Y
Y BASES
BASES .. TEORÍA
TEORÍA DE
DE ARRHENIUS.
ARRHENIUS.
Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”.
iónica” Hay sustancias (electrolitos)
que en disolución se disocian en cationes y aniones.
Electrolito es cualquier sustancia que en disolución dé iones y por consiguiente sea
capaz de transportar la corriente eléctrica. Son electrolitos los ácidos, las bases y
las sales.

 Ácido es toda sustancia que posee

 Base es toda sustancia que contiene
algún átomo de hidrógeno capaz de
algún grupo OH capaz de disociarse en
disociarse en disolución acuosa,
disolución acuosa, dando iones hidroxilo
dando iones H+. Por ejemplo:
OH-. Por ejemplo:
H2O
HCl (g) Cl- (aq) + H+ (aq) H2O
NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq)
Los iones H+, en disolución acuosa, se
representan como la especie H3O+ (aq),
que se denomina ion hidronio.

Los ácidos y las bases se comportan como dos grupos químicamente

opuestos
3
 Disociación ácido-base según Arrhenius

ÁCIDOS:
• AH (en disolución acuosa)  A– + H+
• Ejemplos:
– HCl (en disolución acuosa)  Cl– + H+
– H2SO4 (en disolución acuosa) SO42– + 2 H+
BASES:
• BOH (en disolución acuosa)  B + + OH–
• Ejemplo:
– NaOH (en disolución acuosa)  Na+ + OH–

Neutralización
• Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:
H+ + OH– — H2O
• El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan
en disolución inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–) 4
ÁCIDOS
ÁCIDOS Y
Y BASES
BASES .. TEORÍA
TEORÍA DE
DE BRÖNSTED
BRÖNSTED Y
Y LOWRY.
LOWRY.

 Ácido
Ácidoes
estoda
todaespecie
especiecapaz
capazdedeceder
cederununprotón.
protón.El
Elconcepto
conceptoincluye
incluyeiones
ionescomo
comoelel

HCO3 ee (formadoalaldisolver
(formado disolverNaHCO
NaHCO 3en
3
enagua),
agua),ya
ya
queson
que soncapaces
capacesdedeceder
cederun
unprotón
protónaauna
unamolécula
moléculade
deagua:
agua:
HCO3  aq  H2O aq  CO23   aq  H3O   aq

 Base
Baseesestoda
todaespecie
especiecapaz
capazde deaceptar
aceptarun
unprotón.
protón.Además
Ademásde delas
lasbases
basestípicas
típicas
(hidróxidos),hay
(hidróxidos), hayque
queincluir
incluirelelamoníaco,
amoníaco,ya
yaque,
que,alaldisolverse,
disolverse,acepta
aceptaun
unprotón
protóndel
delagua,
agua,
formandoelelion
formando ionamonio:
amonio:

NH3  aq  H2O l NH4  aq  OH  aq

La teoría de Brönsted y Lowry para ácidos y bases incluye a la de Arrhenius y

la amplía

5
 PAR
PAR ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE CONJUGADOS.
CONJUGADOS.
 Un ácido y una base que difieren en un protón son un par ácido-base conjugados, por
ejemplo: NH4 (ácido) / NH3 (base) o HCO3 (ácido) / CO23  (base)

Lassustancias
Las sustanciasque,
que,como
comoelelagua,
agua,pueden
puedenactuar
actuar
comoácido
como ácidooocomo
comobase
basesesellaman
llamansustancias
sustancias
anfóteras
anfóteras

como base como ácido

AH aq   H2O l  A   aq   H3O   aq  B aq  H2O l  BH  aq  OH  aq
ácido base
base ácido conjugada
conjugado

6
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–
actúa como ácido frente al NaOH y como base
frente al HCl.
• El NaOH proporciona OH– a la disolución:
NaOH (ac)  Na+ + OH–
por lo que HCO3– + OH–  CO32– + H2O
es decir, el ión HCO3– actúa como ácido cede protones.

• El HCl proporciona H+ a la disolución:

HCl (ac)  H+ + Cl–
por lo que HCO3– + H+  H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, el ión HCO3– actúa como base coge protones.
protones
ES UNA SUSTANCIA ANFÓTERA
7
 • Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H +) hay otra que se
comporta como base (captura dichos H+).
• Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y cuando una
base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”.

– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
– H+
Disociación de un ácido:
• HCl (g) + H2O (l)  H3O+(ac) + Cl– (ac)
• En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se transforma
en Cl– (base conjugada)
Disociación de una base:
• HSO4 -(aq) + H2O (l)  H2SO4 + OH–
• En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al HSO4- que se
transforma en H2SO4 (ácido conjugado) 8
FORTALEZA
FORTALEZA DE
DE LAS
LAS ESPECIES
ESPECIES CONJUGADAS.
CONJUGADAS.
Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada; y viceversa:
cuanto más débil es un ácido, más fuerte es su base conjugada

Según la teoría de Brönsted y Lowry, una reacción ácido-base es una 9

reacción de transferencia de protones
 FUERZA
FUERZA DE
DE LOS
LOS ÁCIDOS.
ÁCIDOS.

 Se denominan ácidos fuertes a los ácidos que se encuentran totalmente

disociados en disolución acuosa: HCl aq  H2O l  Cl  aq  H3O   aq
Esta reacción está tan desplazada hacia la derecha que es irreversible

 Se denominan ácidos débiles a los ácidos que se disocian sólo

parcialmente en agua: HCN (aq) + H2O (aq) CN- (aq) + H3O+(aq)
Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda

La constante de equilibrio, Ka se denomina constante de acidez o de ionización.

Para un ácido cualquiera: AH (aq) + H2O (l) A- (aq) + H3O+ (aq)

[A-][H3O+]
Ka =
[AH] eq

Cuanto más fuerte es el ácido mayor será Ka, y mayor tendencia tiene a
formarse A-
El valor de la constante, Ka, es una medida de la fuerza de un ácido
Como todas las constantes de equilibrio, Ka depende de 10

la temperatura
 • Electrolitos fuertes: ( )
Están totalmente disociados
– Ejemplos: HCl (ac)  Cl– + H+
– NaOH (ac)  Na+ + OH–

• Electrolitos débiles: ( )
Están disociados parcialmente
– Ejemplos: CH3–COOH (ac)  CH3–COO– + H+
– NH3 (ac)+ H2O  NH4+ + OH–

Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [H+] 11
 FUERZA
FUERZA DE
DE LAS
LAS BASES.
BASES.

 Se denominan bases fuertes, a las bases que se encuentran totalmente

disociadas en disolución acuosa, y el ion OH- muestra gran avidez por capturar un
protón: NaOH (s) + H2O (l) Na+ (aq) + OH- (aq)

 Se denominan bases débiles, a las bases que se disocian sólo parcialmente en

agua, tras aceptar un protón de ésta: NH3  aq  H3O  NH4  aq  H3O   aq
Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda

La constante de equilibrio, Kb, se denomina constante de basicidad o de ionización;

para una base cualquiera: B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH- (aq)

[BH+][OH-]
Kb =
[B] eq

Cuanto más fuerte es la base, mayor es Kb y el equilibrio se desplaza más

a la derecha.
 El valor de la constante, Kb, es una medida de la fuerza de una base.
12
 Como todas las constantes de equilibrio, Kb depende
 DISOCIACIÓN
DISOCIACIÓN DEL
DEL AGUA.
AGUA.

El agua se autoioniza según la ecuación H2O + H2O H3O+ (aq) + OH- (aq)

Reacción muy desplazada hacia la izquierda

la constante de equilibrio es muy pequeña

[H3O+][OH-]
Kc = = 3,2 10-18 (a 25ºC)
[H2O]2

En una disolución acuosa diluida, la [H2O] es

muy grande y permanece prácticamente
constante, por lo que se incluye en el valor de la
constante de equilibrio, obteniéndose una
nueva, Kw, que recibe el nombre de producto
iónico del agua: Kw = Kc [ H2O] = [H3O ][OH ]
2 + -

En cualquier disolución
Ácida si [H3O+] > [OH-]
acuosa, las variables [H3O+] y
Una disolución Neutra si [H3O+] = [OH-] [OH-] son inversamente
es: proporcionales 13
Básica si [H3O+] < [OH-]
• La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad
eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones:
• 2 H2O (l)  H3O+(ac) + OH– (ac)
• H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
• Como H2O es constante por tratarse de un líquido, llamaremos Kw = Kc ·
H2O2

Kw = [H3 O  ] × [OH - ]
• conocido como “producto iónico del agua”
agua

• El valor de dicho producto iónico del agua es:

• KW (25ºC) = 10–14 M2
• En el caso del agua pura:
• ———–
H3O+ = OH– =  10–14 M2 = 10–7 M
• Se denomina pH a:
pH =  log [H3 O ]
• Y para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M:
• pH = – log 10–7 = 7 14
 CONCEPTO
CONCEPTO DE
DE PH.
PH.
El pH de una disolución es el logaritmo en base 10, con el signo cambiado, de
la concentración de iones H3O+ expresada en mol L-1. Por tanto,
[H3O+ ] = 10-pH (mol L-1 )

Para una temperatura dada, el producto iónico del agua permanece constante

A 25ºC, Kw = [H3O+][OH-] = 10 -14 moles2 L-2 Por tanto, para el agua pura:
y en el agua pura, [H3O+] = [OH-] = 10-7 mol L-1 pH = - log 10-7 = - (-7) = 7

El valor del pH permite asignar el carácter ácido o básico de las disoluciones

Disolución ácida Disolución neutra Disolución básica

[H3O+] > [OH-] [H3O+] = [OH-] [H3O+] < [OH-]
[H3O+] > 10-7 mol L-1 [H3O+ ]= 10-7 mol L-1 [H3O+] < 10-7 mol L-1

pH < 7 pH = 7 pH > 7 15
 Gráfica de pH en sustancias
comunes
ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar

limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada

16
 CONCEPTO DE pOH.
• A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH:
pOH =  log [OH ]
• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
• Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:
pH + pOH = 14 para una temperatura de 25ºC.

Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la OH– y el pOH a la

temperatura de 25ºC?

• pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M

= 2,5 · 10–13 M
• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
• entonces:
• KW 10–14 M2
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H3O 
+
2,5 · 10 M
–13

• pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4

• Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14 17
 EQUILIBRIOS
EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE.
ÁCIDO-BASE.
Conocida la Kb para una base se puede calcular la Ka de su ácido conjugado
[A-][H3O+]
AH + H2O A- + H3O+ Ka =
[AH]

[AH][OH-]
A + H2O (l)
-
AH + OH -
Kb =
[A-]
Multiplicando ambas expresiones y simplificando
[A-] [H3O+] [AH][OH-]
Ka Kb = = [H3O+][OH-] = Kw
[AH] [A-]
Por tanto conocido el valor de Kb para un base, se puede calcular el valor de Ka de
su ácido conjugado: Kw = Ka Kb
Los valores de las constantes de acidez nos permiten predecir en qué sentido está
desplazado el equilibrio
Ka (ácido1)
ácido 1 + base 2 base 1 + ácido 2 Kc =
Kb (ácido2)
Si Ka (ácido1) > > Ka (ácido2)  Kc será muy grande
Si Ka (ácido1) << Ka (ácido2)  Kc será muy pequeña
Un equilibrio ácido-base está desplazado en el sentido en que el ácido 18
más fuerte, (con mayor Ka) sea el que ceda el protón
 • En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la fuerza de un ácido HA
depende de la constante de equilibrio:
HA + H2O  A– + H3O+
A– · H3O+ A– · H3O+
Kc = ——————  Kc · H2O = ——————
HA · H2O HA

[ A ] �[H3O  ] constante de
KC �[H2O ] = = Ka
[HA]  disociación
(K acidez)
• Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:
• Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad.
• Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.
• Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M

19
 • En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
• B + H2O  BH+ + OH–

• BH+ x OH– BH+ x OH–

Kc = ——————  Kc x H2O = ——————
B x H2O B
[BH  ] �[OH  ] constante de disociación
KC �[H2O ] = = Kb
[B ] (K basicidad)
• Al igual que el pH se denomina pK a:
• pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb
• Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
mayor es la fuerza del ácido o de la base.
• Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del ácido
o de la base.

20
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH 3
sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M

• Equilibrio: NH3 + H2O  NH4+ + OH–

• conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
• conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
• NH4+ x OH– x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
NH3 0,2 – x
• De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M

• pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

• pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
21
 • En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:
-Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.
-Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte.
• A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le
suele llamar constante de hidrólisis (Kh).

Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN

vale 4,9 · 10–10 M.

• El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por

tanto, su base conjugada, el CN–, será una base
relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:
• CN– + H2O  HCN + OH–
• KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M
22
 x
Relación entre la constante

=
y el grado de disociación “”

El grado de disociación mide la proporción entre lo que

disocia de una sustancia y la cantidad que se puso
inicialmente de la misma.
c
• En la disociación de un ácido o una base[ A ] �[H3O  ] c �c c 2
Ka = = =
[HA] c (1 -  ) 1  
• Igualmente: c 2
Kb =
1 
• En el caso de ácidos o bases muy débiles (K a/c o Kb/c < 10–4),  se desprecia
frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
• De donde:
Ka Kb
= =
c c 23
 ÁCIDOS
ÁCIDOS POLIPRÓTICOS.
POLIPRÓTICOS.
Son aquellos ácidos que pueden ceder más de un protón

 un ejemplo es el ácido carbónico, que es un ácido diprótico

H2CO3  aq  H2O l HCO3  aq  H3O   aq Ka1 =

HCO   H O 

3 3


= 4,5 10-7
H2CO3 

HCO  aq  H2O l


CO 2
 aq  H3O  aq

Ka2 =
CO   H O 
2
3 3


3 3 = 5,7 10-11
HCO 
3

Ka1 es mayor que Ka2, en un factor comprendido entre 104 y 105. Esto es
un hecho general, pues la cesión de un protón, (una partícula cargada
positivamente), le resulta más fácil a una especie neutra, que a una
especie cargada negativamente

24
 HIDRÓLISIS
HIDRÓLISIS DE
DE CATIONES
CATIONES Y
Y ANIONES.
ANIONES.
La hidrólisis de un catión es la reacción de éste con el agua

Cualquier catión cuya base conjugada sea débil, tendrá carácter ácido
suficientemente fuerte como para reaccionar con el agua y se
hidroliza soltando protones y dando pH ácido

Hay cationes que son ácidos de Brönsted,

capaces de ceder un protón, como las NH4  aq  H2O l NH3  aq  H3O 
sales de amonio, donde el catión es el NH4

Otros cationes, unidos a una o más moléculas de agua son capaces de ceder
un protón originando disoluciones ácidas

Fe H2O  6  aq  H2O l

3
Fe H2O 5 OH 2  aq  H3O
Zn H2O  6  aq  H2O l
2
 Zn H2O 5 OH   aq  H3O
Los cationes que proceden de los hidróxidos que son bases fuertes, que
se disocian totalmente resultan ser ácidos muy débiles y no reaccionan
con el agua (Na+, Ca2+, K+, etc.) 25
 La hidrólisis de un anión es la reacción de éste con el agua

Un anión cuyo ácido conjugado sea débil será una base lo bastante
fuerte como para reaccionar con el agua y se hidroliza dando iones OH -
generando pH básico

Al disolver KCN, se libera el ion CN-

( base conjugada del HCN ácido CN  aq  H2O l HCN aq  OH  aq
débil), que será una base fuerte y
tendrá cierta tendencia a captar un H+

Al disolver KCl en H2O se libera el ion Cl- (base conjugada del HCl), que será una
base muy débil y no aceptará H+ del agua

Reacción desplazada a la izquierda; las moléculas del HCl ceden un H+ a los OH-

Los aniones de los ácidos fuertes

son bases débiles por lo que no Cl  aq  H2O l HCl aq  OH  aq
reaccionan con agua
ClO 4 , NO3 26
Cl-, Br-, I-,
 TIPOS
TIPOS DE
DE HIDRÓLISIS.
HIDRÓLISIS.
• Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se
clasifican en:
• Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
– Ejemplo: NaCl
• Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
– Ejemplo: NaCN
• Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
– Ejemplo: NH4Cl
• Sales procedentes de ácido débil y base débil.
– Ejemplo: NH4CN

Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte ejemplo: NaCl

• NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un
ácido muy débil como el Cl– que es una base muy débil apenas
reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:

27
• Sal procedente de ácido débil y base fuerte por ejemplo: CH3–COO–Na+
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y
apenas reacciona con agua, pero el CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona

con ésta de forma significativa:

• CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–

lo que provoca que el pH > 7 (disolución
básica).
• Sales procedentes de ácido fuerte y base débil ejemplo: NH Cl 4

• SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4+ es un ácido relativamente

fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl– es una base débil y no lo hace de
forma significativa:

NH4+ + H2O  NH3 + H3O+

lo que provoca que el pH < 7 (disolución ácida).
28
 • Sales procedentes de ácido débil y base débil por ejemplo: NH4CN
• En este caso tanto el catión NH4+ como el anión CN– se hidrolizan y la
disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado.
• Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la
disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4+)

En resumen : la hidrólisis es la reacción de los iones de una sal con el agua

Las sales pueden obtenerse por reacción de un ácido con una base.
Considerando el tipo de ácido y de base del que proceden , las sales se dividen en

 Sales procedentes de un ácido fuerte y una base fuerte como por ejemplo: NaNO3 o
CaCl2 ni el anión ni el catión experimentan hidrólisis sus disoluciones son neutras
(pH = 7)
 Sales procedentes de un ácido débil y una base fuerte como por ejemplo: Na2CO3 o
KCN sólo se hidroliza el anión, dando iones OH- sus disoluciones son básicas (pH >7)
 Sales procedentes de un ácido fuerte y una base débil como por ejemplo: NH4NO3 o
FeCl3 sólo se hidroliza el catión, dando iones H3O+sus disoluciones son ácidas (pH > 7)
 Sales procedentes de un ácido débil y una base débil como por ejemplo:
NH4CN o CaCl2 se hidrolizan tanto el anión como el catión la disolución es 29
ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado
EQUIVALENTE
EQUIVALENTE DE
DE ÁCIDOS
ÁCIDOS Y
Y BASES.
BASES. NORMALIDAD.
NORMALIDAD.
Todas las reacciones químicas ocurren equivalente a equivalente

En todas las reacciones ácido-base se da la relación 1 eq de ácido : 1 eq de base

Un ejemplo: Ca(OH)2 + 2 HCl CaCl2 + 2 H2O

2 moles HCl 2 eq HCl 1 eq HCl : 1 eq Ca(OH)2

=
1 mol Ca(OH)2 2 eq Ca(OH)2

Una forma de expresar la

número de equivalent es
concentración de una disolución es la N=
Normalidad volumen de la disolución (L)

Valencia (v) para un ácido, el número de H+ que cede por molécula

Valencia (v) para una base, el número de H+ que reacciona con cada molécula

número
númerode
deeq
eq==número
númerode
demoles
moles.valencia
.valencia NN==MM· ·vv
30
 VALORACIONES
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE

La volumetría ácido-base es un procedimiento

que permite calcular la concentración de una
disolución, conociendo la concentración de
otra, en una reacción de neutralización ácido-
base.

Se basa en el cambio brusco del pH de una

disolución (ácida o básica), cuando se completa la
reacción de neutralización (OH- + H+ = H2O)

Instante definido como

punto de equivalencia

Para saber cuándo se ha alcanzado el punto

de equivalencia, se utiliza un indicador
ácido base,
base que avisa, cambiando de
color,
color cuando se ha completado la reacción
31
 INDICADORES
INDICADORES DE
DE pH
pH (ácido-
(ácido- base)
base)
Son ácidos o bases débiles cuyo color es diferente a su base o ácido conjugado

HIn (aq) + H2O (l) In- (aq) + H3O+ (aq)

Forma ácida (color 1) Forma básica (color 2)
[In-] [H3O+]  [HIn] [H3O+]
La constante de acidez del indicador es: KIn = =
[HIn] - KIn
[In ]

Con esta expresión se puede interpretar el “color” que presentará el indicador

según el pH de la disolución. Así se tiene que cuando la concentración de H3O+ :

• Sea mayor que K In pH << pK In [HIn] >> [In-]  Color de la forma ácida

• Sea menor que K In pH >> pK In [HIn] << [In-]  Color de la forma básica

• Sea igual que K In pH = pK In [HIn] = [In-]  Color intermedio

32
El indicador elegido debe tener el punto final próximo al punto de equivalencia
de la valoración: p K In = pH

EJEMPLOS DE INDICADORES ÁCIDO-BASE

Nombre del indicador Color forma Color forma Rango pH de

pKin
ácida básica cambio color
Azul de timol Rojo Amarillo 1,2-2,8 1,7
Naranja de metilo Rojo Amarillo 3,2-4,2 3,4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4,8-6,0 5,0
Tornasol Rojo Azul 5,0-8,0 6,5
Azul de bromotimol Amarillo Azul 6,0-7,6 7,1
Azul de timol Amarillo Azul 8,0-9,6 8,9
Fenolftaleína Incoloro Rosa 8,2-10,0 9,4
Alizarina Rojo Púrpura 11,0-12,4 11,7

El pKIn, debe diferir del valor del pH en el punto de equivalencia en

más/menos una unidad: pKIn  pH ( punto de equivalencia) ± 1
33
 pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftaleína
6
4
2

20 40 60 V NaOH(ml)

En el punto de equivalencia nº eq de ácido = nº de eq de base Na Va = Nb Vb

NORMALIDAD DEL ÁCIDO POR SU VOLUMEN ES IGUAL A

NORMALIDAD DE LA BASE POR SU VOLUMEN en el momento de la
neutralización.
34
El pH en el punto de equivalencia no es necesariamente 7
35
 LA
LA LLUVIA
LLUVIA ÁCIDA
ÁCIDA..
Se debe principalmente a los ácidos sulfúrico y nítrico que se transforman en la
atmósfera a partir de contaminantes del aire

El ácido sulfúrico procede principalmente del azufre del carbón utilizado en las centrales
térmicas, donde se transforma en SO2: 4 FeS2 (s) + 11O2 (g) 2Fe2O3 (s) + 8SO2 (g)

El SO2 junto con el O2 del aire y el agua atmosférica se transforma en ácido sulfúrico
SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l)

El ácido sulfúrico disuelto en el agua de la lluvia ataca a los materiales de construcción

como la piedra caliza o el mármol: CaCO3 (s) + H2SO4 (aq) CaSO4 (s) + CO2 (g) + H2O (l)
El CaSO4 es una sal soluble que desaparece arrastrada por el agua de lluvia que la disuelve
El ácido sulfúrico, es el
responsable, también, del
deterioro del papel de
libros y documentos
fabricados con trazas de
varios óxidos metálicos que
catalizan la conversión del
dióxido en trióxido de azufre

Los efectos de la lluvia ácida son especialmente dañinos en zonas que 36

son de granito o de otros materiales incapaces de neutralizar los iones H+
¿Cómo funciona la solución tampón?
La característica escencial de un
amortiguador es que consiste de
concentraciones altas de los componentes
ácido (HA) y base (A-).
Siempre y cuando las cantidades de H + o
de OH- que se añadan sean mucho más
pequeñas que las cantidades de HA y A -
presentes originalmente, ellos tienen poco
efecto en el pH, porque los H+ son
consumidos por por A- o los OH- son
consumidos por el HA. 37
Las concentraciones de HA y de A- cambian
ligeramente debido a que en ambas reacciones se
manifieta el principio de Le Châtelier:

Si se añade H+: H+ + A- = HA
disminuye
cambio el cambio

Si se añade OH-: OH- + HA = A- + H2O

disminuye
cambio
el cambio

38
 El equilibrio del tampón establece que:

[ H  ][ A  ]
Ka =
[ HA ]
[ HA ]
[H ] = K a

[A  ]

y debido a que la razón [HA]/[A -] no cambia

en forma significativ, el valor de [H +] se mantiene
prácticamente invariable.

39
Para cualquier ácido débil HA la disociación:
HA(ac) = H+(ac) + A-(ac)
tiene por expresión de Ka:
[ H  ][A  ]
Ka =
[ HA]
[ HA]
[H ] = K a

[A  ]
 [HA] 
de donde:  log[H ] =  log K a  log  


 [A ] 
40
  [HA] 
 log[H ] =  log K a  log
 
 [ A ]

 [A  ] 
pH = pK a  log 
 [HA] 
Esta ecuación se puede generalizar para cualquier
par conjugado ácido-base:
 [base] 
pH = pK a  log 
 [ácido] 
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
UdeC/FCQ/P.Reyes 41
Unidad 11
Capacidad e intervalo de funcionamiento
de una solución tampón.

Una solución amortiguadora resiste adición de

H+ o de OH- cuando la razón de base/ácido
está comprendida en el intervalo:
[base]
0,1   10
[ácido]
Con esto el intervalo útil pH de una solución
tampón será:
pK a  1  pH  pK a  1
42
Problema 11.

a) Determine el intervalo de pH que puede

regular una solución de ácido hipocloroso y
de hipoclorito de sodio.
Para el ácido hipocloroso Ka = 2,9x10-8.

b) Determine el pH de la solución tampón

formada por ácido hipocloroso 0,15 M e
hipoclorito de sodio 0,30 M.

c) Verifique su respuesta b).

43
 Solución.
a) La solución de HClO y NaClO puede ser solu-
ción tampón porque contiene un par conjugado
ácido-base. Por lo tanto se debe cumplir la ecua-
ción:
 [base] 
pH = pK a  log 
 [ácido] 

El intervalo de pH que permite regular está limita-

do por la condición: [base]
0,1   10
[ácido]
44
lo que conduce a que los valores límites de
pH son:
pH = pK a  1
pH =  log(2,9  10 8 )  1
pH = 7,54 ± 1

Luego el intervalo de pH es:

6,54  pH  8,54

45
b) pH = ? de la solución tampón formada por
HClO 0,15 M y NaClO 0,30 M.
 [base] 
pH = pK a  log 
 [ácido] 
 0,30 M 
pH = 7,54  log 
 0,15 M 
pH = 7,84
c) pH = 7,84 está dentro del intervalo
determina-do en a).
46
Problema 12.

¿Qué volumen de NH3(g) medido en

condiciones estándar de P y T debe disolver
completamente en 5 L de solución de
NH4NO3 0,40 M para obtener una solución
tampón de pH = 9,0 ?
Para NH3(ac) Kb = 1,8x10-5

47
Solución.

V = ? a P y T estándar

NH3(g)

Para formar
tampón
NH3(ac)

NH +
0,40 M NH4+ 0,40 M
4
pH = 9,0

5L 5L
48
 Para la solución tampón se debe cumplir:
 [base] 
pH = pK a  log 
 [ácido] 

El ácido es el ion NH4+(ac) y la base es NH3(ac).

Se necesita Ka del ion NH4+(ac).
Para un par conjugado ácido-base se cumple:
Ka Kb = Kw
Luego: Ka = 10-14/1,8x10-5 = 5,6x10-10
49
Reemplazando en: pH = pK  log [ NH 3 ] 
a  [ NH  ] 
 4 
 [ NH ] 
9 =  log(5,6  10 )  log
10 3

 0,40 M 
[NH3] = 0,22 M => 0,22 mol de NH 3 en 1 L
de solución => 1,10 mol de NH3 en 5 L.
Deben disolverse completamente 1,10 mol
de NH3(g): atm  L
1,10mol  0,082  273K
V= mol  K
1atm V = 24,6 L
50
35 ml de una solución HCl (0,01M) se titula con NaOH (0,01M)
¿Calcular el pH en cada una de las siguientes etapas?
a.Antes de comenzar agregar la base
b.Cuando se han agregado 30 ml de base
c.En el punto de equivalencia
d.Cuando se han agregado 36 ml

51
Calcular el pH de una solución de acido clorhídrico 5.0x10-8 M

EL acido nítrico concentrado es HNO3 a 68% y tiene una

densidad de 1.4 g/mL ¿Qué volumen de este acido se requiere
para neutraliza 2 L de Ca(OH)2 a,05 M

Se requiere 20 ml de una solución de NaOH (0,06N), para la

neutralización exacta de una muestra de vinagre de 12 ml de
vinagre. Si todo la acidez del vinagre se debe al ácido acético. El
porcentaje de ácido acético¿ Cuánto será? (vinagre)= 1,008g/cc

52
Un estudiante preparó una solución 0,10 M de ácido fórmico, HCOOH.
Calcúlese la concentración de todas las especies, el porcentaje de
disociación y el pH de la disolución en el equilibrio si la constante de acidez
es igual a 1,77 ·10 -4.

Calcule el pH de una disolución de H2SO4 0,015 M.

Un estudiante preparó una solución 0,10 M en amoniaco, NH3. Calcúlese la

concentración de todas las especies, el porcentaje de disociación y el pH de la
disolución en el equilibrio si la constante de basicidad es igual a 1,78 ·10 -5.

53
Calcular pH cuando 10 mL de solución 0.84M de metilamina
(CH3NH2) se titula con HCl 0,179M , en los siguientes
puntos:
•Al comienzo
•Después de haber agregado 6 mL
•En el punto de equivalencia.
•Cuando se ha agregado 0,9 mL adicionales de solución de
acido clorhídrico ( mas allá del punto de equivalencia

54
a)Calcular el pH de una solución 0.25 M de hipoclorito de sodio (Na +ClO -)
Ka para HOCl es 2,95x10-8

10 mL de una solución de acido nitroso 0,050M (HNO2 ; Ka=4,6x10-4 ; pKa=3,34).

Se titula con KOH 0,050M. Calcular el pH :
Al comienzo de la titulación.
Después de haber agregado 5,0 mL de la solución de KOH.
En el punto de equivalencia
Después de haber agregado 10,5 mL(total) de la solución de KOH.

55
 b) Calcule el pH de 1.00 L de un amortiguador de CH3COONa 1.00
M/CH3COOH 1.00 M antes y después de agregar a) 0.080 moles de NaOH. b) 0.12
moles de HCI. (suponga que no hay cambio de volumen. ) Ka=1.8x10-5

a)El acido oxálico C2O4H2 es un acido polibásico o poliprótico

cuyas constantes son : Ka1=5,9x10-2 y ka2 = 6,4x10-5 . Si
disolvemos 9,0g de acido oxálico en 1,3 L de agua ¿ Cual será el
pH de la solución resultante?

56
a)La concentración del dióxido de azufre atmosférico (SO2) en cierta
región es 0.12 ppm en volumen . Calcule el pH del agua de lluvia como
consecuencia de este contaminante . Suponga que la disolución del SO2
no cambia con la presión K(H2SO3)=1.3x10-2

57
Se prepara una solución 1,0 x10-7 M en ion fosfato (PO4-3) y 1,0 x10-3
M en ion oxalato (C2O4-2).Se comienza a agregar una solución de
cloruro de calcio (CaCl2), par formar las sales poco solubles de
calcio, es decir : el trifosfato (Kps=1,3x10-32) y el oxalato
(Kps=1,8x10-9)
a) ¿A que concentración de ion calcio comienza a formarse el
precipitado?.
b) ¿Cual de las sales comienza a precipitarse primero.?
c) ¿Cual es la concentración del ion fosfato (PO4-3) cuando
comienza a precipitar el oxalato de calcio?
d) ¿Cual es la concentración del ion oxalato (C2O4-2 ) cuando
comienza a precipitarse el fosfato tricálcico

58
b)El carbamato de amonio , NH4CO2NH2 , se descompone según
la reacción
NH4CO2NH2 (S)  2NH3(g) + CO2 (g)
comenzando únicamente con el sólido, se encuentra que a 40 °C
la presión total del gas (NH3, y CO2) es 0.363 atm . Calcule la
constante de equilibrio Kp.

59
b)El cloruro de carbonilo, COCl2, se obtiene mediante la representación de la
siguiente ecuación:
CO(g) + Cl2(g)  COCl2(g)
Esta reacción se lleva a cabo a 300 °C en un reactor provisto de un
manómetro que indica la presión total. A esta temperatura, Kc=8,16. Se
comienza con igual numero de moles de CO(g) y Cl2(g) a una presión total de
100 atm y, cuando se alcanza el equilibrio, se descarga el reactor.
¿Qué presión se lee en el manómetro cuando se ha alcanzado el equilibrio? Si
el reactor es de 1500L y todos los gases se comportan idealmente ¿Cuantos
kg de gas carbonilo se habrán obtenido al alcanzar el equilibrio?

60