Efecto Del Par Inerte

EFECTO DEL PAR
INERTE
PRESENTA:
MARIA TERESA VARELA TORIBIO
Par inerte
■ Definición: Par de electrones de valencia que no se encuentra
formando un enlace.
Par inerte
El caso del carbono
CI4
DC―Cl = 327 kJ/mol

Distancia C―I: 212 pm
DC―I = 213 kJ/mol
(DC―H = 416 kJ/mol)
Efecto del par inerte
EFECTOS
 Compuestos inexistentes
 Distorsiones geométricas
 Variación de propiedades (Ej. Disminución de
electronegatividad)
Compuestos inexistentes
6 clases de compuestos inexistentes (Dasent, 1963), 3 relacionadas
con la existencia de pares libres.
Clase 3: Inestabilidad relacionada a la renuencia de los átomos del

cuarto periodo para asumir su estado de oxidación más alto.
Contracción Sc
(V) (VI) (VII)
4s 2
(EI en kJ/mol)
Elemento Periodo ΔEI / eV
S 3° 25.3
Se 4° 30.1
Te 5° 22.5
■ Débil apantallamiento de los

electrones d
■ Aumento de la carga nuclear
efectiva
■ Mayor energía de ionización para
electrones de 4s
¿SeF6?
ΔH°f = ―1117 kJ/mol
𝑆𝑒(𝑠) → 𝑆𝑒(𝑔) ∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 = 227 kJ/mol
3𝐹2(𝑔) → 6𝐹(𝑔) 6∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 = 6(79) kJ/mol
6𝐹(𝑔) + 𝑆𝑒(𝑔) → 𝑆𝑒𝐹6(𝑔) −𝐷 = −1818 kJ/mol

𝑺𝒆(𝒔) + 𝟑𝑭𝟐(𝒈) → 𝑺𝒆𝑭𝟔(𝒈)
∆𝐻°𝑓 = ∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 𝑆𝑒 + 6∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 𝐹 + (−D)

∆𝐻°𝑓 = 701 − 1818 [kJ/mol]
∆𝐻°𝑓 = −1117 kJ/mol

Clase 4: Inestabilidad por concatenación
Mejor traslape en la
formación del enlace
covalente homopolar
Clase 4: Inestabilidad por concatenación
Menor tamaño
Repulsión por efecto
del par libre
N 2 H4 N 3 H5 3
𝑁2(𝑔) → 3𝑁(𝑔) 3∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 = 3(473) kJ/mol
2
ΔH°f (kJ/mol) 50.63 199.93 5
𝐻2(𝑔) → 5𝐻(𝑔) 5∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 = 5(218) kJ/mol
ΔS°f (kJ/molK) -0.330 -0.478 2
ΔG°f (kJ/mol) 149.30 342.35 3𝑁(𝑔) + 5𝐻(𝑔) → 𝑁3 𝐻5(𝑔) −𝐷 = −2275 kJ/mol
𝑁3 𝐻5(𝑔) → 𝑁3 𝐻5(𝑙) −∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = −34.07 kJ/mol
𝟑 𝟓
𝑵 + 𝑯 → 𝑵𝟑 𝑯𝟓(𝒍)
𝟐 𝟐(𝒈) 𝟐 𝟐(𝒈)
∆𝐻°𝑓 = 3∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 + 5∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 + (−D −∆𝐻𝑣𝑎𝑝 )

∆𝐻°𝑓 = 2509 − 2309.07 [kJ/mol]
∆𝐻°𝑓 = 199.93 kJ/mol
J. Am. Chem. Soc., 1954, 76 (9), pp 2565–2567
Clase 5: Inestabilidad por efecto del par inerte.
Relacionado a la formación de cationes
Estabilidad
Clase 5: Inestabilidad por efecto del par inerte.
𝑀 = 𝐺𝑎, 𝐼𝑛, 𝑇𝑙
∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 𝑀
𝑀(𝑠) → 𝑀(𝑔) ∆𝐻°𝑓 MF3
3+ M
𝑀(𝑔) → 𝑀(𝑔) + 3𝑒 − 𝐸𝐼1,2,3 (kJ/mol)
3/2𝐹2(𝑔) → 3𝐹(𝑔) 3∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 𝐹 Ga -1160
−
3𝐹(𝑔) + 3𝑒 − → 3𝐹(𝑔) 3𝐴𝐸 In -900
3+ −
𝑀(𝑔) + 3𝐹(𝑔) → 𝑀𝐹3(𝑠) ∆𝐻°𝑟𝑒𝑑 Tl -600
𝑀(𝑠) + 3/2𝐹2(𝑔) → 𝑀𝐹3(𝑠) ∆𝐻°𝑓

Halogenuros de Tl
Tl+ TlF3
TlF TlCl3
TlCl TlBr3
TlBr TlI3
TlI
Reacción redox E° (V)
TlI3 −
𝐼3(𝑎𝑞)
−
𝐼2(𝑠) + 2𝑒 − → 2𝐼(𝑎𝑞)
−
+ 2𝑒 − → 3𝐼(𝑎𝑞)
0.54
0.54
Tl3+
(𝑎𝑞) + 3𝑒 − → 𝑇𝑙
(s) 0.72
Se forma con Tl+ −
Br2(l) + 2𝑒 − → 2Br(𝑎𝑞) 1.07
y I 3- −
Br2(aq) + 2𝑒 − → 2Br(𝑎𝑞) 1.09
Tl3+
(𝑎𝑞) + 2𝑒 −
→ Tl+
(aq) 1.25
Cl2(g) + 2𝑒 − → 2Cl−
(𝑎𝑞) 1.36
−
F2(g) + 2𝑒 − → 2F(𝑎𝑞) 2.87
Distorsiones geométricas
Dependencia de la geometría de la molécula con el número de
electrones de valencia
Presencia de pares libre de electrones estereoquimicamente activos (E)
Disminución de repulsiones
Anja-Verena Mudring* and Franziska Rieger
Lone Pair Effect in Thallium(I) Macrocyclic
Compounds (2005)
+
𝑟 𝐾 = 152 𝑝𝑚
+
𝑟(𝑇𝑙 ) = 164 𝑝𝑚
18-corona-6
¿Par inerte estereoquimicamente activo
debido a la hibridación sp?
Distorsión por repulsión entre el

orbital de antienlace del
macrociclo y el par libre del Tl
Variación en las propiedades: Electronegatividad
R. T. Sanderson (1985)
El par inerte del estado de
oxidación menor provoca
una disminución en la
electronegatividad del ion
Efecto de apantallamiento
Referencias
Mingos, D. M. P. (2005) “Essential Trends in Inorganic Chemistry”. Oxford
University Press. USA. Pp 35-39, 60,89-93, 134,135, 195, 214-221.
Dasent, W.E. (1982) “Inorganic energetics”. 2nd edition. Cambridge University

Press. USA. Pp 35, 44, 103-108.
Mudring, A. and Rieger, F. “Lone Pair Effect in Thallium(I) Macrocyclic

Compounds”. Inorg. Chem. 2005, 44, 6240-6243.
Sanderson, R. T. “The “Inert-Pair Effect” on Electronegativity”. Inorganic

Chemistry, Vol. 25, No. 1 I, 1986

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EFECTO DEL PAR

DC―Cl = 327 kJ/mol

Clase 3: Inestabilidad relacionada a la renuencia de los átomos del

■ Débil apantallamiento de los

6𝐹(𝑔) + 𝑆𝑒(𝑔) → 𝑆𝑒𝐹6(𝑔) −𝐷 = −1818 kJ/mol

∆𝐻°𝑓 = ∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 𝑆𝑒 + 6∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 𝐹 + (−D)

∆𝐻°𝑓 = −1117 kJ/mol

∆𝐻°𝑓 = 3∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 + 5∆𝐻°𝑎𝑡𝑚 + (−D −∆𝐻𝑣𝑎𝑝 )

𝑀(𝑠) + 3/2𝐹2(𝑔) → 𝑀𝐹3(𝑠) ∆𝐻°𝑓

Distorsión por repulsión entre el

Dasent, W.E. (1982) “Inorganic energetics”. 2nd edition. Cambridge University

Mudring, A. and Rieger, F. “Lone Pair Effect in Thallium(I) Macrocyclic

Sanderson, R. T. “The “Inert-Pair Effect” on Electronegativity”. Inorganic

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