Curso RMV Ew SXSXSXSX

Descargar como ppt, pdf o txt
Descargar como ppt, pdf o txt
Está en la página 1de 404

CURSO FUNDAMENTOS Y PRACTICAS OPERACIONALES ELECTROOBTENCION

Relator: Reinaldo Mendoza Videla


RMV INGEHIDROMET LIMITADA
2010
Temario
Resumen Lix-SX-EW
Repaso de Oxidación y Reducción
Procesos electrolitos
Electroobtención
Esquema Celda E-O de Cobre
Definición de electroobtención
Potencial
Ecuación de Nernst
Potencial de equilibrio del oxigeno
Potencial de equilibrio del cobre
Potencial de equilibrio de la celda
Temario
Definición de cátodo
Definición de ánodo
Comportamiento de impurezas
Arrastres de acuoso en orgánico
Cinética
Ley de Faraday
Energía
Densidad de Corriente
Balances
Cuidado de electrodos
Parámetros de electrobtención
Desajustes en EW
Esquemas de conexión eléctrica
Distribución de corriente
Adición de reactivos
Situaciones Reales
Accidentes en EW
Esquema General de Lix-SX-
EW
QUIMICA DE LA LIXIVIACIÓN (Algunas reacciones)

Malaquita:

Cu2(OH) 2CO3+ 2H2SO4 +7H2O 2CuSO4*5H2O +CO2

Crisocola:

CuSiO32H2O +H2SO4 +H2O CuSO4*5H2O +SiO2

Calcosina:

CuS + H2SO4 + ½ O2 +H2O CuSO4*5H2O +CuS

Atacamita.
2CuCl2∙3Cu(OH)2 + 6H2SO4 6CuSO4 + 2CuCl + 12H2O + Cl2
Extracción por Solventes

El proceso de extracción por solventes se basa en una acción


reversible
de intercambio iónico entre dos fases inmiscibles; la fase orgánica
(que contiene un extractante y un diluyente) y la fase acuosa.
 
(Cu++)A + 2(HR)O ===== (CuR2)O + 2(H+)A
El sentido de la reacción está controlado por la acidez (pH) de la
solución acuosa.
Extracción

CuSO4(a) +2RH(0) ===== CuR2(0) + 2H(a)


Reextracción

Reextracción: CuR2(0) + 2H(a) ===== CuSO4(a) +2RH(0)


CALIDAD CATODICA
• OBJETIVOS
• Conocimiento de buenas prácticas.
• Lograr cátodos de alta calidad menores
costos y mayores ingresos
Buenas prácticas de operación
Qué Por qué
Balance de cobre. Si empobrece el electrolito se
El cobre depositado en EW debe deteriora la calidad de los cátodos
corresponder, con pequeños producidos. Si se enriquece en
ajustes, al cobre que se genera en exceso podría generar
lixiviación. cristalización.
Buenas prácticas de operación

Qué Por qué


Pesos menores generan excesivo
Peso ideal de cátodo a cosechar trabajo para el despegue. Pesos
de 75 kg. mayores disminuyen la eficiencia
de corriente.
Buenas prácticas de operación

Qué Por qué


Flujo de corriente Flujo de corriente irregular
El flujo de corriente en la celda produce
debe ser homogéneo. – Depósito irregular
– Alinear electrodos – Falta de depósito
– Eliminar cortocircuitos – Diferencia de peso en cátodos
– Eliminar electrodos – Cortocircuitos
deteriorados (barra o placa) – Baja eficiencia
– Estado de los separadores – Baja Calidad
– Lavado de barras y contactos – Mayor tiempo de operación
– Soldadura de maquina despegadora
– Control de flujo de corriente
Buenas prácticas de operación

Qué Por qué


Cloro en electrolito Sobre 30 ppm produce
El contenido de cloro debe ser – Pitting afectando el despegue
inferior a 30 ppm. y la vida útil de los electrodos
– Operar SX en flujos de diseño – Descartes de electrolito con
– Descarte en unidad W1 de disminución de producción,
acuerdo al contenido de cloro aumento del consumo de
– Implementar el retrolavado en reactivos Guar y Cobalto
coalescedores
– Concentración de ácido en el
lavador
– Purgas
Buenas prácticas de operación

Qué Por qué


Desborre de celdas Un mínimo de PbO2 permite
Toda celda debe ser desborrada producir cátodos de alta pureza.
a lo menos cada 3 meses. La mantención del inventario de
– Vaciar la celda sin transferir bolitas reduce la sulfatación de
borra a celdas contiguas contactos
– Remover toda la borra Revisión de toda la celda es la
– Limpiar celda y capping board única vez en a lo menos tres
meses que podemos inspeccionar
– Lavar las bolitas con diluyente
la celda en su totalidad
– Lavar ánodos removiendo
escamas de plomo
– Reponer aisladores
Buenas prácticas de operación

Qué Por qué


Desborre de celdas Menor cantidad de cortocircuitos
Mejor calidad catódica
– Revisar estado de válvula y Mejora Eficiencia
línea de alimentación
– Revisar manifold de
distribución de electrolito
– Chequear correcta distribución
del electrolito en el manifold
de distribución
– Reponer al menos tres capas
de bolitas
Buenas prácticas de operación

Qué Por qué


Operación controlada Asegurar una operación estable
Los operadores deben conocer y para lograr óptimos resultados.
respetar las ventanas de
operación definidas.
– Rango mínimo / máximo de
cada variable. Flujos,
temperaturas, presiones y
concentraciones, etc.
– Conocer qué acciones tomar
para retornar la planta a la
condición deseada en caso de
algún desajuste.
Buenas prácticas de operación

Qué Por qué


Orgánico en celdas La presencia de orgánico
La presencia de orgánico en – Afecta la calidad del producto
celdas debe reducirse al mínimo final
posible. – Genera problemas de
– Operación controlada de SX y despegue en la cosecha
patio de estanques
– Lavado de bolitas en celdas
Buenas prácticas de operación

Qué Por qué


Cubrebordes Cubrebordes en buen estado y
– Instalar cubrebordes usando bien colocados permiten
las mejores prácticas – Depósito correcto
– Reponer cubrebordes – Despegue rápido
dañados. – Eliminar el encamisado que
– Revisar estado y posición de genera daños en placas
ellos a la salida de la celda. madre
Buenas prácticas de operación

Qué Por qué


Cortocircuitos Los cortocircuitos producen
– Pérdidas de corriente
– Detectar y corregir cortes – Contaminación de los cátodos
diariamente en lo posible en – Aumento del costo de
forma continua. operación
– Utilizar detectores eficientes y
que en la practica sea una
tarea realizable.
– Eliminar dendritas levantando
también los cátodos
– Reponer aisladores
Buenas prácticas de operación

Qué Por qué


Control de calidad La calidad del producto final debe
El primer responsable es el ser confiable para
Operador del Puente Grúa y debe Aumento de capacidad
aplicar criterio uniforme para: Eficiencia
– Eliminar placas con falla en – Los clientes
soldadura barra - placa – Orgullo del equipo de trabajo
– Eliminar cátodos con cortes – Obtener el máximo retorno por
– Eliminar cátodos con premios
nodulación excesiva
– Eliminar cátodos con depósito
irregular, orgánico o plomo
Premios por calidad catódica
Premios cobre refinado Codelco 2003 – 2007
US$/TM

  2003 2004 2005 2006 2007


Europa 38 60 115 105 125
China 53 88 138 - 143 125 - 130 130 - 135

Sudeste 54 - 56 75 140 - 150 124 – 140 140


Asiático

Taiwán, Corea y 43 -47 65 - 70 120 - 125 112 - 115 115


Japón

Estados Unidos 11 33 94 94 88 – 98

Roberto Souper R., Vicepresidente Corporativo de Comercialización


OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

El oxigeno está presente en muchas de las reacciones químicas.


La adición de oxigeno a un átomo, a un ion o a una molécula se llama
reacción de oxidación, la perdida de oxigeno se llama reducción.
Si se calienta un metal en presencia de oxigeno, él se está oxidando.
Si se calienta en atmósfera reductora, por ejemplo con carbón, se dice
que el metal se está reduciendo ya que hay una perdida de oxigeno.
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

En términos globales la oxidación es la perdida o remoción de electrones


desde un átomo o grupos de átomos.
La reducción es la ganancia de electrones de un átomo o grupo de átomos.

Oxidación:
Fe2+  Fe3+ + e-

Fe0  Fe +2 + 2e-
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

Reducción:
2H+ +2e-  H2

Las reacciones de oxido-reducción ocurren en forma simultánea.

Así por ejemplo:


En la disolución del fierro por medio de ácido ocurre la siguiente reacción:
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

Fe0  Fe+2 + 2e-


2H+ +2e-  H2
---------------------------------
La reacción global es :
Fe0 + 2H+  Fe 2+ + H2
PROCESOS ELECTROLITICOS

Los procesos de oxidación y reducción pueden ser realizados a voluntad si se utiliza una
fuente eléctrica externa de corriente continua (FEM: fuente electro-motriz).
Por ejemplo, un metal puede ser oxidado haciéndolo actuar como ánodo.

Ánodo: Me0  Me n+ + ne-

Cátodo: Men+ + ne-  Me0


ELECTRO-OBTENCION

 La electro obtención de cobre se basa en fundamentos: Termodinámicos,

Cinéticos y de Electro cristalización.

 La termodinámica electroquímica estudia los procesos de electrodos en

equilibrio, y la termodinámica iónica estudia el equilibrio de los electrolitos.


ELECTRO-OBTENCION

 La cinética electroquímica estudia la velocidad de las reacciones

electroquímicas, cuando a través de los electrodos circula una corriente eléctrica.

 La nucleación y crecimiento del depósito electrolítico se basa en los principios de

la electro cristalización de metales.


ELECTRO-OBTENCION

El proceso de electro-obtención de cobre no es espontáneo, es necesario

aplicar una diferencia de potencial, por medio de una fuente de energía

externa y de este modo hacer circular una corriente, que genere el depósito

de cobre. 
Imaginemos una carga positiva pequeña ubicada a cierta distancia de una esfera
positivamente cargada.

Si acercamos la carga pequeña a la esfera invertiremos energía en vencer la


repulsión eléctrica.

Esto es similar a cuando realizamos trabajo al comprimir un resorte


Se hace trabajo al empujar la carga contra el campo eléctrico de la esfera

Este trabajo es equivalente a la energía que adquiere la carga.

La energía que ahora posee la carga en virtud de su posición se llama energía


potencial eléctrica.

Si soltamos la esfera, se acelerará alejándose y su energía potencial se transformará


en energía cinética.

Cuando los extremos de un conductor de electricidad están sometidos a potenciales


eléctricos distintos fluye carga de un extremo a otro.
La carga fluye cuando existe una diferencia de potencial (diferencia de voltaje) entre los
extremos de un conductor.

El flujo de carga continúa hasta que ambos extremos alcanzan el mismo potencial.
Si no hay diferencia de potencial, no hay flujo de carga por el conductor.

Para obtener un flujo de carga constante en un conductor es necesario tomar ciertas


medidas para mantener una diferencia de potencial mientras la carga fluye de un
extremo a otro, lo cual se logra con fuentes de energía.

La corriente eléctrica no es sino, el flujo de carga eléctrica.

Un ampere es el flujo de 1 coulomb de carga por segundo.


LEY DE OHM

La energía potencial por coulomb de carga disponible para los electrones que se
desplazan entre las terminales es el voltaje (llamado a veces fuerza electromotriz, o
fem).

El voltaje proporciona la “presión eléctrica” necesaria para desplazar los electrones


entre las terminales de un circuito.

La cantidad de corriente que fluye en un circuito depende del voltaje que suministra la
fuente de voltaje.

El flujo de corriente también depende de la resistencia que opone el conductor al flujo


de carga: la resistencia eléctrica.
La resistencia eléctrica se mide en unidades llamadas ohms (W)
Ohm descubrió que la cantidad de corriente que pasa por un circuito es directamente
proporcional al voltaje aplicado e inversamente proporcional a la resistencia del circuito.
I = V/R :Ley de Ohm
La corriente eléctrica puede ser cc o ca. Con cc denotamos la corriente continua, que
implica un flujo de carga que fluye siempre en una sola dirección.

Una batería produce corriente continua en un circuito porque sus bornes tienen siempre
el mismo signo de carga. Los electrones se mueven siempre en el circuito en la misma
dirección:

Del borne negativo que los repele al borne positivo que los atrae.
La corriente alterna (ca) se comporta como su nombre lo indica.

Los electrones del circuito se desplazan primero en una dirección y luego en sentido
opuesto, con un movimiento de vaivén en torno a posiciones relativamente fijas.

Esto se consigue alternando la polaridad del voltaje del generador o de otra fuente.

La razón de conversión de energía eléctrica en otra forma, como energía mecánica,


calor o luz, se llama potencia eléctrica. La potencia eléctrica es igual al producto de la
corriente por el voltaje.

Si el voltaje se expresa en volts y la corriente eléctrica en amperes, entonces la


potencia queda expresada en watts. términos de unidades:
1 watt = (1 ampere) x (1 volt)
ELECTRO-OBTENCION

Esquema Celda E-O de Cobre:

R
I I
A
V

+
O2
Cu2+
Ánodo
Cátodo
Acero Inox.
Ecuaciones:
H+ Cu0
I
H2O
Electrolito Ánodo:
CuSo4 + H2SO4
H2 O 1/2O2 + 2H+ + 2e

Cátodo:
Cu 2+ +2e Cu°

Global:
Cu 2+ + H20 Cu° + 1/2O2 + 2H+
ELECTRO-OBTENCION

Rectificador

(+) (-)
O2 Neblina
P
L
O Cu+2
M
O

Ánodo Cátodo
H2 O 1/2 O2 + 2H+ + 2e Cu+2 + 2e Cu0
La depositación de cobre sobre una lamina de fierro se produce por la reducción
del ion Cu +2 a Cuº. La ecuación que gobierna esta reacción es :

Cu+2 + 2e  Cuº
 
En la lamina de plomo se produce la reacción de descomposición del agua lo
que se representa por la ecuación :

 
 
 
  H2O  ½ O 2 + 2H+ + 2e
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
La descomposición del agua genera los dos electrones necesarios
para la reducción del ion Cu++, generando el depósito de cobre sobre
el cátodo.
ELECTRO-OBTENCION

Por convención, se define como electrodo de referencia a una placa de


platino sumergida en una solución 1 normal de HCl, bajo burbujeo de gas H2,

a presión atmosférica (de 1 atmósfera) y a 25ºC. Este electrodo se conoce


como el electrodo normal de hidrógeno y en él ocurre el siguiente equilibrio:
H2  2H+ + 2e-

E  0 volt
ELECTRO-OBTENCION

La diferencia de potencial de esta interfase electrodo "metal-ion" bajo condiciones


"estándar", se le asigna por convención el valor cero. De esta manera, se pueden
medir las diferencias de potencial, también bajo condiciones estándar, de otras
interfases con respecto al electrodo normal de hidrógeno, es decir, la tendencia del
protón a ganar un electrón.

Eh  E 
RT
0

nF
Ln M   
Ecuación de Nernst

E = potencial de equilibrio (V)


Eo = potencial estándar (V)
R = constante de los gases = 1,987 (cal/mol )
T = temperatura absoluta (K)
n = número de electrones
F =constante de Faraday = 23060 (cal/mol)
ELECTRO-OBTENCION

Potencial de equilibrio del oxigeno:

H2 O 1/2O2 + 2H+ + 2e
a 25 °C

PO2 = 1 (Oxigeno Puro)


0,06 p a 1/ 2
O2
2
H aH+ = 1 (Ácido Sulfúrico pH=0)
EO2  E o
O2 log aH2O = 1(agua pura)
2 a H 2O

EO 2  EO0 2  1,23V
POTENCIAL DE EQUILIBRIO DEL COBRE

2  0
Cu  2e  CuECu  0 , 34V

0,06
ECu E  0
Cu log(aCu 2 aCu )
2
ECu  ECu  0,34V
o

aCu2+ = 1 (1M; aCu+2 =1)


aCu = 1
POTENCIAL DE EQUILIBRIO DE LA CELDA

2 1 
Cu  H 2O  Cu  O2  2 H
2
Ecelda  EO2  ECu  EO2  ECu
o o

Ecelda  1,23  0,34  0,89 V


Reacción de Electrodo E0, Volt

Co+2 + e- = Co3+ Reacción 1,82

Catódica

MnO-4 + 4H+ + 3e- = MnO2+2H2O 1,70

PbO2 + HSO-4 +3H+ + 2e- = PbSO4 + 2H2O 1,63

MnO-4 + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 1,51


Cl2 + 2e- = 2Cl- 1,36

MnO2 + 4H+ + 2e- = Mn2+ + 2H2O 1,23


POTENCIALES ESTANDAR

Reacción de Electrodo E0, Volt

O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O Reacción 1,23


anódica
Fe3+ + e- = Fe2+ 0,77

Cu2+ + 2e- = Cu 0,34

2H+ + 2e- = H2 0,00


Pb2+ + 2e- = Pb -0,13

PbSO4 + H+ + 2e- = Pb + HSO-4 -0,30


ELECTRO-OBTENCION

El voltaje neto de la celda requerido para depositar cobre y disociar el agua es


~0.9 V.
Se requieren de 0.6 V adicionales, sobrevoltaje, para proveer energía de
activación para combinar el oxigeno libre en la superficie del ánodo en gas
oxigeno.
Para vencer la resistencia al flujo eléctrico del electrolito y de las barras se
requiere adicionalmente 0.5 V. Por lo tanto el voltaje requerido es de ~2.0 V.
ELECTRO-OBTENCION

La electro depositación del cobre se realiza en una celda polimérica, en la cual

están insertos los electrodos ánodo y cátodo. Mediante una FEM se hace circular

una corriente eléctrica la cual hace posible la electrodepositación del cobre.


ELECTRO-OBTENCION

El electrolito rico en cobre es alimentado en forma paralela a las celdas. El


electrolito saliente constituye el electrolito pobre.
La diferencia entre la concentración de cobre saliente y entrante constituye
el corte de cobre.
ELECTRO-OBTENCION

Las celdas están conectadas eléctricamente en serie, pero la alimentación de


corriente entre los electrodos de cada celda está conectada en paralelo.
-

Cátodo

Ánodo
Rect

Dirección de la corriente Barra triangular


Distribución de Corriente

La corriente alimentada a las celdas es en serie, esto quiere decir que la


corriente que entra en la primera celda sale por la última.
La corriente alimentada a cada celda está alimentada en paralelo a través
de la barra conductora a la cual están conectados los electrodos los cuales
están en la celda en paralelo.
La corriente ingresa por lo ánodos pasa a través del electrolito hacia el
cátodo y de ahí hacia la barra conductora.
La alimentación de electrolito es en paralelo
CATODOS
El cátodo esta formado por una barra de cobre, la cual está soldada a una
placa de acero inoxidable 316 L.
En los bordes lleva un cubre bordes que tiene por finalidad que el cobre
pueda ser despegado en el momento de cosechar.
Dependiendo del tipo de cubre borde se coloca una cinta adhesiva para
evitar la entrada de electrolito y que resulte fácil el despegue.

Barra

Placa de Acero Inox.


Cubre Borde
ANODOS

El ánodo está formado por una barra colgadora y una placa de plomo.
COMPORTAMIENTO DE IMPUREZAS

Cloro:
El cloro se encuentra en el electrolito como ion cloruro Cl-. El potencial de
equilibrio del sistema:

Cl 2  2e   2Cl  E o  1,36V
0,06 p Cl
E eq  1,36  log 2 2
2 a Cl  aCl   cCl   103 M (36 ppm)
pCl 2  1 atm (cloro puro)

E eq  1,36  0,06 log 10 3  1,36  0,18  1,18V

En el ánodo (Ea>1,18 V), se produce la oxidación anódica del ion Cl- a cloro gas Cl2 ,
según:

2Cl   Cl 2  2e 
CLORO

En el ánodo (Ea>1,18 V), se produce la oxidación anódica del ion Cl- a cloro gas Cl2.

El Cloro gaseoso es un oxidante enérgico y genera problemas de corrosión de los

ánodos de plomo y de los cátodos de acero inoxidable.


EFECTO DEL CLORO

En el cátodo, el ion cloruro Cl- se adsorbe específicamente sobre el

electrodo, modifica la estructura de la doble capa y puede provocar la

precipitación de cloruro cuproso CuCl(s) sobre el depósito de cobre y

contaminar el cátodo con cloro.


CLORO

Sin embargo, el Cl-, a una baja concentración, también juega un rol de

inhibidor, aumentando el sobrepotencial catódico y por esta vía favorece la

velocidad de nucleación.
CLORO

El efecto más negativo del cloro en las celdas de electro-obtención de cobre

es la corrosión por pitting de las placas de acero inoxidable, por rompimiento

de su capa de pasivación.

La concentración en el electrolito no debiera superar a 30 ppm.


CLORO

 El cloro no se re-extrae y sólo entra a la nave por arrastres de acuoso en


orgánico.
 Debe chequearse constantemente el funcionamiento de los sistemas de
coalescencia, pues el orgánico al poseer altos niveles de arrastres de
acuoso, permite que éstos se transfieran al electrolito en la etapa de
stripping.
 Deben controlarse permanentemente los arrastres de acuoso en orgánico en
extracción por solventes.
Arrastres de acuoso en orgánico

Factores:
Tiempo de separación de fases
Degradación del orgánico
Velocidad de agitación
Aumento de la viscosidad
Contaminación del PLS con elementos tenso-activos u otros
Banda de orgánico pequeña
Revisar la altura de vertederos si se hubieren desajustado
Concentración de ácido en etapa de lavado
Retiro de borras
MANGANESO

Si se observa una alta concentración de Mn, sobre un promedio de 55 ppm,


en algunas plantas ha llegado hasta los 150 ppm, puede provocar
contaminación en el electrolito entrante a celdas.
El Mn se oxida en el ánodo, generando MnO2, el cual se co-depositará en el
ánodo.
MANGANESO

Puede también oxidarse a permanganato, devolviéndose desde el electrolito


pobre a la SX pudiendo degradar el orgánico.
Si el nivel de concentración se hace inmanejable mediante métodos normales
de manejo del Mn debe detenerse la operación, purgando electrolitos y
diluyendo con agua.
Adicionar Sulfato Ferroso para regular potencial.
MANGANESO

El manganeso es otro de los contaminantes de interés del electrolito, algunas


referencias de interés son:
 Deteriora la capa de PbO2 del ánodo y fomenta su desgaste.
 En sus altos estados de oxidación como MnO4- puede generar elevados
potenciales redox oxidantes, en el electrolito descargado, capaces de
fomentar la degradación de los reactivos extractantes al contactarlos en
las etapas de re-extracción de la planta SX.
MANGANESO

Las concentraciones consideradas como tolerables en solución son del orden


de 55 ppm.
En forma parcial se pierde naturalmente en las celdas por precipitación al
estado de MnO2.
La forma usual de control de sus efectos es mediante la mantención de una
concentración de fierro total en el electrolito 10 veces mayor que la
concentración medida de manganeso.
MANGANESO

2 
Mn , MnO 4

E o
Mn / MnO
2

2
 1,23 V
E o
Mn / MnO
2

4
  1,51 V
E o
MnO / MnO
2

4
 1,70 V
MANGANESO

Ánodo: 2
Mn  MnO2 , MnO 
4

Mn 2  2 H 2O  MnO2  4 H   2e 
Mn 2  4 H 2O  MnO4  8 H   5e 

MnO2  Modifica estructura de PbO2


MnO4  > Oxidante muy enérgico
> Corrosión ánodos
> Degradación orgánico
MANGANESO

Cátodo:
 2
MnO  Mn  Muy irreversible
4

 2  2 3
MnO  5Fe  8H  Mn  5Fe  4 H 2O
4

4 MnO4  12 H   4 Mn 2  5O2  6 H 2O
   2
2 MnO  10Cl  16 H  2 Mn  5Cl2  8H 2O
4
PLOMO

Electrolito Pb 2 / PbSO4

Pb2  HSO4  PbSO4  H  K  106  cPb2  0,21 ppm

Ánodo Pb  Pb  PbO2 2

Pb 2  HSO4  PbSO4  H   2e  E o  0,30 V


PbSO4  2 H 2O  PbO2  HSO4  3H   2e 

PbSO 4  Electrolito  Cátodo


PbO 2  Oxido Conductor  O 2
Plomo

El plomo se corroe en presencia de HSO4- y genera PbSO4.


El oxido PbO2 es conductor, protege el plomo de la corrosión y sobre él se
produce la reacción de oxidación del agua.
Los productos de la corrosión del plomo, principalmente el PbSO4 que es
muy fino, se despegan del ánodo y permanecen en suspensión en el
electrolito y se incorporan al cátodo por oclusión mecánica.
Plomo

El plomo constituye un importante elemento que afecta negativamente la


calidad del cátodo de cobre.
La presencia de plomo en el cátodo de cobre es por incorporación externa
y no por una reacción de depositación.
Su origen tiene lugar en el uso de ánodos de plomo en EW.
El ánodo permite la descomposición del agua, según la reacción de
oxidación: H2O = ½ O2 + 2H+ + 2e-
Plomo

El plomo en estas soluciones se oxida, formando una capa exterior de β-


PbO2. Cuya reacción es: Pb + O2 = PbO2
Antes que el plomo se transforme en β-PbO2, pasa por distintas etapas de
oxidación.
Al inicio un ánodo nuevo en una celda electrolítica de EW, formará PbSO4
recubriendo su superficie de Pb.
A medida que se aplica corriente en el ánodo, el PbSO4 pasará a PbO,
luego a Pb(OH)2 y finalmente a PbO2.
Plomo
Capa de óxidos de PB sobre un ánodo

Existen 2 formas cristalinas del dióxido de plomo (PbO2); el dióxido de


plomo tipo “Alfa” (α-PbO2) y el dióxido de plomo tipo Beta (β-PbO2).
La condición de operación normal de los ánodos de EW es que la superficie
de éstos debe estar formada por una capa de β-PbO2. Esta capa, tiene las
siguientes ventajas:
Capa de β-PbO2

Es conductora eléctrica.
Se adhiere a la superficie del ánodo y no debe retirarse en el lavado
Al desprenderse del ánodo, es de fácil decantación.
Alfa (α-PbO2)

Por otra parte, la formación del óxido de plomo tipo Alfa (α-PbO2) sobre la
superficie de los ánodos constituye un problema. Esto se debe a que:
Es no conductora
Tiene poca adherencia en el ánodo
El producto de corrosión es fino y lamoso de color café
Tiene difícil decantación.
La aparición del α-PbO2 se promueve frente a voltajes de celda superiores a
2.0 volt. (voltaje entre ánodos y cátodos).
Cont..

La variación de corriente en el proceso de electroobtención afecta


directamente en la calidad física y química de los cátodos, debido
básicamente al desprendimiento del film de pasivación de los ánodos de
plomo.
El plomo se corroe en presencia de HSO4- y genera PbSO4.
El oxido β-PbO2 es conductor, protege el plomo de la corrosión y sobre él
se produce la reacción de oxidación del agua.
Los productos de la corrosión del plomo, principalmente el α-PbSO4 que es
muy fino, se despegan del ánodo y permanecen en suspensión en el
electrolito y se incorporan al cátodo por oclusión mecánica.
Mecanismos de contaminación entre otros se describen a continuación

Desprendimiento de productos de corrosión del ánodo, a la forma de polvo


granular o escamas
Este mecanismo de contaminación de debe a:
Tensionamiento de capas que favorecen la exfoliación.
Formación del óxido α-PbO2, en vez del β-PbO2. El que presenta una pobre
adherencia en la placa.
Cambios bruscos de corriente.
Cortes de energía.
Operar con voltaje en el ánodo inferior a 1.66 volt.
Presencia de impurezas como el manganeso.
Falta de cobalto
 
Por cortocircuitos.

Los cortocircuitos son uno de los principales causantes de la contaminación


con Pb y se genera al contactar los electrodos, cátodo y ánodo.
Los cortocircuitos se producen por:
Pérdida de verticalidad de los electrodos
Nodulación excesiva.
Incorrecto uso del marco cortocircuitador.
Por corrosión interfacial del ánodo de plomo.

Según algunas investigaciones, los compuestos orgánicos afectarían la


capa protectora de oxido de plomo de los ánodos.
Este tiene su origen en:
.Presencia de orgánico en EW. En las celdas al existir orgánico
contaminara preferentemente el borde superior de los electrodos lo que
provocará la corrosión anódica y catódica.
Empleo de esferas antinebulizantes o de lonas para contención de neblina
ácida, o mal funcionamiento del sistema de extracción de las campanas
Presencia de agentes oxidantes; Cl, Mn, etc.
La presencia de plomo, no es siempre es visual, se manifiesta en puntos de
color negro o bien en laminillas depositadas preferentemente en las
imperfecciones del cátodo; nódulos, estrías, etc.
Plomo

El mecanismo para evitar la contaminación con plomo producto de la


corrosión, inevitable, son los desborres y su frecuencia está determinada
por las condiciones de operación de cada nave de EW.
El lavado enérgico de los cátodos en cuanto éstos son levantados desde
las celdas, eliminará el Pb y azufre superficial desde el cátodo. Este primer
lavado, según nuestra experiencia, es el fundamental. Los lavados
posteriores solo ayudan pero no corrigen lo que no se logró en el primer
lavado.
Una práctica para limpiar el plomo desde el cátodo es el cepillado con
escobillas metálicas y lavado posterior, proceso que sólo debe emplearse
en los cátodos contaminados. Esta práctica debe evitarse haciendo que no
se produzca la contaminación.
 
 
Velocidad de corrosión
anódica:
 
Inppamet Borra 45% Pb **
Planta mm/año Kg/celda/día Gr/ánodo/día Kg de Borra por
celda/mes
1 0,18 0,329 5,4 61,4
2 0,2 0,341 5,59 63,7
3 0,26 0,436 7,26 81,4
4 0,26 0,471 7,72 87,9
5 0,27 0,487 7,98 90,9
6 0,3 0,576 9,44 107,5
7 0,32 0,475 9,5 88,7
8 0,32 0,579 0,5 108,1
9 0,37 0,48 10,44 89,6
10 0,41 0,807 12,02 150,6
Promedio 0,289 0,4981 7,585 93,0
1.- Tintaya Peru 2.- Lomas Bayas 3.- Mantoverde 4.- Toquepala Peru
5.- Radomiro Tomic
6.- Escondida 7.- Cerro Verde Peru 8.- Collahuasi 9.- Dos Amigos 10.- Zaldivar
Comportamiento del plomo en los cátodos
después del lavado de celdas.
Cont…
Plomo

La inmersión de un ánodo Pb-Ca-Sn nuevo en un electrolito que contiene


ácido sulfúrico formará una capa de PbSO4 sobre la superficie de la placa
anódica.
Al aplicar corriente eléctrica al ánodo, el producto de corrosión inicial
cambiará desde PbSO4 a PbO a Pb(OH)2 y finalmente PbO2. Estas
reacciones son controladas cinéticamente y dependen del potencial.
La oxidación de Pb(OH)2 a PbO2 está controlada cinéticamente por la
difusión de oxígeno a través de la capa de corrosión y genera agua como
subproducto.
El agua causa localmente un incremento del pH en la capa de producto de
corrosión/ánodo, promoviendo la formación de α-PbO2 en la superficie del
ánodo. En contacto con el ácido que contiene el electrolito y en la medida
que aumenta el potencial, el α-PbO2 se convierte en β-PbO2.
AZUFRE

Temperatura del Agua de Lavado de Cátodos.

 Debe ser la más alta posible de tal modo de retirar los restos de

electrolito y sulfatos cristalizados, que de permanecer en la superficie,

se traducirían en oxidaciones y presencia de azufre.


AZUFRE

 Deseablemente debe situarse en valores superiores a 80 °C para el

lavado principal, lo que lleva a recircular esa agua por intercambiadores

de calor.
AZUFRE

 2
Electrolito
HSO y SO muy estables
4 4

Cátodo
Ec  0,24 V
Reducción a S: Muy Irreversible

HSO4  7 H   6e   S  4 H 2O , E o  0,34 V
SO 24-  8 H    e   S  4 H 2O , E o  0,36 V

S  Cátodo por electrolito y PbSO -


4
Azufre

La contaminación del cátodo con azufre se produce entonces por


atrapamiento de electrolito y/o oclusión mecánica del PbSO4.
EFECTO DEL FIERRO

En el ánodo cuyo Ea>0,77 V, se producirá la oxidación anódica del ion Fe 2+

a Fe 3+ .

Mientras que sobre el cátodo, cuyo Ec<0,77 V, se producirá la reducción

catódica del ion Fe 3+ a Fe2+, y en consecuencia habrá una disminución de

la eficiencia de corriente.
Efecto del fierro
Eficiencia de corriente

I Cu
2
iCu 2  itotal  i Fe3  iFe3 
I   100   100   100  1    100
I total itotal itotal  itotal 
COBALTO

Para determinar el efecto del cobalto sobre los ánodos se han realizado
numerosas investigaciones, existen varias teorías sobre el mecanismo que
explicaría el comportamiento de este aditivo sobre el ánodo.
Sin embargo existe coincidencia en que el aporte de cobalto al electrolito
presenta beneficios en relación a la corrosión anódica lo que redunda en una
menor contaminación del cátodo de cobre con Pb.
Al no agregar cobalto o al hacerlo en cantidades insuficientes la capa de PbO2
que se presenta en el ánodo toma forma porosa por lo cual pueden difundir
hacia esa capa
SO4 -2 y OH - Esto hace que la capa en ánodo tenga poca adherencia.
COBALTO

El cobalto hace que la capa sea más compacta, lo cual hace que la corrosión y
por ende la contaminación por plomo se disminuya.
La disminución de la contaminación por plomo y la disminución de la corrosión
del ánodo se favorecen con el aumento de la concentración de Co, la
dosificación de este aditivo debe ser determinada experimentalmente.
Dosificaciones de 200 ppm con electrolitos con concentraciones de 180 gpl
han reducido la corrosión de Pb en un 76%.
La dosificación de cobalto debe mantenerse en niveles cercanos a 200 ppm
para densidades de corriente mayores a 250 amp/m2 lo cual determinará
niveles de Pb controlados.
Cobalto

La corrosión de plomo es directamente proporcional a la densidad de corriente


tal como se muestra en la grafico siguiente.
De ahí que la dosificación de cobalto es más importante en la medida que la
densidad de corriente sube.
4.5
4.0
3.5
3.0
y = 0.0004x + 1.0123
2.5
masa(mg)

2
2.0 R = 0.9665
1.5
1.0
0.5
0.0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
carga aplicada (Amp*seg)
o

4
S
O
C

g
K

100
200
300
400
500
600
700

0
01/11/2005
03/11/2005
05/11/2005
07/11/2005
09/11/2005
11/11/2005
13/11/2005
15/11/2005

Dias
17/11/2005
19/11/2005
21/11/2005
23/11/2005
Adición de Cobalto Noviembre

25/11/2005
27/11/2005
29/11/2005
140
155
165

p
150 p
o
160 C

145 m
Serie2
Serie1
EFECTO DEL COBALTO

El cobalto reduce la velocidad de corrosión de los ánodos de plomo y

reduce el sobre-potencial de evolución de oxígeno.

Esto es probablemente debido a la oxidación de Co2+ a Co 3+ y la

subsiguiente reducción de Co3+ por H2O.


COBALTO

Reduce corrosión de ánodos


Reduce sobre-potencial de oxígeno

Mecanismo:

2 3 
Oxidación : Co  Co  1e
Reducción : Co 3 por H 2 O
31 2  1
Co  H 2 O  Co  H  O 2
2 4
1 1
Global : H 2 O  O 2  H   1e 
2 4
CINETICA

Velocidad de Reacción:

1
v i
nF
v  velocidad de reacción (mol/cm s )
2

i  densidad de corriente (A/cm )


2

F  constante de Faraday (coulomb/equiv.)


n  número de electrones (equiv./mol)
CINETICA

Ley de Faraday :
PM
m  I t
nF
m  masa depositada (g)
PM  peso molecular (g/mol)
I  corriente (A)
t  tiempo (s)
F  constante de Faraday  96500 (coulomb/equiv.)
n  número de electrones (equiv./mo l)
Ley de faraday

La cantidad de cambio químico producido por una corriente eléctrica, o de


otro modo, la cantidad disuelta o depositada de una sustancia, es
proporcional a la cantidad de electricidad utilizada.
Las cantidades de diferentes sustancias depositadas o disueltas por la
misma cantidad de electricidad, son proporcionales a sus pesos químicos
equivalentes.
Ley de Faraday

Entonces :
m=k0*I
m =k1*t
m =k2*PM/n PM=peso molecular
n = Valencia
K=ko*k1*k2

m = K*I*t*PM/n
Ley de Faraday

Experimentalmente se determinó que el tiempo para depositar 1


equivalente de cualquier metal cuando se hace pasar una corriente de 1
ampere es de 26 horas, 48 minutos y 13,5 segundos, lo que equivale a
96493,5 segundos.
Como t = m/k*I*PM/n
y I=1 Amp. m/PM/n= 1 equivalente
t= 96.493,5 seg. 1/k=96.493,5 = 1 F
F=96493,5Amp*seg./equivalente
F se usa como 96500 y se llama cte., de Faraday
1coloumbs=Amp.*seg.
F=96500Coloumbs/equivalente
m = I*t*PM/F*n
Energía
Consumo de energía W (KWh/T)

Potencia ( KW )
W ( KWh / T ) 
Producción (T / h)
Vcelda  I  10 3
W
I 63,54
  I  3600 10 6
100 2  96500

Vcelda
5
W  0,84 10 
I
Ley de faraday

Ejemplo:
Si se hace circular uma corriente de 500 amperes durante 24 horas
¿Cuanto cobre se depositará?
Cu++ +2e ------Cu° m = I*t*PM/F*n
Peso equivalente = 63,54/2=31,7
Cobre depositado = 500*24*60*60*31,7/96500
Cobre depositado = 14.191 gramos de Cu°
CINETICA

Para la reacción:

2 
Cu  2e  Cu
El equivalente electroquímico del cobre es:

63,54 g
EE Cu   1 3600  1,185
2  96500 A h

Lo que significa que se producirán 1,185 Kg. de cobre por cada 1.000
amperes*h con un 100 % de eficiencia de corriente.
DENSIDAD DE CORRIENTE:

 Es la razón entre la cantidad de corriente (A) y el área catódica.

Amperaje
Densidad de Corriente 
N º Cátodos * 2

 Eficiencia de Corriente:

Peso de la Cosecha
 
Peso Teórico
EFICIENCIA DE CORRIENTE

Como veremos en el desarrollo del curso la eficiencia de corriente se verá


afectada por diversos factores:
Cortocircuitos eléctricos
Concentración de cobre
Concentración de ácido
Temperatura
Impurezas
Resistencia eléctrica de las barras conductoras y en los electrodos
Distribución de corriente
EFICIENCIA DE CORRIENTE

La eficiencia de corriente será mejorada, o mantenida en niveles altos, en la


medida que se controlen los factores antes mencionados:
Reparación de cortocircuitos, concentraciones correctas de cobre y ácido,
mantención de impurezas en un nivel adecuado, etc.
Una eficiencia de corriente baja determinará una baja en la producción
además de producir cátodos de menor calidad.
 Producción (Tm./día):

horas Eficiencia de Corriente


Producción  1,185 * * Nº Celdas * Amperaje *
día 1000000

La tendencia es trabajar a la mayor densidad de corriente posible, lo normal


es 300A/m2. Hay plantas que operan hasta 370 A/m2.
PLANILLA DE CALCULO

gr equ. Cu = 31,77
96.500
gr Cu /hr / m2= 1,1852

Densidad de corriente 280 A /m2


Número de celdas 108
Cátodos por celda 60
Eficiencia de corriente 92%
Disponibilidad de la planta 99%
Amperaje total 33.600 A
Numero de Celdas en desborre 4
Horas/dia en desborre 8 hr.
Produccion 33.720 t Cu / Año
92,4 t Cu / día
2771,513 t Cu / mes
BALANCES

La cantidad de cobre que se deposita en EW está determinada por la cantidad


de cobre transferida desde la extracción por solventes y la cantidad de cobre
de la extracción por solventes esta determinada por el cobre proveniente
desde las pilas.
BALANCES

Cu SX  FlujoPLS * Cu  
 * Ef SX  Cu EW
CuSX = Cobre extraído en extracción por solventes.

[Cu++] = Concentración de cobre en PLS.

EfSX = Eficiencia de extracción.

CuEW = Cobre depositado en electro-obtención.


BALANCES

FPLS * ΔCu PLS  FORG * ΔCu ORG  FElect * ΔCu Elect  Prod Cátodo  Fb * Cu WE

Para demostrar como se aplican estas ecuaciones a la


operación de la planta SX, consideraremos el siguiente
ejemplo:
Datos de Entrada

1. Flujo de PLS = 751 m3/h


2. Ensayo de PLS = 4.63 g/l Cu++
3. Ensayo de Refino = 0.46 g/l Cu++
4. Ensayo orgánico cargado = 6.65 g/l Cu++
5. Ensayo orgánico descargado= 2.49 g/l Cu++
6. Ensayo elect. rico = 50.0 g/l Cu++
7. Ensayo elect. pobre = 35.0 g/l Cu++
8. Ef. de corriente EW = 95 %
9. No de Celdas en operación = 108
10. Purga de electrolito = 3.5 m3/h
Determinar:

Corte de cobre en SX
Corte de cobre en orgánico
Corte de cobre en electrolito
Flujo de orgánico
Flujo de electrolito rico
Producción de cátodos
Amperaje requerido para la producción anterior
Δ CuPLS = 4.63 – 0.46 = 4.17 g/l Cu++

Δ CuORG = 6.65 – 2.48 = 4.17 g/l Cu++

Δ CuElect = 50.0 – 35.0 = 15 g/l Cu++


Resolviendo la ecuación para el flujo de orgánico (FORG)
tenemos:

FPLS * ΔCu PLS


FORG 
ΔCu ORG

FORG 
 3

751 m h * 4,17 g l Cu  

4,17 g l Cu 
 
FORG = 751 m3/h
Para encontrar el flujo de electrolito, procedemos de la
siguiente manera:
FPLS * ΔCu PLS
FElect 
ΔCu Elect

FElec 
 3
 
751 m h * 4,17 g l Cu 


15 g l Cu 

FElect = 208 m3/h
Para calcular la producción de cátodos, procedemos de la siguiente manera:

Prod de Cátodos   FElect * ΔCu Elect    Fb * Cu WE 

= (208 m3/h) (15 g/l Cu++) – (3.5 m3/h) (35.0 g/l Cu++)

Producción de Cátodos = 2997,5 Kg/h


El flujo de purga de electrolito, el número de celdas en operación y la eficiencia de
corriente en EW, son valores conocidos. Finalmente, para calcular el amperaje en
rectificadores requerido para depositar esa cantidad de cobre, tenemos que:

 Producción (Tm/día): 71,94

horas Eficiencia de Corriente


Producción  1,185 * * Nº Celdas * Amperaje *
día 100000

Amperaje = 24,654 Amp


 kg Cu   m3 
(Conc.PLS  Conc. Re fino)  3  * Flujo PLS  hr 
 m   
Amp 
 kg de Cu 
N Celdas * eficiencia de corriente * 0.001185 
 A * hr 
Debido a que el equilibrio perfecto es muy difícil de alcanzar, es necesario hacer
pequeños ajustes en flujos y amperajes en base diaria, de acuerdo a las
condiciones de operación de la planta.

De lo contrario el circuito se verá seriamente afectado ya que trabajaría fuera de


balance. El circuito de electrolito es el primero que tiende a salir de balance.

Si los amperajes entregados por los rectificadores son muy bajos, la concentración
de cobre en el electrolito tiende a subir hasta el punto de que se puede llegar a la
cristalización de sulfato de cobre.
La transferencia de cobre debe ser balanceada entre cada uno de los tres circuitos
para mantener el equilibrio y evitar problemas.

La transferencia de cobre del PLS hacia el orgánico debe ser igual a la transferencia
de cobre del orgánico hacia el electrolito.

La misma transferencia que debe igualarse a la tasa de producción de cátodos de


cobre en EW.

La producción de cátodo será igual a la transferencia de cobre del PLS y todas las
soluciones intermedias se mantendrán en equilibrio.
FPLS * ΔCu PLS  FORG * ΔCu ORG  FElect * ΔCu Elect  Prod Cátodo  Fb * Cu WE

Fpls = Flujo de PLS


FORG = Flujo de Orgánico
Felect = Flujo de Electrolito Rico o Pobre
Fb = Flujo de Purga de Electrolito
Δ CuPLS = Ensayo Cu PLS – Ensayo Cu Refinado
Δ CuORG = Ensayo Cu Org. Cargado – Ensayo Cu
Org. Descargado
Δ Cuelect = Ensayo Cu Elect. Rico – Ensayo Cu Elect.
Pobre
Cuwe = Ensayo Cu Electrolito Pobre
Esto muestra que el balance de cobre se verá afectado por cambios
experimentados tanto en flujos como en concentraciones.

Se deduce que: Si alguno de los parámetros se incrementa el otro se deberá reducir


de acuerdo a la formula mostrada.

El conocimiento de este principio y la realización de los ajustes necesarios a la


operación de la planta Lix-SX-EW evitará desequilibrios en el sistema global de la
planta y en cada una de las secciones que la componen.
El ajuste de corriente debe ser tal que se deposite exactamente lo que se está
transfiriendo desde la extracción por solventes.

Se recomienda mantener el nivel de concentración de electrolito, de tal modo de


mantener el inventario de cobre.

Si se baja el inventario para “mantener” producción, posteriormente deberá bajarse


corriente o mantenerla en un nivel menor a la requerida para volver al inventario
inicial.
En consecuencia el cobre que se “ganó” al consumir el inventario deberá
recuperarse en el mismo tiempo que se utilizó.

La suma de consumir inventario y luego recuperarlo normalmente, será


negativa ya que se saca la planta del equilibrio.
CUIDADO DE LOS CATODOS

Cátodo Permanente:
Placa de acero inoxidable de superficie estandarizada soldada a una barra
de cobre para producir contactos eléctricos eficiente.
El cobre se deposita en las caras de la placa la que será separada como una
lamina, las placas son reutilizables.
CUIDADO DE LOS CATODOS

 Una vez realizada la cosecha y al momento de colocar los cátodos en las


celdas se deben Lavar con Agua.
 El tiempo de duración y renovación de los cátodos depende de la
corrosión que ellos sufran y del cuidado que se tenga con ellos.
 No se deben apoyar los cátodos en el suelo
 Si hay despegue manual se deben utilizar herramientas apropiadas para
ello.
Cont...
 Después de cada cosecha es necesario revisar
cuidadosamente los cátodos.
 Deben rechazarse los cátodos con deformaciones.
 Deben revisarse los cubre bordes de los cátodos.
Estos deben estar siempre en posición correcta y con
su cinta en buenas condiciones.
CARACTERISTICAS DE LOS ANODOS

Composición:

 Aleación Pb – Ca – Sn Laminada

Rangos de Composición:

 Ca: 0,06 – 0,08 %


 Sn: 1,3 – 1,6 %
ANODOS

Velocidad de contaminación
Velocidad de aporte de borra
VELOCIDAD Disminución de Espesor
DE CORROSIÓN
Propiedades mecánicas
ANODOS

Requerimientos:

 Estabilidad química.
 Buenas propiedades mecánicas.
 Catalítico de reacción principal.
 Buen conductor eléctrico.
 Costo.
ANODOS

Cuidados:

Al igual que lo cátodos, los ánodos sufren desgaste por corrosión química y

por daños en la manipulación de ellos.

En el proceso de desborre es la única posibilidad de hacer una revisión

completa de los ánodos.


ANODOS

En cada desborre de celdas, limpieza de las celdas se deben revisar, entre otras,
las siguientes condiciones:

 Estado de separadores.
 Chequear planimetría.
 Cualquier ánodo defectuoso debe ser retirado del circuito, al igual que un
cátodo dañado.
 Los ánodos No deben apoyarse en el piso.
 Deben lavarse después de cada limpieza de celdas.
CONCENTRACION DE COBRE EN LOS ELECTROLITOS

Electrolito Rico:

Debe operarse en el máximo valor que no exponga al electrolito a peligros de

“Cristalización”, por sobre saturación a las temperaturas de operación de la

planta SX.
CONCENTRACION DE COBRE EN LOS ELECTROLITOS

Cristalización del Sulfato de Cobre:

Expresión Empirica :
Conc. Cu (g l)  (0,143  1,818 * T *10 3 ) * Conc. Acido (g l)  56,667  1,333 * T

Ejemplo: 1 2

Concentración de cobre g/lt 50,00 50


Temperatura °C 25,00 15
Concentración de ácido g/lt 190,00 190
Cálculo 1 85,81 82,35
Cálculo 2 89,99 76,66
CONCENTRACION DE COBRE EN LOS ELECTROLITOS

Electrolito Pobre:
Esta tiene que manejarse en un valor mínimo de 36 gpl Cu para operaciones con
300 Amp/m2.
El corte de concentración en el electrolito de entrada fluctúa en valores cercanos
a 2 gpl Cu.
Las concentraciones del electrolito circulante varía entre 38 y 48 gpl Cu.
CONCENTRACION DE COBRE EN LOS ELECTROLITOS

 El conjunto de concentraciones adoptados termina por definir todo el


balance hidráulico y de masas en SX-EO.

 El diseño debe ser flexible para absorber las variaciones de algunos de los
parámetros mencionados.
COSECHA DE CATODOS

 La cosecha de cátodos se recomienda realizarla, de tal modo de mantener un


peso total de ~75 kilos, ~37,5 kilos por lado.

 Al momento de levantar los cátodos de la celda estos deben ser lavados


cuidadosamente con agua caliente ~80 ºC y con alta presión ~80 psi.
COSECHA DE CATODOS

 Se debe revisar los cátodos para rechazo visual: Por dendritas,


protuberancias o contaminación por Pb.
 La lingada de cátodos, grupo de cátodos, retirada será depositada en la
correa transportadora de la máquina despegadora y no se debe colocar los
cátodos en el suelo.
PARAMETROS DE ELECTRO-OBTENCION

Caudal Específico de Electrolito:

Parámetro que asocia el corte de concentración de cobre establecido para las


celdas electrolíticas ~~de 2,0 gpl de Cu con el caudal de alimentación de
electrolito necesario para obtener la masa requerida.
Usualmente el valor del parámetro es > 2 l/min./m2 de cátodo.
Caudal Específico de Electrolito:

Las celdas necesitan un alto caudal de circulación acuosa, para producir


cátodos de alta calidad.
Este requerimiento es varias veces mayor que el caudal de alimentación de
electrolito rico proveniente de la SX.
CONCENTRACION DE ELECTROLITO

Esto está relacionado con la concentración de iones en la superficie misma


del cátodo, produciendo problemas de nodulación, a concentraciones de Cu
bajas, lo que se mejora elevando las concentraciones y caídas de
concentración moderadas.
CONCENTRACION DE ELECTROLITO

La buena conductividad del electrolito, requiere que la concentración del ión


Cu++ sea constante en todo su volumen.
El electrolito circundante en la superficie del cátodo sufre un
empobrecimiento de la concentración de cobre producto del depósito de
estos iones en la misma superficie.
Este fenómeno, es conocido en electroquímica cono “efecto de capa
límite” .
Este efecto se reduce considerablemente con una efectiva agitación del
electrolito en la celda, de modo que constantemente se esté renovando el
electrolito que circunda la superficie de depósito del cátodo, alto flujo
específico.
También la alta concentración de cobre en el electrolito contribuye a
disminuir el efecto de capa límite
CONCENTRACION DE ELECTROLITO

En el ánodo, este efecto no tiene importancia dado que el agua es el


componente mayoritario en el electrolito.
La generación de oxígeno y su ascenso a la atmósfera produce una
agitación natural del electrolito en esta zona.
Actualmente los flujos de alimentación de electrolito a las celdas son > 22
m3/h.
CONCENTRACION DE ELECTROLITO

Se produce un aumento de efecto de capa límite.


Hay probabilidad de formación de cortocircuitos ánodo cátodo
Un aumento paralelo de reacciones no deseadas como el caso de los iones
férrico ferroso.
Las medidas para contrarrestar los efectos producidos: Operar con altas
temperaturas, altos flujos específicos de alimentación a celdas y alta
concentración de cobre en el electrolito.
Capa Límite
En las zonas aledañas a la del depósito de cobre se produce un
empobrecimiento de iones Cu++.
El espesor de la capa límite corresponde a la distancia entre la superficie
del depósito y la línea imaginaria que divide la zona de concentración
constante de Cu++ con la zona la concentración variable de Cu++.
El espesor de la capa límite depende de la concentración de cobre en el
electrolito circulante, de la intensidad de corriente aplicada y de la
temperatura del electrolito. A mayor intensidad de corriente, mayor es el
espesor de la capa límite y viceversa. A menor concentración de cobre en
el electrolito circulante, mayor es el espesor de la capa límite y viceversa.
A mayor temperatura del electrolito circulante, menor es el espesor de la
capa límite y viceversa.
Perfil inferior del cátodo de acero
Depósito de cobre

Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu +2
Cu +2
Cu +2
Cu+2
Cu +2
Cu+2
Cu+2
Cu +2
Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu +2
Cu +2
Cu +2
Cu+2
Cu +2
Cu+2
Cu+2
Cu +2
Cu+2
Cu +2
Cu +2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2

Zona de concentración de cobre


Zona de concentración de cobre Zona de concentración de cobre Zona de concentración de cobre
variable. Despoblamiento de iones Cu+
constante variable. Despoblamiento de iones Cu+ constante
+.
+.
Espesor estimado de la capa límite.
Espesor estimado de la capa límite.
Capa límite
Idealmente el espesor de la capa límite debiera ser el menor posible dado
que así se mejora la conductividad entre el electrolito y la superficie del
cátodo.
Esta es la principal razón de que cuando se aumenta la intensidad de
corriente se produce una baja en la eficiencia de la misma.
El espesor de la capa puede ser reducido considerablemente con una
efectiva agitación del electrolito en la celda, de modo que constantemente
se esté renovando el electrolito que circunda la superficie de depósito del
cátodo (alto flujo específico).
Una alta concentración de cobre en el electrolito contribuye a disminuir el
efecto de capa límite.
A mayor concentración de cobre en el electrolito circulante, menor es el
espesor de la capa límite y por lo tanto, mejor es la conductividad. Otro
importante efecto de la capa límite está relacionado con la calidad del
depósito.
Capa límite
Por efecto de la formación de la capa límite, se producen depósitos
disparejos del cobre sobre la superficie del cátodo.
Los puntos más protuberantes concentran una mayor carga eléctrica y por
lo tanto, los iones de cobre son preferentemente atraídos por estos puntos,
creándose en ellos un aumento del depósito y así sucesivamente.
Al final llegan a formarse nódulos de cobre y crecimientos dendríticos en la
superficie del cátodo.
Balance de calor

El balance térmico en la electroobtención muestra un aumento neto de la


temperatura del electrolito en EW.
La energía, gran parte, ingresada a la nave es convertida en calor.
Esta energía calienta el electrolito
Hay una parte de esta energía que se pierde, por convección y radiación
La evaporación de agua es una perdida de calor del sistema.
La energía absorbida por cada mol-gr es de 57,1 Kcal
Balance de calor

La temperatura del electrolito juega un papel importante en la conductividad


de éste y, por lo tanto, en la eficiencia de corriente.
A mayor temperatura, mayor conductividad, menor resistencia y menores
pérdidas de corriente.
Neblina ácida
La evolución de las burbujas de oxigeno en la superficie del ánodo crea un
vapor ácido, el cual es corrosivo y nocivo, en la parte superior de las
celdas.
Para eliminar este efecto se colocan: Campana, bolitas, etc.
PARAMETROS DE ELECTRO-OBTENCION

Días de Depósito:

Los días de depósito están determinados por la densidad de corriente y por el peso
promedio de los cátodos a cosechar ~ 75 kilos.
PARAMETROS DE ELECTRO-OBTENCION

Eficiencia de Corriente:

La eficiencia de corriente queda determinada por diversos factores químicos y


operacionales:
Alineamiento de electrodos
Cortocircuitos
Peso de los cátodos
Impurezas en el electrolito
Planimetría de los electrodos
Distribución de corriente

Valores aceptables hoy día son >>92%


El objetivo de las plantas es llegar a 95 %
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 No se debe trabajar con densidades de corriente menores a 200 A/m2 .


 Celdas sin alimentación de electrolito, sin corte de corriente, producirá
agotamiento del cobre de éste y se puede producir explosión en la celda.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Ante una falla de los rectificadores o caída de energía, debe ponerse el


equipo de respaldo o auxiliar en operación.
DESAJUSTES
En una EN ELECTRO-OBTENCION
situación de corte de energía se colocan
equipos de respaldo para mantener polarizados
los ánodos.
La corriente que deben entregar es tal que
aseguren un potencial mínimo de 1,7 v.
Si no se coloca un equipo de emergencia se
producen corrientes inversas que puede llegar a
depositar cobre en el ánodo además de la
reducción de la capa de PbO2.

 Ante una falla de los rectificadores o caída de energía, debe ponerse el


equipo de respaldo o auxiliar en operación.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Baja Concentración en el Electrolito

 Revisar concentración de extractante y niveles de ácido, volverlos a los


valores originales.
 Revisar entrada de cobre al sistema.
 Chequear flujos de agua a estanques y posibles filtraciones.
 Chequear etapa de stripping.
 Chequear análisis químico.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Presencia de Orgánico en las Celdas

 Chequear niveles del estanque recirculador.


 Chequear posibles filtraciones.
 Retirar orgánico sobrenadante del estanque recirculador.
 Ver TSF y mezcla en stripping.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Presencia de Orgánico en las Celdas

 Chequear flujos de orgánico y acuoso en stripping.


 Ver funcionamiento de filtros y/o columnas de flotación.
 Si el electrolito se observa con orgánico, éste debe retirarse en forma
periódica.
Presencia de Orgánico en las Celdas

El orgánico al quemarse determina una decoloración del cátodo.


Esto produce contaminación del cátodo
Esto puede resultar en un cátodo de mala calidad
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Problemas de Despegue de Cátodos

 Corrosión en los cátodos, placa de acero.


 Problemas en los cubre bordes.
 Pulir las placas.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Problemas de Despegue de Cátodos

 Chequear niveles de cloro en el electrolito.

 Chequear peso de cosecha de cátodos.

 Chequear contactos de celdas.


DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

Baja temperatura del electrolito de alimentación a celdas.


 Es importante mantener la temperatura lo más constante posible para
evitar la descamación del ánodo.
 Bajas temperaturas perjudican la calidad del depósito y disminuyen la
conductividad del electrolito.
Cont..

Verificar la alarma por baja temperatura.


Chequear el buen funcionamiento de los intercambiadores de calor
electrolito/agua
Verificar el buen funcionamiento de las bombas de agua y de electrolito.
Verificar que no existan fugas por obstrucción en el intercambiador
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Las bajas temperaturas de electrolito generan problemas de operación


puesto que pueden generar cristalización de sulfato, lo que a su vez
genera obstrucción en bombas, tuberías y otros equipos.

 El rango en que la temperatura del electrolito implica precipitación de


sulfato es variable de acuerdo a su concentración de ácido y cobre y a
las condiciones ambientales existentes (T°).
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Deposito de Cobre Nodulado

 Calentar el electrolito.
 Revisar la adición de aditivo de goma guar.
 Revisar los niveles de cloro.
 Chequear niveles de Fe+2/Fe+3.
 Chequear posición de manifold en celdas.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Deposito de Cobre Nodulado

 Chequear flujos específicos en celdas.


 Revisar la adición de elementos tensoactivos u otros.
 Bajo flujo específico por celda, lo ideal es >>> 0.2 m3/m2 hr.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Alto Contenido de Azufre en los Cátodos

 Revisar temperatura del electrolito.


 Revisar niveles de ácido.
 Lavar cátodos con agua caliente.
 Chequear presión de agua de lavado tanto en celdas como en cámara de
lavado.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Alto Contenido de Azufre en los Cátodos

 Chequear estado de aspersores en cámara de lavado.


 Utilizar cuba de lavado.
 Temperatura y calentamiento del agua de lavado de cátodos.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Alto Contenido de Azufre en los Cátodos

 La temperatura del agua de lavado debe ser la más alta posible para
retirar los restos de electrolito y sulfatos cristalizados que, de
permanecer en la superficie, se traducirían en oxidaciones y presencia
de azufre.
 Idealmente, la temperatura del agua debe situarse en valores
cercanos a 80°C para el lavado principal, lo que lleva a recircular esa
agua por intercambiadores de calor con agua caliente.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Alto Contenido de Azufre en los Cátodos

 Mientras se esté levantando la lingada de la celda, inmediatamente se


debe empezar a lavar.
 La temperatura del electrolito debe fluctuar entre los 48 y 52°C, pues
a valores inferiores el azufre se introduce a una velocidad muy rápida
en el cátodo y es prácticamente imposible retirarlo.
 Una nave fría y ventosa, favorece el asentamiento del azufre dentro
del cátodo.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Baja Eficiencia de Corriente

 Tratar los electrodos con el mayor cuidado en los periodos de desborre o


cosechas.
 No apoyar los electrodos en el suelo.
 Preocuparse que ellos siempre estén colgados y en forma vertical.
 Utilizar separadores y pinches en los ánodos.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Baja Eficiencia de Corriente

 Preocuparse en cada desborre o cosecha de la posición de ellos.


 Marcar los ánodos en mal estado para su posterior retiro.
 Los contactos tenderán a sulfatarse, deben lavarse con agua caliente.
Baja Eficiencia de Corriente

Cortocircuitos
Los cortocircuitos son una bomba de corriente
Baja
y afectan Eficiencia
a los de haciendo
electrodos Corrienteque el par
de electrodos involucrados tomen mas corriente
y que se produzca descompensación en la celda haciendo
que la distribución de corriente sea dispareja
Un acercamiento a la mitad de la distancia entre los
electrodos hace que aumente la densidad de corriente
en ese sector en alrededor de 20 %.
Un cortocircuito además de afectar la calidad
Cortocircuitos acorta la vida de los electrodos
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Baja Eficiencia de Corriente

 Rotura o filtraciones en celdas, provoca fugas de corriente.


 Razón férrico/ferroso.
 Mala distribución de corriente.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Paso de Corriente

 La falta de burbujeo indica que no hay paso de corriente por ese


electrodo o por los cátodos frente a él.
 Los puntos muy calientes indican la existencia de mala conducción,
resistencia en los contactos, o que la corriente se ha concentrado en el
punto de contacto de esa barra.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Paso de Corriente

 Las barras frías indican que no hay paso de corriente por ellas,
indicando deficiencia en los contactos.
 Verificar la existencia de dendritas o protuberancias sobre la superficie
del cátodo.
DESAJUSTES EN ELECTRO-OBTENCION

 Paso de Corriente

 Si hay dendritas, retírelas cuidadosamente, pues éstas podrían


contactar a los electrodos produciendo cortocircuito.
 Revisar el espaciamiento, centrado y contacto del cátodo reubicado en
la celda.
ESQUEMA DE CONEXION

Celdas
Conectadas en
Serie

Grupos
RECTIFICADOR
Conectados en
Paralelo

Celdas
Conectadas en
Serie
ESQUEMA DE CELDAS

Ánodo Barra
triangular
Cátodo inter-celdas
para conexión
en serie entre
celdas

-
Reacciones secundarias

Producto de la contaminación del electrolito se producen reacciones


secundarias.
Las especies que contaminan el electrolito pueden ser oxidadas y
reducidas en forma reiterada en las celdas.
Como se mostró anteriormente en el curso las especies principales son:
Fe, Mn y Cl
Contaminantes

Las reacciones asociadas a estos elementos son:


2 Fe +3 +Cu-----2 Fe +2 +Cu+2
2 Fe +2 +1/2 O2 +2H + -2 Fe +3 +H2O
3 Fe +2 +MnO4 + 4H+ ---3 Fe +3 + MnO2 + H2O
Mn +2 + Cl2 + 2H2O --- MnO2 + 2Cl - +4 H+
10 Cl - + 2 MnO4 + 16 H + --2 Mn +2 +5 Cl2 +8 H20
Cont..
El mantener estas especies en los niveles especificados permitirán
asegurar una eficiencia de corriente alta.
Pasivación de ánodos

Si no se aplica la energía apropiada a la nave, las reacciones


electroquímicas se inician en la superficie del ánodo, convirtiéndose el
oxido de plomo en sulfato de plomo:
PbO2 + H2SO4 - PbSO4 +1/2O2 + H2O
CONTROL DISTRIBUCION DE CORRIENTE

 La corriente circula por cada par de electrodos.


 Depende su buena distribución de la calidad del cátodo.
 De la calidad de las barras conductoras y su limpieza.

 De la correcta soldadura entre la barra y la lamina de acero inoxidable.


CONTROL DISTRIBUCION DE CORRIENTE

Del estado de los electrodos


• Por esta razón, se justifica efectuar junto a la operación de desborre,
mantención a la celda, inspección de verticalidad y planitud a los ánodos,
efectuar limpieza a las barras conductoras, inspeccionar el manifold de
distribución de electrolito y efectuar reposición de aisladores en los
ánodos.
• De la diferencia de caída de tensión entre los cátodos, ojo con la
desviación de la caída de tensión.
Distribución de corriente

Un valor aceptable de caída de tensión entre la barra y la placa debería


estar en el rango de 6 a 10 mv.
El mayor problema ocurre cuando existen caídas de tensión muy
heterogéneas en una celda.
Distribución de corriente
V2
V3

V1 Barra
Triangular-barra

V4
Cont..
V1 V2 V3 V4 Corriente
Con funda
[mV] [mV] [mV] [mV] [Amp]
PROMEDIO 21,0 12,5 8,5 21,0 563
D.STANDART 17,0 16,8 4,1 15,3 47
MÁXIMO 88,8 74,8 26,0 76,0 660
MÍNIMO 7,0 1,7 1,0 8,1 397
V1 V4 Corriente
Sin funda [mV] [mV] [Amp]
PROMEDIO 20,6 13,1 562
D.STANDART 12,5 4,2 41
MÁXIMO 83,0 26,2 682
MÍNIMO 3,8 3,4 478
Cont…
Distribución de peso

Tipo de Placa Peso Mínimo Peso Máximo


[Kg] [kg]
Sin Funda 62.4 89.3
Con Funda 51.8 86.3
Cont..
Análisis de la distribución de Corriente

Tipo de Menor Mayor Valor Densidad Densidad


Placa Valor [Amp] Mínima Máxima
[Amp] [Amp/m2 [Amp/m2]
Sin Funda 478 682 246 352
Con Funda 397 660 204 340
Cont..

La caída de tensión de las placas puede deberse no sólo al tipo de placa


sino que también al cuidado que se tenga sobre la placa, veremos un
ejemplo de esto:
Durante las primeras mediciones realizadas a las distintas celdas se
detectó que las placas sin funda presentaban altos valores de caída de
voltaje entre la barra triangular y la barra del cátodo (55,4 mV).
Cont…
Después de un lavado exhaustivo de los
contactos este valor fue reducido a 16,9
mV
Cont..
•La distribución de corriente en la celda se ve afectada por dos causas:
•La diferencia de caída de tensión entre cátodos del mismo tipo.
•La diferencia de caída de tensión entre cátodos diferentes colocados en una
misma celda.
•Esto implica que los cátodos de un mismo tipo deben ser ubicados en un mismo
sector de la nave.
•Se debe notar que la mayor caída de tensión, uniforme, de los cátodos de un tipo
sólo afectará el consumo de energía, no afectando al proceso, en la medida que
estos estén ubicados en secciones separadas.
•Sin embargo la diferencia de caída de tensión entre los cátodos de diferente tipo
ubicados en una misma celda también provoca:
•Que la distribución de corriente no sea uniforme
•Que se trabaje con densidades de corriente muy diferentes entre cátodo y cátodo y
que obviamente hayan pesos de cobre en los cátodos de una misma celda muy
diferentes.
•Una desviación estándar alta en la caída de tensión, hace que se afecte al proceso
ya que se trabaja con densidades de corriente mayores a lo que la operación desea
trabajar y con pesos también mayores o menores que la operación ha definido
como pesos estándares.
•Esto trae consigo, entre otros, problemas de despegue para los cátodos con poco
peso y que se despeguen con mucha facilidad los cátodos con mucho peso.
•Además estos últimos tendrán un espesor mayor lo que puede llevar a problemas
de cortocircuito sobre todo si en ellos existe nodulación.
Distribución de Corriente

El ideal en la operación de las celdas sería que la corriente se distribuyera en forma


proporcional en cada electrodo.
Cátodo

Anodo
MANEJO Y CUIDADO DE ANODOS

• Los ánodos Pb-Ca-Sn deben someterse a limpieza periódica, para


eliminar o reducir el número de escamillas de PbO2 pobremente adheridas
a la superficie anódica.
• En general, la frecuencia recomendada de limpieza de ánodos en
operación fluctúa entre 2 a 3 meses (para una misma celda). Existen sin
embargo, factores específicos o interrelación de ellos que podrían hacer
necesaria una frecuencia mayor.
MANEJO Y CUIDADO DE ANODOS

• Durante la operación de desborre, los ánodos deben ser extraídos de sus


celdas y lavados con agua a presión a una temperatura similar a la del
electrolito, de tal modo de remover solamente el producto suelto.
• Por ningún motivo debe removerse la capa firme de PbO2, puesto que
esto obliga a su regeneración con la consiguiente disminución de vida útil
del ánodo.
MANEJO Y CUIDADO DE ANODOS

• Esto deberá determinarse empíricamente en función de la observación


visual de los ánodos (cantidad de escamilla de adherencia pobre), así
como la tendencia de contaminación de los cátodos con plomo.
• Cuando se instalan ánodos nuevos, lo ideal es hacerlo con corriente baja,
pues esto, ayuda a la consolidación de la capa pasiva.
Suavizante de Depósito

Este reactivo deben estar en una dosis adecuada para controlar el crecimiento
de dendritas en el cátodo, para mejorar su calidad física y obtener un depósito
liso. Normalmente se usan proteínas de origen vegetal.

La recomendación en general es mantener dosificaciones menores a 250 gr/tm


con dosificaciones parejas y continuas para densidades menores a 250
Amp/m2

El galactasol tiene dos funciones principales evitar la nodulación y flocular los


sólidos en suspensión.

Una disminución de galactasol hará que los cátodos puedan estar nódulados.

Un aumento de la concentración produce cátodos contaminación con azufre.


Suavizante de Depósito

Es importante resaltar que la dosificación de guar debe ser constante y


distribuida en el tiempo de tal modo de estar seguros que en la operación
no se presenten mayores ni menores dosificaciones a las establecidas ya
que si no tendremos estrías por exceso y nodulación por defecto, además
de contaminación catódica.
Debe determinarse en forma periódica las cantidades de galactasol
degradado, el cual se acumulará en electrolito, recurrir a los proveedores
para determinar la degradación.
Mantener una dosificación constante en el tiempo influirá en la calidad
catódica.
Goma

La presencia del galactomanan en el electrolito reduce la mayor carga


eléctrica que presentan las primeras protuberancias formadas en el
depósito, reduciendo de este modo la preferencia del los iones Cu++ por
depositarse en estos puntos.
De este modo se consigue un depósito más regular, menos rugoso y con
menor posibilidad de que el electrolito se adhiera con firmeza
Calidad

La presencia de nódulos y dendritas no sólo aumenta el riego de cortocircuito,


sino que en estas zonas el depósito presenta una mayor rugosidad que dificulta
la remoción del electrolito cuando el cátodo es lavado en condiciones normales
de operación.
El hecho que quede electrolito en el cátodo después que este haya sido
lavado, significa un aumento de la concentración final del azufre en el cátodo.
Incluso cuando el cátodo ya lavado se seca en el patio de almacenamiento,
afloran las sales de sulfatos cristalizados sobre su superficie.
Calidad

Cuando los cátodos presentan altas concentraciones de azufre, detectadas


por el análisis de muestras de botones en el laboratorio químico y, los
botones se hierven en agua bi-destilada, la concentración del azufre baja a
los límites de detección del análisis, lo que comprueba que la
contaminación se debió al electrolito residual que no pudo ser removido con
el habitual sistema de lavado que tiene la planta.
Perfil inferior del
Depósito de cobre
cátodo de acero
con formación de
nódulos

Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu +2
Cu +2
Cu +2
Cu +2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu +2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 +2
Cu+2 Cu+2 Cu
Cu+2 +2 Cu +2
Cu Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu +2
Cu +2
Cu +2
Cu +2
Cu +2
Cu +2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu +2
Cu +2
Cu +2
Cu +2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2

Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2

Zona de Zona de Zona de Zona de


concentración de concentración de concentración de concentración de
cobre constante cobre variable. cobre variable. cobre constante
Despoblamiento de Despoblamiento de
iones Cu++. iones Cu++. Formación
Espesor estimado de Espesor estimado de de
la capa límite. la capa límite. dendritas
Cobalto en Electrolito

Actúa sobre el desempeño de los ánodos y disminuye la sobre-tensión del


oxígeno, con lo que disminuye el voltaje de operación de la celda.
Dosificaciones de 120 ppm son normales esto depende de la densidad de
corriente. Para valores de densidad de corriente >= 300 amp/m2 se
recomienda trabajar con >=300 ppm.
ADICION DE REACTIVOS

• La adición de reactivos, debe y tiene que ser continua y constante según los
indicadores de la planta.
• Se deben adicionar al estanque recirculador, NUNCA directo a las celdas.

• Si no se adiciona cuando corresponde, se perderá el inventario del reactivo


en la planta y deberá reponerse una mayor cantidad a la acostumbrada.
ADICION DE REACTIVOS

• Sin embargo, ésta nueva adición debe ser controlada y no de golpe pues de lo
contrario, provocaría una pérdida del reactivo y puede traer como consecuencia un mal
deposito catódico o efectos secundarios no deseados en la nave.

Los reactivos de electro obtención son:


 Sulfato Cobalto
 Aditivos de goma Guar
 Sulfato Ferroso
ADICION DE REACTIVOS

 La dosificación de estos reactivos, generalmente está directamente ligada

a la densidad de corriente.

 Sulfato de Cobalto: entre 200 y 310 ppm.

 Aditivos Guar: una regla en uso hoy es que sea igual a la densidad de

corriente de trabajo
ADICION DE REACTIVOS

• Sulfato Ferroso: Mantener potencial entre 650 y 790 mV o


concentraciones de Fetotal en 1.0 y Fe+2 en 0.2 gpl.
• Otros reactivos existentes, son considerados como complementarios a la
operación y tienen por objeto mejorar otros aspectos no operacionales y
NO forman parte del proceso, tales como supresores de niebla ácida,
otros reguladores de depósito, trazadores, etc.
OTROS ASPECTOS EN EW

• Al detener la EW debe contarse con equipo de rectificación pequeños para


evitar efecto pila.
• Después de cada partida de la planta ante una detención larga debe,
independiente de los niveles de concentración de los elementos de control
antes de la parada, realizarse un barrido de los elementos que pudieran
perjudicar el proceso, Por ejemplo: Cl, Mn etc.
• Cuando se realicen movimiento de corriente, éstos deben ser lo más suaves,
escalonados y prolongados posibles, a fin de proteger los electrodos, aumentar
su vida útil y mantener un buen depósito catódico.
OTROS ASPECTOS EN EW

 Temperatura de electrolito
 Concentración del electrolito
 Concentración de cloro
 Concentración de Goma Guar
 Potencial del electrolito
 Detenciones imprevistas
 Presión y temperatura del agua de lavado
 Alineamiento de electrodos
 Limpieza de celdas
COROLARIO PLANTA OXIDOS

.....”Los cátodos siempre reflejan directamente el


trabajo y gestión de cualquier planta de óxidos
(son la cara visible) y se debe tener presente que
todos los esfuerzos que se realizan en Lixiviación,
Extracción por Solventes, Electrowinning u otra
área, ya sea por parte de operación, mantención,
proyectos, administración, proveedores, etc. no
sirven de nada, si el cátodo no cumple con los
estándares de calidad requeridos”.....
TEMPERATURA Y CALENTAMIENTO DE ELECTROLITOS

Temperaturas normales en el rango de los 48 a 52 °C, es importante mantener las

temperaturas constantes para evitar variaciones en la distribución de tamaño de

los cristales de cobre depositado.


VARIABLES PRINCIPALES EN LA CALIDAD DE LOS CATODOS

Temperatura de electrolito
Concentración del electrolito
Concentración de cloro
Detenciones Imprevistas
Concentración de Guar >>Cambio a Galactasol
Presión y temperatura del agua de lavado
Alineamiento de Electrodos
Limpieza de celdas
Cortocircuitos
Instalación Módulo de Corrugado :

Las exigencias cada vez mayores del mercado de cátodos de cobre, hizo

necesario incorporar el Corrugado de cátodos después de la “stripping

machine”.
RECOMENDACIONES

Inspeccione la operación de Electrodepositación, observando el burbujeo de


oxigeno desde los ánodos y la temperatura en los contactos.
Ambos son claros indicadores de problemas de contacto.
Las falta de burbujeo indica que no hay paso de corriente por ese electrodo o
por los cátodos frente a él.
RECOMENDACIONES

Los puntos muy calientes indican la existencia de mala conducción,

resistencia en los contactos, o que la corriente se ha concentrado en el punto

de contacto de esa barra.

Las barras frías indican que no hay paso de contacto por ellas, indicando

deficiencia en los contactos.


AGOTAMIENTO DEL ELECTROLITO EN CELDAS DE EW

•Se puede producir emisión de gas hidrogeno si la solución de cualquier celda


se agota en el cobre mientras sigue fluyendo corriente continua a través de
esa celda, disociando así agua en hidrógeno y oxigeno.
•Esto puede suceder si una celda queda sin ingreso de flujo de electrolito y la
corriente sigue fluyendo a través de ella.
AGOTAMIENTO DEL ELECTROLITO EN CELDAS DE EW

Durante la operación de la planta debe realizarse una inspección


permanente para cerciorarse que cada celda éste alimentada con electrolito
si está ingresando corriente a ella.
AGOTAMIENTO DEL ELECTROLITO EN CELDAS DE EW

•El gas hidrogeno es altamente inflamable y se puede producir ignición

debido a un cortocircuito en los soportes superiores de las celdas o crearse

un arco mientras se sacan los cátodos.

•El riesgo de explosiones de celdas se debe a la emisión de gas hidrogeno

H2 desde la celda electrolítica.


AGOTAMIENTO DEL ELECTROLITO EN CELDAS DE EW

•Si se encuentra que el color del electrolito tiene un color pálido debe
ingresar de inmediato electrolito a ella y si no es posible debe bajar
corriente de inmediato.
•En este caso debe quedar estrictamente prohibida la manipulación
de cátodos hasta que se haya repuesto la condición normal en esa
celda.
Algunas Innovaciones en EW
*>81,2°C

80,0
75,0
70,0 Spot 2
Spot 1
56,5 46,6
65,0
60,0
55,0
50,0
45,0
40,0

*<40,0°C
*>93,1°C

90,0

80,0 Spot 1
70,0
70,0

60,0

50,0

40,0

30,0

20,0

*<19,5°C
ELECTRO-OBTENCION
DESAJUSTES DE LA OPERACION

Es normal en las operaciones que los sistemas salgan de los parámetros fijados,
por lo cual siempre el diseño contempla variaciones de las condiciones
nominales.

Veremos algunos desajustes en la operación y la reacción que se debe adoptar


para volver a los parámetros nominales.
Reducción de la concentración del electrolito rico
Revisar concentración de extractante y niveles de ácido y volverlos a los valores
originales.

Desajustes en Electro-obtención
No se debe trabajar con densidades de corriente menores a 200 A/m2.
Ante una falla de los rectificadores o caída de energía debe ponerse el equipo
de respaldo en operación.
Ante presencia de orgánico en las celdas, remover esferas antinebulizantes y
retirar orgánico.
Problemas en Despegue de Cátodos
Posibles Causas:
Corrosión en los cátodos de acero.
Problemas en los cubre bordes.
Reparar cubre bordes y pulir placas.
Peso de los cátodos

Baja Temperatura del EEC


Deposito de cobre nodulado y aumento de azufre.
Calentar electrolito.
Problema:
Una nave de EO tiene 160 celdas, cada celda tiene 60
ánodos, la densidad de corriente es 260 A/m2, la
eficiencia de corriente es de 92 % y el % de utilización
de la nave es de 98 %. Calcule cual será la producción
en un año.
Situaciones Reales

El Problema

70 % de rechazo
Objetivo

Objetivo
95 % con calidad LME.
Desviaciones encontradas
Cosecha de cátodos con bajo peso, 45 a 50 kg., o con pesos mayores de 80 Kg.
Falta de alineamiento de cátodos y ánodos
Limpieza deficiente de contactos, barra triangular y electrodos
Distintos tipos de placas madre instaladas en una misma celda
Celdas en que faltaban ánodos ó cátodos
Celdas con ánodos sumergidos
Placas con depósito mínimo e irregular por cortocircuitos y por mala distribución de
corriente.
Operación con altos niveles de cloro
Presencia de pitting en placas madre
Presencia de orgánico en celdas
Cátodos contaminados con orgánico
Falta de bolitas antinebulizantes en las celdas
Falta de pinches separadores en cátodos y de aisladores en ánodos
Placas en mal estado, pandeadas y/o con barras dobladas
Operación de la planta con mucha variabilidad
SITUACIONES REALES

Efecto Pila:

Al realizar pruebas con el marco nuevo con distintas intensidades de corriente


aplicadas ( 37 – 5 – 0 KA), en la nave, se detectó que las celdas
cortocircuitadas se comportan como una batería y generan corriente continua
en el sentido inverso al sentido normal de flujo de corriente.
SITUACIONES REALES

Efecto Pila:

La corriente medida en las celdas aisladas llegó a tomar valores aproximados a

1200 Amp por cátodo, equivalentes a 70.000 Amp, en la celda cortocircuitada.


SITUACIONES REALES

Efecto Pila:

Cada vez que se debe bajar corriente a cero en la nave o cuando ocurre la
caída de un rectificador, la circulación de corriente en sentido inverso produce
el desprendimiento de la capa de dióxido de plomo, produciendo generación de
borra y la pasivación de los ánodos.
SITUACIONES REALES

Efecto Pila:

Esto es causado por una reacción reversa de electro obtención, produciendo


una reacción de sulfatación de la superficie de PbO2 del ánodo.

La reacción es la siguiente:

Cu  PbO2  2 H 2 SO4  CuSO4  PbSO4  2 H 2O


SITUACIONES REALES

 Interesante realizar pruebas con barras inter-celdas de sección circular o

rectangulares.

 De acuerdo al proveedor se aumentaría la eficiencia de corriente en 1 % .


SITUACIONES REALES

Control de Lavado de Cátodos:

 En algunas plantas hoy efectúan lavado adicional del cátodo en el conveyor


de entrada de la máquina despegadora.

 Otras han implementado un sistema de lavado que está incorporado en el


porta cátodos, para lavar los cátodos sobre la celda y adicionalmente en el
conveyor de alimentación de la máquina.
SITUACIONES REALES

Cuba de Lavado:

 Con el fin de bajar el contenido de azufre, se habilitó una cuba de lavado de


cátodos la cual opera con agua caliente a una temperatura de 75°C agitado
con aire.
 Luego de 15 días de operación se concluye que la concentración de azufre en
los cátodos se mantiene.
 No existen diferencias relevantes en las concentraciones medidas, tomando
como base de datos la concentración promedio de azufre y plomo de los
últimos 4 meses de producción y comparándolo con los 15 días de operación
de la cuba de lavado.
SITUACIONES REALES

Cuba de lavado

 Como efecto negativo en la cuba de lavado se detecta un incremento en la


concentración de cloro en los cátodos.
 Desde una concentración menor a 5 ppm estable en el tiempo, se llegó a
obtener concentraciones de 10 ppm al utilizar la cuba.
 Este incremento se debe a la precipitación del cloro en la superficie del
cátodo producto de la inyección de aire, produciéndose la siguiente
reacción espontánea a partir de la ecuación:

1
4Cu  4H  O 2  4Cl   4CuCl * 2H 2 O
0 

2
SITUACIONES REALES

Cuba de Lavado:

Se deja fuera de servicio la cuba de lavado de cátodos.


Se realizó un lavado de los cátodos, después de salir de la cuba, de un lote
que tenia 11 ppm de Cl bajó con el lavado a 8 ppm lo que comprueba que el
cloro es superficial.
SITUACIONES REALES

Cuba de Lavado:

Eliminada la cuba de lavado el lote analizado posterior a la eliminación de esta


recuperó los niveles de cloro que se tenían antes de su instalación, obteniendo
7 ppm de Cl.
Datos de Operación: cloro en agua de lavado en la cuba 5 ppm cloro en el
electrolito alrededor de 6 ppm.
SITUACIONES REALES

Preparación Goma de Guar:

 Operar en forma continua un tiempo de 12 horas para la preparación y


agitación del reactivo.
 Debe contarse con el estanque de preparación de reactivo de sulfato
ferroso y sulfato de cobalto.
 En una planta los resultados obtenidos son los siguientes :
 Aumento del porcentaje de cátodos especiales (97 %), debido
principalmente a la disminución de la contaminación de azufre, obteniendo
un promedio mensual de 3.8 ppm.
SITUACIONES REALES

Aumento de Producción en Nave:

 Para obtener un aumento de capacidad de producción en la nave de EW, se


puede lograr por tres caminos:
 Aumento del número de celdas.
 Aumento de la eficiencia de corriente.
 Aumento de la corriente de operación.
SITUACIONES REALES

Pruebas de Ánodos:

Los ánodos en la planta fueron cargados en la celda previamente desborrada.


La energización se efectúo mediante una rampa de corriente de 0 a 36 KA en
30 minutos. 12 KA por cada 10 minutos recomendado por el fabricante.
Después de 16 horas de operación se inspecciona la celda no detectándose
cortocircuitos.
SITUACIONES REALES

Pruebas de Ánodos:

Llamó la atención la alta temperatura que tomaron las barras de ánodos,


60° Celsius.

La temperatura que operan los ánodos, normalmente es de


aproximadamente 46° Celsius.
SITUACIONES REALES

Pruebas de Ánodos:

Se efectúa levantamiento de cátodos, encontrándose estos contaminados


con plomo en la zona de contacto con el aislador del ánodo.
Se inspeccionan los ánodos encontrándose descamación, provocando la
contaminación con plomo de 54 cátodos de un total de 59 cargados en la
celda.
SITUACIONES REALES

Pruebas de Ánodos:

Se efectúa desborre a la celda, recolectándose 5 kilos de borra de plomo.


Análisis de cátodos:
 Muestra 1 Pb = 293 ppm
 Muestra 2 Pb = 203 ppm
SITUACIONES REALES

 La Cía. Minera XX presentaba en una de sus celdas de la Nave EW, una


filtración considerable de electrolito, lo cual provocaba aislación de ésta y
por ende el corte del circuito de corriente en el sector afectado.

 La Cía. Minera utilizó el marco cortocircuitador para la aislación de las


celdas afectadas.
SITUACIONES REALES

Al aislar la celda afectada y vaciarla, se observa en su vértice inferior (base),


orificios de entre 50 y 10 mm que provocaban las filtraciones en esta. Se
observa que estos orificios no fueron provocados por fisuras en la celda, y por el
tiempo de trabajo de estas (3 años) no deberían presentar problemas de
construcción ni diseño.
SITUACIONES REALES

En el sector más afectado, se observan manchas blancas en relieve, que


hacen suponer la presencia de burbujas de aire entre las capas de la celda,
lo cual pudo provocar la filtración de electrolito hacia el cuerpo de esta.
Estos fenómenos ocurren generalmente cuando se ha realizado una mezcla
de resinas o polímeros en la construcción de la celda, y sobre todo cuando
esta unión se realiza con elementos no suficientemente resistentes al ataque
ácido, o simplemente por un mal trabajo en la aplicación de las resinas.
SITUACIONES REALES

La operación de Cía. Minera XX determinó dejar aislada la celda afectada

hasta determinar las causas que originaron el problema y a la vez mediante

los desborres realizar la inspección del resto de las celdas, ya que es muy

probable que el fenómeno se esté repitiendo en otras.


SITUACIONES REALES

Compañía Minera XX:

La adición de sulfato de cobalto es relativamente baja, 20 Kg. día, lo que


mantiene una concentración de 180 ppm en el electrolito entrante a celdas, lo
que perjudica la estabilización del PbO y PbO2 en el cuerpo de ánodo,
permitiendo que el SO4 pueda precipitar con el Pb, generando los altos
índices de borras de Pb en las celdas.
SITUACIONES REALES

Continuación

Por otro lado la adición de guarfloc al sistema no es constante, este se

adiciona de una sola vez por turno, lo que determina depósitos

preferenciales y un cátodo con una superficie no pareja.


SITUACIONES REALES

Purga

Además el sistema se purga constantemente a través del retrolavado de

filtros, debido a que no poseen un TK de almacenamiento de retrolavado,

produciéndose una pérdida de reactivos constante por este medio.


DESBORRE DE CELDAS

 El principal rechazo que existe corresponde al Pb.

 El programa de desborre es de aproximadamente 4 meses, en desborrar por

completo la nave, con un alto promedio de borras de Pb, 130 Kg. por celda.

 La cantidad de cortocircuitos es baja, debido a la buena condición de

verticalidad de los ánodos.


RECHAZO

 El rechazo de cátodos se realiza en la máquina despegadora.

 Tiene una estación de rechazo, en la cual se eliminan las dos caras del

cátodos, significa una pérdida importante en calidad ya que sólo una cara
debería rechazarse en la mayoría de los casos.
CONTACTOS

Cuando los electrodos reciben más corriente que otros:


 Se producen densidades de corriente muy diferentes, que inducen el
crecimiento de dendritas.
 Esto puede provocar cortocircuitos y calentar las barras y contactos, hasta
incluso llegar a derretir los apoyos de los aisladores de plástico.
CONTACTOS

Continuación

 Para detectar estos puntos anómalos se pueden usar un gaussmetro,


detectores de temperatura con visores infrarrojos, o mediante el monitoreo
de voltaje de cada celda.
 Lo importante es corregir rápidamente la anomalía para maximizar la
eficiencia de corriente.
 Mediante estas observaciones se puede determinar las características de la
conexión de los electrodos de dos celdas contiguas.
CONTACTOS
Continuación

Una mala conducción, baja la eficiencia del proceso, produciendo calor y


generando cobre de baja calidad en la depositación.
De no corregirse esta situación, se pueden provocar daños en los cátodos,
ánodos y en los apoyos de los electrodos de las celdas.
Aunque existen juegos de aisladores en cada ánodo que previenen el
contacto con los cátodos, durante la operación de electrodepositación se
puede producir un crecimiento irregular de cobre en la placa, hasta
provocar el contacto con la cara del ánodo cortocircuitando el sistema.
CONTACTOS

Continuación

 Una rápida detección de cortocircuitos y la pronta solución del problema


implica una mayor eficiencia de corriente (mayor producción), y una más alta
calidad del producto.
 Si durante la inspección se detectan varios cortocircuitos en una misma
celda, los problemas estarían relacionados con mal alineamiento o
verticalidad de los electrodos.
Minera XX

El principal problema de la nave de electro obtención es la calidad física de


los cátodos que está dada principalmente por nodulación, además de
presentar un depósito irregular y discontinuo que obliga a hacer un
remanejo en el patio de cátodos de Antofagasta.
Otro factor importante es el nivel de azufre.
La nodulación afecta además de la calidad la eficiencia de corriente.
NODULACION

•De acuerdo a la experiencia en las diversas operaciones de las naves de EW, y lo


visto en el curso sabemos que la formación de nódulos en los cátodos se deben
principalmente a los siguientes factores:

•Temperatura y variación de ella en el electrolito.


•Adición de galactasol.
•Concentración de cloro.
•Alineamiento de electrodos
NODULACION

– Razón Fe+2/Fe+3.
– Distribución de flujo en la celda.
– Flujo específico de las celdas.
– Presencia de elementos tenso activos.
– Distribución de corriente.
– Sólidos en suspensión
Desviaciones

Las principales desviaciones fueron las siguientes:

Cátodos con funda soldada deteriorada.


Baja temperatura y presión de agua de lavado.
Alineamiento de electrodos.
Desborre no continuo.
Distribución de flujo de electrolito.
Distribución de corriente.
Tratamiento de electrodos.
Desviaciones

Electrodos en mal estado.


Deposito excesivo de sulfato en electrodos en sector de campanas.
Capping Board dañados.
Excesiva nodulación de cátodos de cobre.
No sistematización de introducción de cambios.
Desviaciones

Al revisar los parámetros causantes de la nodulación y las desviaciones


encontradas en la planta, se observa que estas coinciden en su mayoría
con los parámetros causantes de ella.
Lo que debe tenerse en cuenta que estos mismos parámetros, en su
mayoría, afectan la eficiencia de corriente y por ende la capacidad de
producción, calidad de cátodos y costos.
El aumento de la eficiencia de corriente significa que se aumenta la
capacidad de la nave y se disminuye los costos al utilizar la energía en
producción y no en pérdidas calóricas
Desviaciones

Los cátodos con funda soldada han presentado problemas en la operación


en otras faenas con perdidas de eficiencia y calidad de los cátodos. Esto se
muestra en las siguientes fotos.
Desviaciones
Ubicación de cátodos del mismo tipo en los sectores de la nave para determinar su
rendimiento en cuanto a su duración, eficiencia de corriente, calidad de cátodos, etc.

La presencia de azufre en el electrolito es una condición del sistema de electro


obtención esto quiere decir que el azufre estará presente siempre en la operación.

Se tiene muy claro que la sulfatación en los cátodos depende de la temperatura y


concentración de cobre.
El modo de retirar el azufre de los cátodos, es mediante lavado de ellos con agua
caliente y con la presión necesaria.

De acuerdo a la operación de otras faenas la temperatura de lavado debería estar ~ 80


° C y con una presión de lavado de 80 a100 psi.
•La tasa especifica tradicional en las naves de EW es de alrededor de 0,2 m3/h/m2.
•La tasa específica en XX es de ~0,22 m3/h/m2.
•La tendencia hoy, es ir aumentando este parámetro para asegurar una mayor
velocidad de flujo por los cátodos y una mayor recambio de cationes en la
superficie del cátodo y es una línea que se esta trabajando en algunas plantas de
EW.

Este flujo debe aumentarse de tal modo de no producir levantamiento de las borras
de plomo y debe realizarse una vez efectuada la cosecha de tal modo de no
producir imperfecciones en la parte superior de la placa de cobre.
Es importante medir en forma periódica la tasa, de flujo, específica de las
celdas.
Se debe realizar mediciones de tasa especifica en las celdas ya que si bien la tasa
global puede estar dentro de los rangos de operación normales es necesario
verificar que las pérdidas de presión en la línea no afecte la tasa especifica de cada
celda .
•El alineamiento de los electrodos tiene que ver también con la eficiencia de corriente,
además de la calidad de los cátodos y el deterioro de los electrodos esto se debe al
aumento de la temperatura al producirse cortocircuitos.
•Esta operación debe ser permanente y debe ser controlada por los operadores
además de ser supervisada por los líderes de grupo como una tarea rutinaria
Las siguientes fotos muestran problemas de alineamiento.
•El programa de desborre de celdas, que posee la nave, contempla una limpieza de
cada una de ellas en un periodo de 120 días, esto debería significar que una celda
que se limpio el primer día del mes será limpiada el primer día del cuarto mes
siguiente.
•La preocupación de la operación actualmente es cumplir con el desborre de 4
celdas por día pero no se mantiene una secuencia de lavado de celdas, razón por
la cual hay celdas que tienen mas de 120 días sin lavar y celdas lavadas con
menos de 120 días.
– El desborre es de suma importancia ya que tiene relación directa con la
contaminación con plomo.
– Debe considerarse que esta es la única oportunidad de revisar la
celda en forma completa; estado de los separadores, estado de los
ánodos en cuanto a desgaste, alineamientos, estado del manifold
de alimentación, situación de las celdas etc.
Razón Fe++/Fe+++ .
•En el ánodo cuyo Ea=1,83 V (>0,77 V), se producirá la oxidación anódica del ion
Fe+2 a Fe+3, lo que ayuda a la regulación del depósito catódico.
•Mientras que sobre el cátodo, cuyo Ec=0,24 V (<0,77 V), se producirá la reducción
catódica del ion Fe+3 a Fe+2 y en consecuencia, habrá una disminución de la
eficiencia de corriente.
•Mantener potencial entre 650 y 790 mV o concentraciones de Fe total no mayores
de 1.5 y Fe+2 en 0.2 gpl.
•La operación de XX se encuentra dentro del rango de operación normal de fierro
total pero en el nivel alto de ese rango 1,59 gpl.
Contaminación con Orgánico
Las estrías en el depósito acusan presencia de orgánico en la superficie del
cátodo de acero. Se producen gradientes de densidad de corriente en cada placa
por efecto sombra que producen las manchas de orgánico

Si la superficie de cobre en crecimiento se mancha con orgánico, el crecimiento


estará estriado. Esto sucede cuando se levanta un cátodo con depósito y se
sumerge nuevamente, quedando con orgánico sobre el cobre.
Contaminación con orgánico

También ocurre cuando se limpian los cátodos con chorros de agua los que caen
sobre la celda contaminando de nuevo con orgánico la superficie.
Estas estrías tienden a ser de diferentes formas, lo que confunde mucho a la
operación y, la hace buscar explicaciones en temas totalmente errados, como
presencias de algunos iones raros en el electrolito; mala fabricación de las placas
de acero; de los ánodos, etc.
Contaminación con orgánico

Las terminaciones en serrucho del borde superior se producen cuando las esferas están
"colmatadas" con orgánico.
La mala limpieza de las placas antes de ser sembradas (placas con laminillas y
manchas de orgánico) es un efecto acumulativo y cada vez empeora más, a menos que
se decida un operativo específico dedicado a limpiar las placas antes de la siembra,
independientemente de que se ensuciarán de nuevo con el orgánico, pero ayudará.
Distribución de corriente.
Por el estado de los cátodos principalmente y por el estado de las soldaduras de los cátodos con
funda, además de sulfatación de cátodos y alineamientos de electrodos debería suponer que hay
una mala distribución de corriente lo que se ve avalado por la diferencia de pesos entre los
cátodos de una misma lingada.
Tratamiento de electrodos.-
•Se observó en patio XX que las herramientas que se utilizan para el despegue de
los cátodos no son adecuadas lo cual produce daño a la placa de acero inoxidable
lo que producirá dificultades para su despegue.
•Debe chequearse en forma periódica en las cosechas el estado de los cubre
bordes antes de ingresar a la celda se observaron cátodos pegados por un
problema de cubre bordes y obviamente al retirar el deposito de cobre se dañara la
placa de acero inoxidable.
– Las uñas de las máquinas despegadoras de cátodos debe ser
chequeada pues están dañando la placa de acero inoxidable.
– En general debería implementarse un método de trazabilidad para
poder hacer un seguimiento de los cátodos ingresados tanto nuevos
como los reparados y poder determinar cuando un cátodo debe salir del
circuito por reparaciones excesivas y determinar el tiempo de duración
de ellos tanto nuevos como reparados.
Deposito excesivo de sulfato en electrodos en sector campanas.

•Se observó sulfatación de las barras de los electrodos en el sector de celdas con
campana
•La sulfatación de las barras de cobre produce una mala distribución de corriente y
los problemas que ello trae, es menor depósito, zonas preferenciales de
depositación, nodulación, contaminación con azufre, etc.
Capping Board.

Debe haber una revisión sistemática del estado de capping board, en cuanto a asegurar
que el espacio en el cual se apoyan los electrodos, mantengan sus dimensiones.
Se observó en una de las placas de una lingada depósito de cobre en una sola cara,
producto que los electrodos correspondientes estaban apoyados sobre un capping
board que estaba fundido.
CALIDAD
ACCIDENTES
EN
PLANTAS SX-EW
DESCRIPCIÓN

Un Operador al tratar de eliminar fuga de solución de electrolito, en acople de


línea de alimentación a celda de electro-obtención, en vez de apretar una
abrazadera la suelta, desacoplándose, lo que produce proyección de solución
ácida hacia su cara, provocándole quemadura química en su ojo izquierdo.
DESCRIPCIÓN

Al estar 2 operarios desembancando tubería de 4" de drenaje de solución ácida


en Planta de Cátodos (desacople de unión y uso de agua a presión), se produce
derrame de solución ácida acumulada en la tubería, salpicando a los
trabajadores (uno en la cara y el otro en ambas muñecas), provocándoles
quemaduras químicas.
DESCRIPCIÓN

En el instante de terminar manualmente el despegue de un cátodo, levemente


sujeto en un extremo a la hoja madre, los lentes de recambio del operador, que
portaba colgados a su cuello, oscilan, tratando instintivamente de tomarlos con la
misma mano que sujetaba el cátodo. El operador intenta retomar rápidamente la
placa de cobre con la mano, produciéndose herida cortante de muñeca derecha.
DESCRIPCIÓN

Mientras transitaba por el sector A de la nave EW, se produce el desplazamiento


del piso enrejado (gratting), lo que provoca la torcedura del pie en el trabajador.
DESCRIPCIÓN

Durante tarea de despegue de cátodos, cae una plancha con esquina doblada.
El trabajador procedió a enderezar el cátodo usando herramienta inadecuada (un
macho de 18 lbs. con mango metálico). Al golpear la plancha en forma vertical se
golpea su dedo meñique de mano derecha, entre el mango del macho y el borde
del cajón receptor de cátodos, sufriendo contusión y fractura en cúpula de
falange distal.
DESCRIPCIÓN

Al proceder a colocar la lingada de ánodos sobre el rack para ánodos (operación


de desborre), ubicado en el sector central de la nave EW, el trabajador observa
que uno de los ánodos queda atascado en una de las patas de la araña porta
ánodos. Ante lo cual, procede a mover (golpear) el ánodo con la mano izquierda
para que éste se suelte y caiga finalmente en el rack. Sin embargo, al momento
de ejecutar esta maniobra, el ánodo cae atrapándole el dedo anular izquierdo.
DESCRIPCIÓN

Al tratar de acomodar un cátodo que estaba sujeto sólo de las puntas del yugo
transportador, se descuelga uno de los enganches, levantando bruscamente la
otra punta del cátodo atrapando la mano derecha del trabajador, entre la barra
de conducción del cátodo y la base de fijación del sensor de detención del
traslado del carro.
FIN

GRACIAS

También podría gustarte