3.-Gases Ideales-Termodinámica

DEPARTAMENTO ACADÉMICO
DE CIENCIAS
IIND - FÍSICA II
GASES IDEALES
TERMODINÁMICA
GASES IDEALES
GASES IDEALES
En esta unidad estudiaremos las propiedades y las interacciones entre átomos y
moléculas de un gas, las mismas que son responsables de su energía interna “U”
y del comportamiento y propiedades medibles de la materia en forma
macroscópica.
También haremos uso de la mecánica para predecir el comportamiento de un gas
compuesto de un gran número de moléculas. El primer gas que vamos a estudiar
sus propiedades es la atmósfera terrestre.
La atmósfera terrestre o aire es la capa externa menos densa que rodea la Tierra.
Está constituida por varios gases que varían en cantidad según la presión a
diversas alturas. La atmósfera terrestre es una mezcla de Nitrógeno (78,084 %),
Oxígeno (20,946%), Argón (0.934%) y Dióxido de Carbono (0.033%). Otros gases
de interés presentes en la atmósfera son el vapor de agua, el ozono y diferentes
óxidos.
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GASES IDEALES
El aire se encuentra concentrado cerca de la superficie, comprimido por la atrac-
ción de la gravedad y su densidad disminuye conforme aumenta la altura. En los
5,5 kilómetros más cercanos a la superficie se encuentra la mitad de su masa
total y antes de los 15 kilómetros de altura está el 95% de toda la masa.
PRESION ATMOSFÉRICA
Es la presión que ejerce el mar de aire dentro del cual habitamos los seres
humanos y actúa sobre las cosas y personas que están en la Tierra
La presión atmosférica varía con la densidad del aire. Por lo tanto, depende del
clima, la altitud y la latitud.
Esta presión se ejerce en todas direcciones, con igual intensidad, tal como lo
comprueban algunas experiencias sencillas como las siguientes. agua
1. En la Fig.1 se muestra como el agua no cae de en un vaso
F
tapado con un papel y luego invertido. El peso del agua, F = A papel
mg, es equilibrado por la fuerza Fa = PA que ejerce la presión aire F
a
del aire externo sobre el área de papel en la boca del vaso. Fig.1
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GASES IDEALES
2. Cuando se utiliza un sorbete para beber un líquido, éste
sube hasta la boca por acción de fuerza que ejerce la pre-
sión atmosférica sobre la superficie libre del líquido den-
tro del depósito, Fig.2.
Figura 2
Experimento de Torricelli.
El científico italiano Evangelista Torricelli (1608 - 1647) planteó, en 1643, una
explicación al problema que existía con las bombas que no podían elevar agua del
subsuelo en pozos con más de 10,4 [m] de profundidad. Torricelli explicó que esto
se debía a que la fuerza ejercida por la presión atmosférica sobre la superficie
libre del agua, en el fondo del pozo, solamente podía vencer el peso de la
columna de agua de una altura igual o menor a la antes indicada. Torricelli
comunicó sus ideas a Viviani, científico de su época, quien realizó la experiencia
por diversos lugares de Italia y hoy lleva su nombre.
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GASES IDEALES
La experiencia de Torricelli, realizada al nivel mar, consistió en llenar totalmente
de mercurio un tubo de aproximadamente 1,000 [m] de longitud, luego tapar
con un dedo el extremo abierto e invertirlo para introducirlo en un recipiente con
mercurio y luego retirar el dedo.
Para gran sorpresa de Torricelli, la columna de
Vacío mercurio en el tubo descendió hasta alcanzar una
Columna altura aproximada de 760 [mm] sobre la superficie
de mercurio libre del líquido, como se muestra en la Fig.3. El
760 [mm]
Fuerza espacio vacío arriba de los 760 [mm] no contiene aire y

ejercida por se denomina vacío de Torricelli.
la presión
atmosférica
Esto significa que el peso de la columna de mercurio es
equilibrada por la fuerza que ejerce la presión
Mercurio
atmosférica sobre la superficie libre del mercurio en el
recipiente.
Figura 3. Tubo de Torricelli
06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 5
GASES IDEALES
Por lo tanto, la presión atmosférica es igual a la presión ejercida por la columna
de mercurio de altura h = 760 [mm] = 0,760 [m] y su valor en el S.I se obtiene
usando: Po =  g h
Como la densidad del mercurio es  = 13,6x103 [kg/m3] entonces:
Po = (13,8x103 )(9,81)(0,760)
Po = 1,013x10 5 [N/m2]
= 1,013x10 5 [Pa]
Actualmente, la presión atmosférica se mide en mm de mercurio, en base a la
altura que alcanza el mercurio en la experiencia de Torricelli y en atmósferas
(atm) con las siguientes equivalencias:
760 mm de Hg  1,013x105 [Pa]  1 atm
Posteriormente Pascal descubrió que la presión atmosférica disminuía con la
altura sobre la superficie terrestre, debido a que el aire es menos denso en las
alturas que al nivel del mar.
GASES IDEALES
DESCRIPCION MACROSCOPICA DE UN GAS IDEAL
Un gas ideal es el que tiene las siguientes características:
 Se mantiene a muy baja presión (o baja densidad).
 Se mantiene a una temperatura tal que no sea muy baja, como para evitar su
condensación, ni muy alta como para permitir que sus moléculas interactúen
solamente mediante colisiones
 El volumen molecular es insignificante comparado con el volumen del espacio
(recipiente) en el cual se encuentra el gas.
Este modelo de gas es muy útil porque un gas real a baja presión se comporta
como un gas ideal.
Para estudiar un gas ideal consideremos que tiene las siguientes propiedades
medibles: una masa m encerrada en un volumen V a una presión P y a una
temperatura absoluta T. La interrelación entre estas propiedades se puede
deducir si se fijan valores para tres cualquiera de ellas y se calcula el valor de la
cuarta propiedad.
GASES IDEALES
Para un gas ideal a presiones lo suficientemente bajas, la expresión matemática
que relaciona estas propiedades se denomina ecuación de estado de un gas ideal
o ley de los gases ideales y fue deducida por primera vez por Émile Clapeyron en
1834 y se expresa en la como:
PV = n R T (1)
Donde: n = m/M, es el número de moles contenidos en la masa m del gas y M es
la masa molar expresada en [g/mol].
El término R es la constante universal de los gases, cuyo valor es:
R = 8,315 [J/mol.K]
Si la presión se expresa en atmósferas y el volumen en litros el valor de la cons-
tante es
R = 0,08214 [L.atm/mol.K]
La ecuación de un gas ideal a menudo se expresa en términos del número total
de moléculas N = n NA, donde NA = 6.022x1023 es el número (átomos o
moléculas) de Avogadro.
GASES IDEALES
Usando el número de Avogadro la ecuación general de los gases se puede expre-
sar en la forma N
PV = RT (2)
NA
O en la forma PV = N kB T (3)
Donde kB se denomina constante de Boltzmann, cuyo valor es
R
kB = = 1,38x10-23 [J/K] (4)
NA
Para una masa constante (o número constante de moles) de un gas ideal, la
ecuación de estado del gas también se puede escribir en la forma
PV
= n R = constante (5)
T
Por lo tanto, dos estados 1 y 2 diferentes del mismo gas se pueden relacionar
mediante la expresión P1 V1 P2 V2
= (6)
T1 T2
GASES IDEALES
Representación gráfica de un estado de equilibrio en un gas ideal
Como los parámetros P, V, T representan propiedades o variables del gas ideal,
podemos graficarlos en un sistema de coordenadas rectangulares (P,V,T) y obte-
ner puntos que son estados de equilibrio del gas, como se ilustra en la Fig. 4.
Estado Un cambio de un estado de equilibrio a otro
inicial se realiza mediante una serie de procesos
P Proceso
termodinámico
termodinámicos cuasi estáticos, esto es, me-
(P1,V1,T1)
Estado diante una sucesión de estados de equilibrio
final que estarían representados por una línea
(P2,V2,T2)
0 T continua entre los estados inicial y final.
Experimentalmente, estos cambios de esta-
V do se hacen variando en cantidades muy
Figura 4. Estados de equilibrio y proceso pequeñas los valores de dos parámetros y
termodinámico en un gas ideal manteniendo constante el tercero.
GASES IDEALES
Estos procesos termodinámicos cuasi-estáticos (muy lentos) dan lugar a un
conjunto de líneas que definen la superficie termodinámica del gas ideal en el
sistema (P,V,T) como la que se muestra en la Fig. 5, donde, para una mejor visión
se han girado en 90°, los ejes V y T alrededor del eje P.
Línea Cada una de las líneas (o procesos) de la su-
Isotérmica perficie termodinámica representan una su-
P4 Línea cesión de estados de equilibrio del gas, con
PRESION
P3 Isobárica uno de los parámetros mantenidos como

P2 Línea
Isocórica constante mientras los otros dos varían.
P1 Las líneas rojas representan procesos a
0 T4 temperatura constante o procesos
V1 T3
V2 T isotérmicos, donde P y V son variables.
V3 2
V4 T1 Las líneas azules representan procesos a
Figura 5. Superficie presión constante o procesos isobáricos,
termodinámica de un gas ideal donde V y T son variables.
GASES IDEALES
Las líneas negras representan procesos a volumen constante o procesos isocóricos
(isovolumétricos), donde P y T son variables.
Si proyectamos la superficie termodinámica sobre el plano (P,V) se obtiene la Fig.
6, que muestra las líneas: isotérmicas, isobáricas e isocóricos en un solo plano.
P4 Línea Isotérmica
P3
Línea Isobárica
P2 Línea Isocórica
P1 T4
T3
T2
o T1
V1 V2 V3 V4
Figura 6. Proyección de procesos termodinámicos
de un gas ideal en el plano (P,V)
GASES IDEALES
Proceso Isotérmico. Es el proceso en el cual la temperatura se mantiene
constante mientras se varía la presión y el volumen.
En la Fig.7 se muestra un ejemplo de un proceso de expansión isotérmica
(aumento de volumen) entre los estados 1 y 2 de un gas ideal.
En este proceso, la ecuación de estado puede
P 1
escribirse en la forma:
Proceso
P1 isotérmico P V = n R T = Constante
ó P V = constante (7)
2
Esta relación se denomina Ley de Boyle-Mariotte,
P2
T1 = T2 que aplicada a dos estados sobre la misma línea
o isotérmica toma la forma
V1 V2 V
P1 V1 = P2 V2 (8)
Figura 7. Proceso Isotérmico

GASES IDEALES
Proceso Isobárico. Es el proceso en el cual la presión se mantiene constante
mientras se varían la temperatura y el volumen.
Por ejemplo, un proceso isobárico de reducción de volumen entre los estados 1 y
2 se muestra en la Fig.8.
P Proceso escribirse en la forma:
isobárico
V = n R / P = constante (9)
2 1 T
P1 = P2 Esta relación se denomina Ley de Charles-Gay
T1
Lussac, que aplicada a dos estados sobre la
T2
misma línea isobárica toma la forma
o
V2 V1 V
V1 V2 (10)
=
Figura 8. Proceso Isobárico T1 T2

GASES IDEALES
Proceso Isocórico. Es el proceso en el cual el volumen se mantiene constante
mientras se varían la presión y la temperatura.
Por ejemplo, un proceso isocórico de aumento de presión y temperatura entre
los estados 1 y 2 se muestra en la Fig.9.
P escribirse en la forma:
2
P2 Proceso P = n R / V = constante (11)
isocórico T
1 T2 Esta relación se denomina Ley de Charles que
P1 aplicada a dos estados sobre la misma línea
T1
isocórica toma la forma
o
V1 = V2 V P1 P2
= (12)
Figura 9. Proceso Isocórico T1 T2

GASES IDEALES
Proceso Adiabatico Es el proceso en el cual un gas ideal no absorbe ni emite
calor (Q = 0) durante un cambio de estado.
Este proceso es realizado aislando totalmente el gas o en forma muy rápida o
violenta para evitar el intercambio de calor entre el gas y su entorno.
En un gas ideal, el proceso adiabático se
representa mediante una curva de mayor P
pendiente que la curva isotérmica, tal como se 1
Proceso
muestra en la Fig.10. P1
adiabático
En el proceso adiabático el gas ideal cambia de
T1
temperatura, presión y volumen, pero no gana 2
P2
ni pierde calor. T2
La ecuación de estado de un gas ideal en un o
proceso adiabático es V1 V2 V
P V  = constante (13) Figura 10. Proceso Isotérmico

GASES IDEALES
Donde  es una constante denominada coeficiente adiabático de un gas ideal,
que expresa la relación entre el calor específico molar a presión constante Cp
[J/mol.K] y el calor específico molar a volumen constante Cv [J/mol.K]
Cp
= (14)
Cv
Para un gas ideal : Cp = 5nR/2  20,79 [J/mol.K] y Cv = 3nR/2  12,47 [J/mol.K].
Si el gas es monoatómico (n= 1 mol): Cp = 5(1)R/2  20,79 [J/mol.K] y Cv =
3(1)R/2  12,47 [J/mol.K]. Por lo tanto:  = 5R/2)/3R/2) = 5/3 = 1,6666…  1,67
Aplicando la Ec.(13) a dos estados sobre la misma línea adiabática, como en la
Fig.9, se tiene  
P1 V1 = P2 V2 (15)
Tarea: Obtener las relaciones ente las variables P, T y V, T de un gas ideal que
sigue un proceso adiabático.

GASES IDEALES
Ejemplo 5. Un mol de gas oxígeno está a una presión de 9 [atm] y a una
temperatura de 28°C. a) Si el gas se calienta isocóricamente hasta triplicar la
presión, ¿cuál es su temperatura final? b) Si el gas se calienta de manera tal que
tanto la presión como el volumen se duplican, ¿cuál es la temperatura final?, c)
¿Cuál es el volumen inicial? Datos: n = 1 [mol] = 0,001 [kmol] de O2, P1 = 9
P [Pa] [atm] = 9,117x105 [Pa], T1 = 28C = 301,15 [K].
Los procesos de muestran en la Fig.11.
P2 = 3P1 2 Solución: a) En la Fig. 11 se muestra el
proceso isocórico donde P2 = 3 P1 .
T2 Como en este proceso V es constante,
P1 1 entonces la ecuación de estado es:
T1
V1 = V2 V [m3] P1 T1 P2 T2
=
Figura 11.

GASES IDEALES
Despejando la temperatura se tiene
P2 T1 3P1 T1 P1
T2 = =
P1
T2 = 3T1 = 3x301,15 = 903,45 [K]
b) En este caso el problema no indica el proceso que se debe seguir para cam-
biar del estado (P1,V1) a un tercer estado donde P3 = 2P1 y V3 = 2V1, Fig.12
P [Pa]
Pero si usamos la ecuación general de los Gases
podemos relacionar los estados (1) y (3).
P1 V1 P3 V3
=
3 T1 T3
P3 = 2P1
T3 P1 V1 (2P1 )(2V1 )
P1 1
Donde: =
T1 T3
T1
Simplificando se obtiene
V1 = V2 V3 = 2V1 V [m3]
Figura 12 T3 = 4T1 = 4(301.15) = 1204,60 [K]
GASES IDEALES
Ejemplo 6. En la Fig.13 se muestran cinco procesos: a-b, b-c, c-d, d-a y el directo
a-c graficados en el plano P- para un gas ideal en un sistema cerrado y aislado.
Si P1 = 10x105 [N/m2], P2 = 4x105 [N/m2], 1 =2,5 [m3/kmol], hallar: a) la
temperatura T, b) el volumen específico 2 , c) las temperaturas en los puntos b y
d, d) el volumen real V en el punto a si el sistema consiste de 4 moles de
hidrógeno y e) la masa del hidrógeno.
Datos: P 1 =10x10 5
[N/m 2
] = 106
[N/m 2
], P2 = 4x105
P [N/m2]
[N/m2], 1 =2,5 [m3/kmol], n = 4 [mol] = 0,004
P1 a b
[kmol] de H2.
Solución: a) El símbolo  es la letra griega “ni
minúscula” y representa el volumen específico  =
P2 c
d T = Ta = Tc V/n. Por lo tanto, la ecuación general de los gases
1 2  [m3/kmol]
lo escribimos ahora en la forma:
P
Figura 13.
= R = constante
T
GASES IDEALES
Donde R es la constante universal de los gases cuyo valor es: R = 8,315 [J/mol.K] =
8315 [J/Kmol.K]
a) Ahora aplicamos esta ecuación para calcular la temperatura de la primera
pregunta. P (106)(2,5)
= 8315
=R
T Ta
Obtenemos: T a= 300,66 [K]
b) Como los estados (a) y (c) están en la misma isoterma (Ta = Tc ), se tiene que:
P [N/m2] P1 1 = P2 2
P1 a b (106)(2,5 ) = (4x105)2 2 = 6,25 [m3/ Kmol]
Tb c) Como en la Fig.13 los estados (a) y (b) están en la
misma línea isobárica (Pa = Pb = P1 ), entonces
P2
d
c
T = Ta = Tc 1  2 2,5 6,25
Td = =
Ta Tb 300,66 Tb
1 2  [m3/kmol]
(Figura 13) Tb = 751,65 [K]
GASES IDEALES
En la Fig.13 también observamos que los estados (d) y (c) también están sobre la
misma línea isobárica (Pd = Pc), entonces:
1  2 2,5 6,25
= =
Td Ta Td 300,66
Td = 120,26 [K]
d) El volumen real en el estado (a) es:
Va = V 1 =  1 n Va = 0,004 (2,5) = 0,010 [m3]
e) La masa del gas es: m = n M, donde la masa molar del hidrógeno es MH = 1
[g/mol] y n = 4 moles, entonces:
m = (4)(1)= 4 [g]
GIT-01
1. Se calienta un gas desde 27°C hasta 128°C mientras se mantiene constante la
presión y aumenta el volumen del recipiente que lo contiene. ¿En qué factor
cambia su volumen?
GASES IDEALES
2. Un gas se mantiene en un recipiente a volumen constante. Si inicialmente, su
temperatura es de 10°C y su presión es de 2,5 [atm]. ¿Cuál será su presión a
una temperatura de 80°C?
3. Tres moles de un gas ideal experimentan una expansión isotérmica a 30°C. Si
el volumen aumenta desde 5 hasta 20 litros, determine las presiones inicial y
final del gas. Represente gráficamente el proceso en el plano P-V.
4. Un tanque de 0,5 [m3] contiene oxígeno a una presión absoluta de 1,48 [atm]
y temperatura de 20 °C. Asumiendo que el oxígeno se comporta como un gas
ideal, calcular: a) ¿cuántos kilomoles de oxígeno hay en el tanque?, b)
¿cuántos kilogramos?, c) calcular la presión si la temperatura se incrementa
hasta 500 °C y d) a la temperatura de 20°C, ¿cuántos kilomoles pueden
retirarse del tanque antes que la presión se reduzca al 10% de la presión
original?

TERMODINÁMICA - LEYES
VARIACIÓN DE LA ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL
Un sistema termodinámico, tal como un gas ideal, Frontera
Gana Pierde
puede variar su energía interna “U” interactuando energía Sistema energía
con su entorno (medio ambiente) mediante proce- Termodinámico
sos termodinámicos cuasi estáticos en los cuales ga- Entorno o Medio
ne o pierda energía en forma de calor y/o trabajo. Ambiente
TRABAJO EN UN CAMBIO DE VOLUMEN Figura 14.
El trabajo que realiza un gas ideal al cambiar de F
volumen puede analizarse considerando el gas con-
tenido en un cilindro con un pistón móvil, como el
A h
de las Fig. 15 (a) y Fig. (b). En la Fig. 15 (a) el gas está
en equilibrio térmico a una temperatura T, P V V + V
F T
ocupando un volumen V y ejerciendo una presión P
(a) (b)
sobre las paredes del cilindro y el pistón de área A. Figura 15.
Si en la Fig.15.(b) consideramos que el gas ha movido el pistón una pequeña
distancia h, ejerciendo una fuerza constante
F=PA
El trabajo mecánico realizado es
W = F h = P A h
Como: A h = V, es la variación del volumen del gas.
Entonces el trabajo sería: W = P V (16)
Pero en un gas ideal este proceso se debe hacer en forma muy lenta y mediante
procesos cuasi estáticos sucesivos, de forma tal que el gas permanezca siempre
en equilibrio térmico. Esto significa realizar trabajos muy pequeños mediante
cambios de volumen también muy pequeños.
En la matemática, esos cambios con valores muy pequeños en las variables, se
denominan cambios infinitesimales, que en el caso del trabajo se representaría
por dW y en el caso del volumen por dV.
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Segundo Lizardo Gallardo Zamora 25
Según esto, el trabajo infinitesimal “dW” realizado por el gas sobre su frontera
(pistón móvil) para cambiar su volumen en un valor “dV” mediante un proceso
cuasi estático infinitesimal sería
d W = P dV
Si queremos calcular el trabajo total realizado en un proceso finito, desde un
volumen inicial V1 hasta un volumen final V2 , debemos sur los sucesivos trabajos
infinitesimales de este proceso.
La matemática también dice que la suma de infinitesimales se hace mediante la
operación denominada integración y que para el caso sería la integral definida:
𝐖 𝐕𝟐
∫ 𝐝𝐖 =¿ ∫ 𝐏 𝐝𝐕 ¿
𝟎 𝑽𝟏
𝐕𝟐
𝐖 =∫ 𝐏 𝐝𝐕 (17)
𝑽𝟏
Esta integración se ejecuta cuando se especifica el proceso y conocemos como
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Segundo Lizardo Gallardo Zamora 26
puede expresarse la presión P como función del volumen V a través de la ecua-
ción de estado de un gas ideal. Es decir que debemos especificar el proceso
realizado.
Trabajo en un Proceso Isotérmico. Este proceso se realiza a temperatura
constante y está representado en la Fig.16.
El trabajo realizado en este proceso lo podemos
P
1 calcular usando la Ec.(16),
𝐕𝟐
P1 2

P2
𝐖 =∫ 𝐏 𝐝𝐕
T = T 1 = T2
𝑽𝟏
V
Según la ley general de los gases: P V = n R T = C,
V1 V2
de donde: P = n R T/V. Por lo tanto:
Figura 16. Trabajo 𝐕𝟐
Isotérmico 𝐖 =∫ 𝐧 𝐑 𝐓 𝐝𝐕 / 𝐕
𝑽𝟏

Como la temperatura es constante se tiene:
𝐕𝟐
𝐖 =𝐧 𝐑 𝐓 ∫ 𝐝𝐕 / 𝑽
𝑽𝟏
Integrando se obtiene: (Ln V2 - Ln V1)

Ln
(18)
Si recurrimos nuevamente a la matemática, ella nos P

1
dice que la integral representa el área bajo curva P1 2
del proceso isotérmico, como se indica en la Fig.17 P2 T = T1 = T 2
W = área
Si V2 > V1, el proceso es una expansión, Ln(V2/V1) es
V1 V2 V
positivo, y el trabajo es positivo. Si V2 < V1, el
Figura 17. Trabajo
proceso es una compresión, Ln(V2/V1) es negativo y Isotérmico
el trabajo es negativo.
Trabajo en un Proceso Isobárico. Este proceso se realiza a presión constante y
está representado en la Fig.18.
P El trabajo realizado en este proceso lo
1 2
obtenemos usando la integral
P1 = P 2 𝐕𝟐 𝐕𝟐
W = área
T2 𝑾 =∫ 𝐏 𝐝𝐕 ¿ 𝐏 ∫ 𝐝𝐕
T1 𝑽𝟏 𝑽𝟏
V
Porque la presión es constante. Por lo
V1 V2
tanto, integrando se obtiene:
Figura 18. Trabajo Isobárico
W = P ( V2 – V1) (19)
Este trabajo de expansión isobárica del gas está también representado por el área
sombreada bajo la curva del proceso, tal como se muestra en la Fig. 18.
Si V2 > V1, se tendrá una expansión isobárica con un trabajo positivo y si V2 < V1 se
tendrá una comprensión isobárica con trabajo negativo.
Trabajo en un Proceso Isocórico. Este proceso se realiza a volumen constante y
está representado en la Fig.19.
P El trabajo realizado en este proceso lo obtenemos
2 usando la integral 𝐕𝟐
P2
T2 𝑾 =∫ 𝐏 𝐝𝐕 =𝟎 (20)
W=0 1 𝑽𝟏
P1
T1 Porque dV = 0, ya que el volumen es constante y
V1 = V2 V tampoco hay área bajo la curva isocórica.
Figura 19. Trabajo Isocórico P
P1 1
Trabajo en un Proceso Adiabático. En este
proceso el gas está totalmente aislado y no hay
T1
intercambio de calor con sus alrededores. En la P2 2
T2
Fig.20 se muestra un proceso adiabático de
V1 V2 V
expansión volumétrica.
Figura 20. Trabajo Adiabático
El trabajo en este proceso lo obtenemos𝐕mediante
𝟐
la Ec.(16).

𝐖 =∫ 𝐏 𝐝𝐕
𝑽𝟏
Como la ecuación de estado de un proceso adiabático es P V  = constante = C,
entonces la presión puede escribirse en la forma P = C V- y con ello la integral
toma la forma 𝐕𝟐
𝐖 𝐚𝐝=∫ C V −  𝐝 𝐕
𝑽𝟏
Ejecutando la integración obtenemos
𝐂 𝐕 𝟏𝟐 − − 𝐂 𝐕 𝟏𝟏 −
Wad = 𝟏− 
En un proceso adiabático, dos estados se relacionan en la forma
P = P2
1
Reemplazando las C en cada término de la ecuación anterior se tiene

 𝟏−  𝟏 −
P P2
𝐕 𝟐 𝐕 𝟐 − P1 𝐕 𝟏 𝐕 𝟏
1 Wad =
P1 𝟏−
Que simplificando obtenemos
2 T1
P2 Wad =
T2
P2 V2 – P1 V1 (21)
área Wad =
V1 V2 V 1–
Figura 21. TrabajoEl trabajo en esta expansión es positivo y está
Adiabático
representado por el área sombreada bajo la curva del proceso adiabático, tal
como se ve en la Fig.21. En un proceso inverso de compresión adiabática, el
trabajo sería negativo.
El Trabajo depende de la trayectoria. Al definir el trabajo en cada uno de los pro-
cesos termodinámicos que hemos analizado, al llevar un gas ideal entre dos
estados de equilibrio, hemos podido constatar que varía según el proceso
seguido.
Esto significa que el trabajo en un gas ideal depende de la trayectoria o proceso
seguido para llevarlo desde un estado inicial a un estado final
Por ejemplo, el trabajo Wa realizado en el proceso isotérmico-isobárico de la
Fig.22(a) es diferente al trabajo Wb realizado en el proceso isobárico-isotérmico
de la Fig. 22(b). P P
1 1 4
P1 P1= P4
2 3 3
P2 = P 3 T3 P3 T4 = T3
Wa = W12 + W23 Wb = W14 + W43
T1=T2 T1
V V
V1 V2 V3 V1 V4 V3
(a) Figura 22. (b)
Según las figuras, la diferencia se nota de inmediato al comparar las áreas bajo
las curvas que sigue cada uno de los procesos.
El trabajo total realizado en el proceso de la Fig.22(a) es:
Wa = [área bajo la curva isotérmica (1,2)] + [área bajo curva isobárica(2,3)]
Wa = n R T1 Ln (V2 / V1) + P2 (V3 – V2)
El trabajo total realizado en el proceso de la Fig.22(b) es:
Wb = [área bajo la curva isobárica (1,4)] + [área bajo curva isotérmica(4,3)]
Wb = P1 (V4 – V1) + n R T4 Ln (V3 / V4)
Según estas ecuaciones, el trabajo en un proceso isotérmico-isobárico es
diferente al trabajo en un proceso isobárico-Isotérmico, que es confirmado por
los gráficos de cada proceso. Es más, el área bajo la curva del proceso isotérmico-
isobárico es menor que el área bajo la curva del proceso isobárico-isotérmico.
En termodinámica el trabajo no depende del estado inicial y final como en
la mecánica clásica, sino del proceso que se sigue para llevar un sistema de
un estado a otro.

Trabajo en un Proceso Cíclico. Un proceso cíclico está formado por dos procesos
reversibles diferentes mediante los cuales un sistema PVT (gas ideal) es llevado,
desde un estado inicial de equilibrio (1) a otro estado final de equilibrio (2)
mediante determinado proceso y luego retornado al estado inicial (1) mediante
un proceso diferente.
El trabajo “Wc” en un proceso cíclico en un gas ideal, como el de la Fig.23, es
igual a la suma de los trabajos en cada uno de los procesos realizados.
P 1 2
Wc = W12 + W23 + W34 + W41
Donde:
P1 = P 2
3 W12 = P1(V2 – V1), es el trabajo en el proceso
Wc
P3 = P 4 T2=T3 de expansión isobárica
4 W23 = n R T2 Ln (V3/V2), es el trabajo en el
T1=T4 V proceso de expansión isotérmica
V1 V4 V2 V3 W34 = P3(V4 – V3), es el trabajo en el proceso
Figura 23. Trabajo en un proceso cíclico. de compresión isobárica
W41 = n R T4 Ln (V1/V4), es el trabajo en el
proceso de compresión isotérmica
Wc = P1(V2 – V1) + n R T2 Ln (V3/V2) + P3(V4 – V3) + n R T4 Ln (V1/V4)
El trabajo neto Wc en este proceso es igual al área de la figura encerrada dentro
del ciclo.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Esta ley expresa la conservación de la energía interna de un sistema y especifica
que, “la única forma como puede cambiar es mediante la transferencia de calor y
la realización de trabajo” durante un determinado proceso termodinámico, en el
cual puede ocurrir transferencia de calor Q del o hacia el sistema y realización de
trabajo W por o sobre el sistema.
Si hacemos un balance de la cantidad (Q – W) en un proceso termodinámico en
un sistema, debemos obtener el valor del cambio de energía sin interesar el tipo
de proceso seguido.
Esta cantidad que no depende del proceso seguido representa la variación de
energía interna U del sistema. Es decir que:
U = Q – W (22)
Esta ecuación es conocida como la Primera Ley de la Termodinámica.
Aplicaciones de la Primera Ley de la Termodinámica
En un proceso Isotérmico. En este proceso la temperatura se mantiene constante
y la energía interna del sistema no cambia (U = 0). Entonces, según la primera
ley: U = Q – W = 0
De donde: Q=W
y usando la Ec.(18) que define el trabajo, el calor transferido en este proceso se
obtiene con: Q = n R T Ln (V2/V1 ) (23)
Esta relación significa que en un proceso isotérmico el gas hace trabajo (W > 0)
sobre sus alrededores al expandirse como en la Fig.24(a) o que los alrededores
hacen trabajo (W < 0) sobre el gas al comprimirlo como en la Fig.24(b).
P 1 P 2
P1 +Q 2 P2 -Q 1
P2 T 1 = T2 P1 T1 = T2
+W -W
V1 V2 V V2 V1 V
(a) Trabajo en la (b) Trabajo en la
Expansión Isotérmica Compresión Isotérmica
Figura 24.
En un proceso Isobárico. En este proceso el trabajo esta dado por la Ec.(19). Por
lo tanto, la variación de energía interna, según la primera ley se tiene:
U=Q–W
En este proceso: W = P (V2-V1) y Q = n cp (T2 – T1)
Donde “n” es el número de moles del gas y cp = 2,5 R es el calor específico molar
del gas a presión constante.
Por lo tanto la variación de energía esta dada por:
 U = n cp (T2 – T1 ) – P ( V2 – V1) (24)
Según la Ec.(22), en un proceso isobárico el gas varía su energía interna según
como haga trabajo y fluya calor.
Hace trabajo positivo (W > 0) si el gas absorbe calor del medio ambiente (Q>0)
dando lugar a un aumento de su temperatura y consecuentemente un aumento
en su energía interna, tal como se muestra en la Fig.25.(a).
Hace trabajo negativo (W < 0) si el gas emite calor hacia el medio ambiente (Q<0)
dando lugar a una disminución de su temperatura y consecuentemente una
disminución de su energía interna, tal como se muestra en la Fig.25.(b).
P +Q P 2 -Q
1 2 1
P1 = P2 P1 = P 2
T2 T1
+W T1 -W T2
V1 V2 V V2 V1 V
(a) En la expansión Isobárica el gas (a) En la compresión Isobárica el gas
absorbe calor y realiza trabajo Figura 25. emite calor y se realiza trabajo sobre él

En un proceso Isocórico. Como en este proceso el volumen no cambia (dV = 0), el
trabajo es cero (W = 0).
Según esto, la primera ley queda como:  U = Q
Pero en este proceso: Q = n cv (T2 – T1)
Donde cv = 1,5 R es el calor específico molar del gas a volumen constante.
Entonces la variación de energía esta dada por:  U = n cv (T2 – T1) (25)
P P Según esta ecuación, en un
2 1
P2 P1 proceso isocórico el gas
+Q T2 -Q T1 aumenta su energía interna si
P1 P2 2
T2 absorbe calor del medio
1 T1
V1 = V2 V V1 = V2 V ambiente, Fig.26(a) y el gas
(a) (b) disminuye su energía interna si
Fig. 26. En el proceso Isobárica (a) el gas absorbe calor emite calor hacia el medio
y aumenta su energía interna. En (b) el gas emite calor
ambiente, Fig.26(b)
y disminuye su energía interna.
Figura 11.
En un proceso Adiabático. Como en este proceso no hay transferencia de calor
Q = 0, la variación de energía interna, según la primera ley, es igual al trabajo
adiabático realizado con signo cambiado.
 U = - Wad (26)
En la Fig.27(a) el gas hace trabajo disminuyendo su energía interna y en la
Fig.27(b) se hace trabajo sobre el gas aumentando su energía interna.
P 1 P 2
P1 P2
2
T1 1 T2
P2 P1 T1
+Wad T2 -Wad
V V
V1 V2 V2 V1
(a) Trabajo en la expansión (b) Trabajo en la compresión
adiabática adiabática
Figura 27

Usando la Ec. (21) para el trabajo adiabático, la variación de energía en este
proceso esta dada por P2 V2 – P1 V1
U = - (27)
1– 
En un Proceso Cíclico. En este proceso no hay variación de energía interna (U =
0) porque el sistema retorna al mismo estado inicial como en la Fig.28
P 1 2 Entonces, según la primera ley de la
P1 = P2 Termodinámica
Q = Wc 3 0 = Q - Wc
P3 = P 4 T2=T3 Lo que significa que el trabajo neto, repre-
4
T1=T4 sentado por el área encerrada en el ciclo,

V se transforma en calor.
V1 V4 V2 V3
Figura 28. Trabajo en un proceso cíclico. Q = Wc (28)
NOTA. Es importante destacar que esta igualdad se cumple en un solo sentido,
TODO EL TRABAJO SE CONVIERTE EN CALOR. PERO NO TODO EL CALOR
PUEDE CONVERTIRSE EN TRABAJO, tal como lo establece la Segunda
ley de la Termodinámica.
Ejemplo 1. ¿Cuánto calor, en calorías, se debe transferir a un sistema para que su
energía interna se incremente en 4,0x103 [J] y se haga un trabajo 2,50x103 [J], a)
por el sistema y b) sobre el sistema?
Datos: U = 4,0x103 [J] y W =  2,50x103 [J]
Solución: De la 1ra. Ley de la termodinámica: U = Q – W, vemos que la cantidad
de calor que puede absorber o emitir un sistema se puede calcular con:
Q = U + W
a) Si el trabajo es hecho por el sistema se considera positivo, por lo tanto,
reemplazando valores:
Q = 4,0x103 + 2,50x103 Q = 6,50x103
[J]
 1,55 [kcal]
b) Si el trabajo es hecho sobre el sistema se considera negativo, por lo tanto,
reemplazando valores:
Q = 4,0x103 – 2,50x103
Q = 1,50x103 [J]
 0,36 [kcal]
Ejemplo 2. Seis moles de un gas ideal monoatómico inicialmente a una presión
de 1,50x105 [Pa] y volumen de 0,300 [m3] absorbe 1,60x104 [J] de calor en un
proceso reversible. a) ¿Cuánto trabajo es realizado por el gas si el proceso es
isocórico?, Isobárico? y b) ¿Cuál es la temperatura final si el proceso es
isotérmico?
Datos: n = 6 mol, P1 = 1,50x105 [Pa], V1 = 0,300 [m3] y absorbe Q = 1,60x104 [J].
Solución: a1) Si el proceso es isocórico, el cambio de volumen es V = 0, con lo
cual el trabajo: W = PV = 0. Por lo tanto, según la 1ra. Ley de la termodinámica
tendremos que: U = Q
Este resultado significa que el calor absorbido por el gas solo ha servido para
variar su temperatura en una cantidad : T = T2 –T1 y con ello variar su energía
interna
Este cambio de temperatura se puede calcular usando la ecuación:
Q = n cv T
donde cv = 12,47 [J/mol.K] es el calor específico molar de un gas monoatómico a
volumen constante
Usando valores se tiene:
1,60x104 [J] = 6 [mol] x (12,47) [J/mol.K] T
T = 213,8 [K]
a2) Si el proceso es isobárico el trabajo es:
W = P1 (V2 – V1 ) (a)
y además: (V1 /T1) = (V2 /T2) (b)
de (b) se tiene: V2 = V1 T2 /T1 (c)

Sustituyendo (c ) en (a) obtenemos:
W = P1 [ (V1 T2 /T1 )-V1 ] = (P1V1 /T1)(T2 –T1 )
W = nR T
Si queremos que en este proceso (isobárico) la energía interna del gas varíe en la
misma proporción, entonces su temperatura también debe variar en la misma
proporción. Por lo tanto, usando T = 213,8 [K] del proceso isocórico, el trabajo
que se realiza es:
W = 6 [mol]x 8,315 [J/mol.K] x 213,8 [K]
= 10666,5 [J]
b) Si el proceso es isotérmico la temperatura inicial es:
T1 = T2 = P1 V1 /nR.
Entonces:
T2 = (1,50x105)(0,300)/(6 x 8,315)
 902 [K]
Ejemplo 3. Una muestra de un gas ideal sigue el proceso mostrado en la Fig.29.
De A hasta B, el proceso es adiabático, de B hasta C es isobárico, con 100 [KJ] de
energía ingresando al sistema en forma de calor. De C hasta D, el proceso es
isotérmico; de D hasta A es isobárico, con 150 [KJ] de energía, saliendo del
sistema en forma de calor. Determinar la variación de energía interna del gas en
el proceso adiabático (A hacia B): (UB – UA) = UBA.
P [Atm] Datos: QBC = 100 [KJ] = 105 [J],
3,0 B C Q DA = -150 [KJ] = -1,5x10 5
[J]
De la figura PA = PD = 1,0 Atm = 1,013x105 [Pa],
1,0 D VA = 0,20 [m 3
], V D = 1,2 [m 3
], PB = PC = 3,0 Atm
A V [m3] = 3,039x105 [Pa], V = 0,090 [m3] y V = 0,40
B C
0,090 0,20 0,40 1,2
[m 3
]
Figura 29 Solución: La variación de energía U = (U -U ), se puede
BA B A
obtener de la variación de energía interna total en el ciclo, la cual está definida
como la suma la variación de energía en cada uno de los procesos.
U = UBA + UCB + UDC + UAD
como el proceso es cíclico la variación de energía es: U = 0
Entonces: 0 = UBA + UCB + UDC + UAD
De donde: UBA = - (UCB + UDC + UAD)
 En el proceso isobárico BC, según la 1ra.Ley de la termodinámica, la variación
de energía interna del gas es:
UCB = QBC - WBC = QBC – PB(VC - VB)
UCB = 105 -3,039x105(0,40-0,090) = 5791 [J]
 En el proceso isotérmico CD, según la 1ra.Ley de la termodinámica, la
variación de energía interna del gas es: UDC = 0, porque no varía su
temperatura.
 En el proceso isobárico DA, según la 1ra.Ley de la termodinámica, la variación
de energía interna del gas es:
UAD = QDA - WDA = QDA – PA(VA- VD)
UAD = -1,5x105-1,013x105(0,20-1,2) = -48700 [J]
Por lo tanto: UBA = - (5791 + 0 - 48700)
UBA = 42909 [J]
Como la variación de energía en el proceso adiabático (A-B) es positiva, se
concluye que el sistema gana energía y eleva su temperatura. Esto lo explicamos
dibujando las correspondientes curvas isotérmicas ( TB > TA ) en la Fig. 14.
P [Atm]
3,0 B C
TB TC = TD
1,0 D
A TA V [m3]
0,090 0,20 0,40 1,2
(Figura 29)

GIT-02
1. Un mole de vapor de agua a la temperatura de 373 [K] se enfría hasta 283
[K]. La energía liberada en forma de calor, por el enfriamiento del vapor, es
absorbido por 10,0 moles de un gas ideal, produciendo su expansión a una
temperatura constante de 273 [K]. Si el volumen final del gas ideal es de
20,0 [L], ¿cuál es el volumen inicial del gas ideal?
2. Cuatro moles de un gas monoatómico ideal a una presión de 3,0 [atm] y
temperatura de 180°C es enfriado adiabáticamente hasta reducir su presión
a la tercera parte del estado inicial y luego se calienta isocóricamente hasta
alcanzar su temperatura inicial. a) Dibujar los dos procesos en el plano
(P,V), b) Calcular la temperatura del segundo estado y la presión del tercer
estado de equilibrio y c) la variación energía interna del gas en dos procesos
consecutivos.

3. Un gas ideal a la temperatura de 21°C se comprime adiabáticamente hasta la
mitad de su volumen inicial. Calcular su temperatura final si: a) cv = 3nR/2 y
b) cv = 5nR/2.
4. Sobre un mol de gas ideal se realiza un ciclo que consta de dos procesos
isocóricos y dos procesos isobáricos como se muestra en la Fig. 30.
Determinar el trabajo que realiza el gas durante dicho ciclo, sabiendo que P 1
= 3P4 y V2 = 5 V1. P 1 2
P1 = P 2
3
P3 = P 4 T1=T3
4
V
V1 =V4 V2 = V 3
Figura 30.

MAQUINAS DE TERMICAS
Una máquina térmica es un dispositivo que convierte energía térmica en otras
formas útiles de energía, como energía eléctrica o energía mecánica. Se
representa esquemáticamente mediante la Fig. 31.
Esta máquina sigue un proceso cíclico durante el Fuente de energía de
alta temperatura TA
cual:
QA
1) Se absorbe calor QA de una fuente de energía
Máquina
alta temperatura. térmica W
2) La máquina realiza un trabajo W
QB
3) Se libera calor QB a una fuente de energía de
temperatura más baja. Fuente de energía
En la máquina térmica el calor que absorbe es de baja temperatura
TB
positivo (QA > 0) y el calor que entrega es Fig.31. Esquema de
negativo (QB < 0) una máquina térmica
Si la máquina térmica repite el mismo ciclo una y otra vez, el calor neto absorbido
en cada ciclo es: Q = |Q | - | Q | (29)
A B
Como en un ciclo la energía interna de un sistema no cambia (U = 0), entonces
de acuerdo a la primera ley de la termodinámica, el trabajo neto realizado por la
máquina es: W = Q = |QA |-| QB | (30)
Lo ideal sería que la máquina térmica convierta todo el calor (Q A) absorbido en
trabajo (W), pero esto no es posible; siempre se tiene que desperdiciar algo de
calor y QB nunca será cero. Por lo tanto, es necesario definir la eficiencia (e) de
una máquina térmica, relacionando el trabajo realizado (W) con el calor (QA)
absorbido.
Eficiencia de una máquina. La eficiencia se define como la relación entre el traba-
jo realizado y el calor absorbido.
e =
(31)

Que usando la Ec.(30) se tiene
|QA |-|QB | QB
e= =1- (31)
QA QA
La eficiencia térmica es un número decimal sin unidades y si lo multiplicamos por
100 obtenemos el porcentaje de calor que se convierte en trabajo.
TIPOS DE MÁQUINAS TÉRMICAS
a) Máquinas de combustión externa. son las máquinas que obtienen calor de una
fuente exterior a la máquina. Por ejemplo, las centrales termoeléctricas,
queman algún tipo de combustible Biela Pistón Cilindro
Rueda
para calentar agua y obtener vapor,
Caldera
que es usado para mover un sistema Correa Agua
Vapor
mecánico que genera corriente eléc- Electricidad
trica como el de la Fig.32. Combustible
Generador
Figura 32 Máquina de vapor

b) Máquinas de combustión interna. Son máquinas en las que la fuente de calor
pertenece a la máquina. Por ejemplo, los motores a gasolina, petróleo o diesel
de los vehículos, Fig.33 o los motores a reacción (turbinas) de los aviones
Fig.34.
Figura 33. Motor de gasolina Figura 34. Turbina de

o petróleo avión
DIRECCIÓN DE PROCESOS TERMODINAMICOS
Todos los procesos termodinámicos que ocurren en la naturaleza son procesos
irreversibles. Es decir, procesos que se desarrollan espontáneamente en una
dirección y no en otra. Por ejemplo:
- El flujo de calor de un cuerpo caliente a uno frío es un proceso irreversible.
- La expansión libre de un gas es irreversible.
- La acción de frotar las manos y convertir energía mecánica en calor es un
proceso irreversible.
Sin embargo, podemos imaginar procesos ideales que sean reversibles.
Procesos reversibles son aquellos que hacen evolucionar a un sistema
termodinámico desde un estado de equilibrio inicial a un nuevo estado de
equilibrio final a través de sucesivos infinitos estados de equilibrio.
La variación de las variables de estado del sistema entre un estado de equilibrio y
el sucesivo es una cantidad infinitesimal, es decir que estos procesos son ideales,
ya que el tiempo necesario para que se establezcan estos infinitos estados de
equilibrio serían también infinitos.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
La segunda ley de la termodinámica establece que tipo de procesos SI pueden
ocurrir y que procesos NO pueden ocurrir espontáneamente en la naturaleza.
Esta ley es el fundamento de los procesos irreversibles y si hubieran procesos
reversibles estos violarían la segunda ley de la termodinámica.
La segunda ley es enunciada de varias formas, cada una destaca un aspecto de
ella, pero son equivalentes entre sí.
Enunciado de Clausius. El calor no puede fluir por si mismo de un cuerpo frío a
otro más caliente.
Según este enunciado, la segunda ley determina la dirección de la transmisión
del calor. La dirección se puede invertir solamente si se hace trabajo externo
sobre el sistema.
Enunciado de Kelvin-Planck. No es posible construir una máquina térmica
que, operando en un ciclo, absorba calor de una fuente y lo convierte todo en
trabajo.
Este enunciado elimina la ambición humana de construir una máquina térmica
que produzca trabajo mecánico sacando calor de un solo depósito, sin devolver
ninguna cantidad de calor a otro depósito que esté a una temperatura más baja.
La segunda ley de la termodinámica, tal como la planteamos, no es una ecuación
ni una relación cuantitativa, sino un enunciado de imposibilidad.
TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La Tercera de ley de la termodinámica fue propuesta por el físico-químico alemán
Walther H. Nernst y afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al
cero absoluto mediante un número finito de procesos físicos.
Esto significa que, al llegar al 0 absoluto (0 K) cualquier proceso de un sistema se
detiene. Se dice que la materia está literalmente muerta
Finalmente, cabe destacar que de las cuatro leyes de la termodinámica solamente
la ley cero (equilibrio térmico) y la primera ley (conservación de la energía), son
las leyes más sólidas y universales de la naturaleza descubiertas hasta ahora por
la ciencia. La segunda y tercera leyes son enunciados de la imposibilidad de
ciertos procesos.
FIN

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DEPARTAMENTO ACADÉMICO

Fuerza espacio vacío arriba de los 760 [mm] no contiene aire y

P3 Isobárica uno de los parámetros mantenidos como

06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 13

06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 14

06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 15

P V  = constante (13) Figura 10. Proceso Isotérmico

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06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 17

06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 18

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06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 27

Integrando se obtiene: (Ln V2 - Ln V1)

Si recurrimos nuevamente a la matemática, ella nos P

Reemplazando las C en cada término de la ecuación anterior se tiene

06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 34

06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 39

06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 41

T1=T4 sentado por el área encerrada en el ciclo,

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06/20/2021 Segundo Lizardo Gallardo Zamora 49

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Figura 33. Motor de gasolina Figura 34. Turbina de

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