Propiedades Residuales

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PROPIEDADES RESIDUALES

Las propiedades residuales se definen como:


MR  M  Mgi
Donde:
MR es la propiedad residual del sistema M es la propiedad real del sistema
Mgi es la propiedad como gas ideal del sistema

Estado 1 Estado 2
M1 M2
R R
M1 M2
gi gi
M1 M2

M  M2  M1
R gi R gi
M1  M1  M1 M2  M2  M2

R gi

M  M2  M2  M1  M1
R gi
M 2
R R
 M1  M2  M1
gi gi

R R
M  M2  M1  M gi
Entalpía
R R
MR  H H  H2  H1  H gi
Tf
gi
H   CpdT
To
Tf
Cp  cte H gi
 Cp  dT  CpTf  To 
To

Cp
Cp  A  BT  CT 2  DT 2
Cp  CpT  ó
Cp
 A  BT  CT 2  DT 2
R

 
Tf
H gi
 R  A  BT  CT 2  DT 2 dT
To

H gi 
2

B 2 2 C 3
  1
 1 
 R  ATf  To   Tf  To  Tf  To  D   
3
3

  Tf To 
Para calcular la entalpia residual, se tiene dos correlaciones de Pitzer:

a) Primera correlación de Pitzer (Método Gráfico):

H R

H  

HR º
 R 1

RTC RTC RTC

Gráficas de las páginas 133 y 134 Gráficas de las páginas 135 y 136
b) Segunda correlación de Pitzer (Método Analítico):

HR  º dB º  1 dB 1  
 Pr B  Tr    B  Tr  
RTC  dTr  dTr  

0.422 0.172
B º  0.083  1.6
1
B  0.139  4.2
Tr Tr

dB º 0.675 dB1 0.722


 
dTr Tr 2.6 dTr Tr 5.2
Entropia
R R
MR  S S  S2  S1  S gi
Tf
CpdT dP
S gi  T T  R ln
P
o

Cp  cte

Cp
Tf
dT Pf Tf Pf
S gi
 Cp   R ln  Cp  ln  R ln
To
T Po To Po

Cp  A  BT  CT 2  DT 2
Cp  CpT  ó
Cp
 A  BT  CT 2  DT 2
R
S gi
 R
Tf
 A  BT  CT 2

 DT 2 dT
 R ln
Pf
To
T Po

 1 
S gi Tf C 2
 1
 P
 R  A ln  BTf  To   Tf  To  D  2  2   R ln f
To 2
2

Po
  Tf To 

Para calcular la entropía residual, se tiene dos correlaciones de Pitzer:

a) Primera correlación de Pitzer (Método Gráfico):

S R

S  
R º

 S  R 1

R R R

Gráficas de las páginas 137 y 138 Gráficas de las páginas 139 y 140
b) Segunda correlación de Pitzer (Método Analítico):

SR  dB º dB 1 
  Pr   
R dT
 r dTr 

dB º 0.675 dB1 0.722


 
dTr Tr 2.6 dTr Tr 5.2
Algunas propiedades termodinámicas se aproximan al comportamiento ideal
conforme la presión se aproxima a cero.

“Por lo tanto cuando un gas tiene un


comportamiento ideal la propiedad residual es
cero, pero esto solo es cuando se refiere a la
Entalpia y a la Entropía, y no para el volumen”.
Para el volumen residual
ZRT RT
V R  V  V gi V V gi 
P P
ZRT RT
VR  
P P
Factirizando: Primera correlación de Pitzer

RT
VR 
P
 Z  1 Z ó

Segunda correlación de Pitzer

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