Introduction

Le principe de la chimie analytique quantitative est de déterminer

la concentration ou la teneur en une espèce donnée dans une solution
généralement aqueuse.
L’une des méthodes fondamentale d’analyse chimique est le titrage ;
elle consiste à déterminer une concentration inconnue d’une solution à
volume fixe (solution Titrée) à l’aide d’une réaction totale ou l’on
utilise une solution de concentration connue.

Il existe plusieurs méthodes de titrage ( Compléxométrie , acido-

basique , oxydoréduction , …) , dans notre cas on va étudier le titrage
acido-basique par volumétrie .

Réaliser un titrage acido-basique ,c’est déterminer la concentration

de l’acide ou de la base contenu(e) en utilisant une réaction acido-
basique mettant en jeu un échange d’un ou plusieurs protons entre une
entité qui en libère appelé acide , une autre qui en capte appelé base .

On rencontre dans cette méthodes l’utilisation fréquentes des

indicateurs colorées que nous aborderont en détails un peu plus loin .
 I. Théorie des acides et des bases :

a. Définition :
Il existe trois théories concernant les acides et les bases

Selon Arréhnius : Un acide est une substance qui se dissocie dans l’eau sous forme d’ions H+ .

Exemple : HCl+H2O H3O+ + Cl-

Une base est une substance qui libère un ion hydroxyle .

Exemple : NaOH+H2O Na+ + H3O+

Selon Bronsted-Lowry : Un acide est toute espèces qui peut libérer un ou plusieurs protons et une
base est tout espèce qui peut capter un ou plusieurs protons . Cette théorie reconnait que la réaction
acide-base est un équilibre chimique, il y’a une réaction directe et une réaction inverse qui font appel au
transfert de proton .

Exemple : CH3COOH+H2O CH3COO- + H3O+

Selon Lewis : Un acide est un accepteur de doublets d’électrons et une base est un donneur de doublet
d’électrons

Exemple : NaOH+H2O Na+ + OH-

Notre études se basera sur la définition de Bronsted des acides et des bases , celle-ci entraine
d’importante conséquence sur l’interprétation des réaction en solution .

 Notion d’acide fort : C’est un acide totalement dissocié dans une solution
 Notion d’acide faible : C’est un acide partiellement dissociée dans une solution

b. Les réactions acides-bases :

Les réactions acido-basique sont des réaction d’échange de protons qui met en jeu deux couples acido-
basique . Ces réactions se résument en :

Acide(1) + Base(2) Base(1) + Acide (2)

Exemple : NH3 + CH3COOH NH4+ + CH3COO-

Les couples : (CH3COOH/CH3COO-) , (NH4+/NH3)

 pH: le potentiel hydrogène est une mesure de l’activité chimique des ions hydronium en
solution , pH= -log(H3O+)

 Les constantes d’equilibre :

-l’autoprotolyse de l’eau correspond à l’équilibre suivant :H2O+H2O OH-+H3O+ .On définit
Ke=( H3O+)( OH-)
-Dans les cas des acides faible, on définit la constante d’équilibre de dissociation de l’acide ou
constante d’acidité AH+H2O A-+H3O+
-A partir du Ka on définit pKa qui s’écrit pKa=-logKa
 -On utilise généralement le pKa plutôt que le Ka pour déterminer la force d’un acide . On
remarque que plus l’acide est fort plus le pKa est petit.
 Une solution tampon : est une solution dont le pH ne varie pas ou peu lors de l’ ajout
d’un acide ou d’une base ,ou lors d’une dilution ; le pH de cette solution est défini par la
Cb
relation pH=pKa+log
Ca

c. La préparation d’une solution et étalonnage :

 On appelle solution un mélange homogène ou hétérogène d’un soluté dans un solvant ,

elle peut-être solide, liquide ou gaz .

Une solution homogène est un mélange dans lequel on ne peut pas distinguer à l’œil nu les
différentes phases (soluté, solvant)

Une solution hétérogène est un mélange dans lequel on observe deux phases distincte .
Une solution peut-être liquide, solide ou gaz.

Le solvant : C’est une substance liquide ou supercritique qui permet de dissoudre, diluer ,ou
d’extraire d’autres substances sans les modifier chimiquement .
Il est utilisé dans des secteurs très diversifiée (peinture, dégraissage, encre,..)
L’eau est le solvant le plus courant , la solution est alors aqueuse.

Le soluté : C’est la substance dissoute dans les solvant , elle peut-être liquide ,solide, gaz .
Généralement la préparation d’une solution se fait à partir d’un solide dissout dans un solvant (Eau)
ou bien par ajout de solvant(eau) à un liquide concentré (dilution)

 Étalonnage d’une solution :

L’étalonnage est un dosage où on veut déterminer avec précision la concentration molaire d’une
solution dont on connait approximativement la concentration. Il excite deux types d’étalonnages :

Par pesée indirecte : préparation d’une solution à partir d’une masse connue précisément d’un
produit solide qu’on dissout dans un volume connue d’eau distillé puis étalonnage sur une prise d’essai
de cette solution.

Par pesée directe : on pèse une masse donnée de produit solide mais on ne prépare pas de solution à
partir de se produit, on utilise directement toute la masse pesé pour réaliser l’étalonnage.

d. Principe du titrage Acido-basique :

Définition : C’est une méthode utilisé pour déterminer la concentration inconnue d’une base ou d’un
acide ;elle intervenir une réaction totale entre deux couple acido-basique .
Elle faut que la réaction soit :-Quantitative
-Unique
-Rapide
Il existe plusieurs méthodes physico-chimiques permettant de suivre cette réaction de dosage (acido-
basique) et de déterminer avec précision l’équivalence
-pH-mètrie
-Conductimètrie
-Volumétrie
-Colorimétrie
-Spectrophotométrie

Méthode :
 Préparation de la solution à titrer :
On mesure un volume précis de la solution à titrer à l’aide d’une
pipette muni d’une pro pipette puis la verser dans un erlenmeyer

On lui ajoute un indicateur coloré pour voir le point d’équivalence , la solution prend une
couleur selon son pH.

 Ensuite on remplie la burette avec la solution titrante mais avant on doit rincer la burette avec
un peu de solution , pour minimiser les erreurs
 On pose l’erlenmeyer avec un barreau magnétique sur un agitateur magnétique
 On fait coulé la solution titrante goutte à goutte dans un premier essai pour déterminer
grossièrement le domaine de virage jusqu’au changement de couleur , on ferme le robinet et
 on lis le volume sur la burette qu’on appelle volume équivalent
 Burrette graduée

Becher ou
erlenmeyer

Agitateur
magnétique

e. Notion d’équivalence :
L’équivalence est le point auquel les deux espèces titrant et titrante ont été consommées .
Pour détecter le point d’équivalence se fait en observant un changement de couleur ou formation
d’un précipité.
Elle peut-être déduite graphiquement en lisant le volume correspondant au saut de pH(Point
d’inflexion)

La relation appliqué à ce point est :

Vtitrant = Veq NtitrantVtitrant=NtitréVtitré

f. Les indicateurs colorés :

Les indicateurs colorés sont des couples acido-basique dans lesquels l’acide et sa base conjuguée
ont des couleurs différentes .Ils permettes de mettre en évidence l’équivalence PE lors d’un dosage
acide-base .
HIn + H2O In- + H3O+

Couleur(1) Couleur(2)

Zone de virage : Théoriquement la zone de virage se produit dès l’égalité des concentrations mais le
virage visuel a lieu quand une espèces prédomine

- Si (HIn)>(In-) La couleur de la forme acide qui apparaisse.

- Si (In- )>(HIn) La couleur de la forme basique apparait Le choix de l’indicateur se fait en
prenant en forme en considération : pHE=pKIND
Et pKIND-1<pHPE< pKIND+1
Il doit être introduit en très petite quantités quelques gouttes .

Coloration
 Indicateur Zone de virage Acide Base

Bleu de thymol 1,2 - 2,8 rouge Jaune

Hélianthine 3,1 - 4,4 Rose Jaune orange

Rouge de méthyle 4,2 – 6,2 Rouge Jaune
Bleu de bromothymol 6 – 7,6 Jaune Bleu
Rouge de phénol 6,8 – 8,0 Jaune Rouge
Bleu de thymol 5,8 – 9,6 Jaune Bleu
Phénol phtaléine 8,0 – 10 Incolore Rouge
Bleu de bromophénol 3 - 4,6 Jaune Bleu
Vert de bromocrésol 3,8 – 5,4 Jaune Bleu
Epsilon bleu 11,6 – 13 Orange Rouge

g. Le calcul d’erreur expérimental :

Les mesures ne peuvent jamais être exacte, elles comprennent toujours une certaine erreur ou
incertitude du à la qualité du matériels utilise et les erreurs de lecture, pesé,…

Il existe deux types d erreurs : -classique

-statistique

Dans notre cas on utilise la méthode classique.

Méthode classique :

 Calculer l’incertitude sur une concentration [C] d’une substance X

Par définition ,la concentration C de la substance X est egale à : C=n/V et n=m/Mx
Où Mx désigne la masse molaire de X.
On prend alors le logarithme néperien de l’expression de C
LnC=Ln n – Ln V donc Ln C=Ln m- Ln Mx-LnV
On passe ensuite aux quantités differentielles associées :
dC dm dMx dV
= − −
C m Mx V
Après intégration on obtient 
∆ m ∆ Mx ∆ V
∆ C=C ( + + )
m Mx V
II. Matériel utilisé pour les titrages volumétriques :

Le bécher est le récipient classique en

chimie, il est utile pour transvaser des
solutions ou pour prélever une solution par
une pipette.

Ses graduations donnent uniquement un

ordre de grandeur du volume contenu, elles
sont très peu précises.
L’erlenmeyer est le récipient idéal pour
éviter les projections de la solution .Ainsi si
on mélange deux liquides très réactifs, son
utilisation est préférable pour des raisons de
sécurité.

Ces graduations ne sont pas précises comme

dans le cas du bécher.

La burette permet d’ajouter goutte à

goutte un réactif dont le volume (de l’ordre
de 1 à 25 ml) doit être connu.

La pissette sert à stocker les solvants de

grand utilisation (eau, acétone).elle permet
de rincer la verrerie et d’ajuster les volumes
en eau distillé.

L'éprouvette graduée permet de mesurer

des volumes de solutions importants (25
à 1000 ml). Précision : moyenne
 La pipette graduée permet de mesurer de
petits volumes de solution
(1, 2, 5, 10 ou 20 ml) ce volume est
limité par ou deux traits de jauge.
On utilise souvent la pro pipette pour les
solutions dangereuses.

La balance est utilise pour peser les solides à

l’aide d’une spatule, on place généralement
le solide dans une verre de montre ou un
bout de papier.

La fiole jaugée permet de mesurer un

volume avec précision. Elle est utilisée
pour : - la préparation de solution de
concentration donnée (par dissolution
d'un solide par exemple), la dilution
d'une solution.

Le tube à essais est utilisé pour les

réactions faisant intervenir de petites
quantités de réactifs. Il peut être
bouché. Facilement préhensible avec
une pince en bois, il peut alors être
chauffé.
 Un agitateur est un élément d’une unité de
procédé ayant pour but d’assurer
l’homogénéisation d’un milieu.

Il existe aussi un agitateur thermique

(résistance+agitateur).

Une boite de pétri est une boite cylindrique

transparente peu profonde, en verre ou en
plastique, muni d’un couvercle dans laquelle
Une pipette automatique est un système de
on place le solide à pesé.
pipetage de précision utilise entre autres en
chimie analytique et en biologie moléculaire.

Etalonnage

Matériels Produits

-Balance -Cristaux de Borax

-Spatule -Pastilles de soude

-Fioles(500ml,250,100,50) -L’acide chlorhydrique

-Becher(50,100,150,200) -L’acide oxalique

-Boite à pétri -L’eau distillé.

-Erlenmeyer

 Protocole :
-Préparation des solutions étalons :
-Préparation d’une solution de 500 ml de Borax à 0.1M :
Définition :

Le borax est une espèce minérale de formule Na2B4O7.10H2O Nommé tetraborate de sodium
décahydraté .Sa masse molaire est de :381.36 g/mol .C’est une dibase à pKa=9.14
Na2B4O7 + 7 H2O ⇌ 4 H3BO3 +2NaOH
Calcul de masse :
 n= CxV =0.1x500x10-3= 0.05mol
m=nxM=19.07g
pour une solution de pureté 99% : 100g 99%
X 19.07
X=19.26g
Protocole : On pèse 19.26g puis l’introduire dans un bécher pour le dissoudre dans l’eau distillé
chaude en agitant, après sa solubilisation on l’introduit dans une fiole jaugée et on continu avec de
l’eau distillé jusqu’au trait de jauge.

-Préparation d’une solution de 500ml d’acide oxalique à 0.1M :

Définition :

L’acide oxalique de structure HOOC-COOH nommé acide éthane dioïque d’après la nomenclature
UICPA, le produit commercial est un dihydrate HOOC-COOH.2H2O .Sa masse molaire est de
126.07g/mol . il est l’un des diacides organique les plus utilisés (pKa1=1.27,pKa2=4.27)
Les anions de l’acide oxalique ainsi que les sels et les esters sont connus sous le nom oxalate.

Calcul de masse :

n= CxV=0.1*500*10-3 = 0.05mol
m=nxM=0.05*126.07=6.303g
Pour une solution de pureté 99.99% : 100g 99.99g d’acide oxalique
X 6.303
X=6.304g

Protocole :
on pése 6.304g d’acide oxalique puis on le dissout dans un bécher avec de l’eau distillé froide en
agitant vigoureusement puis on le transvase dans une fiole de 500ml et on rempli jusqu’au trait de
jauge .On doit l’agiter à chaque utilisation.

-Préparation des solution à étalonner :

 Préparation de la solution d’acide chlorhydrique :
 A chaque TP on doit procéder comme suit : On prélève certain volume d’une solution mère
d’HCL à 1M puis on le dilue jusqu’à avoir le volume qu’on auras besoin d’utiliser dans le TP .
Exemple :
Préparation de 150 ml d’HCL de concentration ≈0.1M :
Calcule du volume à prélever
NmèreVmére=NfilleVfille Vmére=15ml

On prélève 15ml d’HCL à l’aide d’une pipteuse automatique dans une fiole de 150ml puis on
continue jusqu’au trait de jauge avec de l’eau distillé.
 Preparation de la soude NaOH :
A chaque TP on doit procéder comme suit : On pèse une certaine masse tout dépend du volume dont
on a besoin.
Exemple :
Préparation de 150 ml de NaOH de concentration ≈0.1M :
n=CxV=150x0.1x10-3=0.015mol
m=nxM=0.015x40=0.6g

on pèse 0.6 g puis on le dissout dans un bécher avec de l’eau distillé froide , on transvase dans une
fiole de 150 ml et on continue avec l’eau distillé jusqu’au trait de jauge.

III. Illustration d’un titrage volumétrique acido-basique :

a) Dosage volumétrique acide faible-base forte (AcOx-NaOH) ou base faible –

acide fort (borax- HCL) :

Dans le premier TP , on fait plusieurs dosage : - Acide oxalique/NaOH

-NaOH/Acide oxalique
-Borax/HCL
-HCL/Borax
On analysons nos résultat nous avons constaté que le dosage (acide oxalique/NaOHetBorax/HCl)
Nous donne un Veq grand ΔV petit
 Dosage de l’acide oxalique par NaOH
On dose 10ml d’acide oxalique par NaOH en présence de l’indicateur BBT , on note le Veq dés
l’apparition de la couleur Bleu (Jaune Bleu)

Vacide oxalique Vmoy N Calcule d’erreur

VNaOH (TP1) 22.3 0.089 NB=0.089 ± 0.0016

VNaOH 24.85 0.088 NB=0.088 ± 0.0015

VNaOH 22.5 0.088 NB=0.088 ± 0.0015

VNaOH 20.15 0.099 NB=0.099 ± 0.0019

VNaOH 21.5 0.093 NB=0.093 ± 0.0018

Calcul de NB : à l’équivalence : NAVA =NB VB

N A V A 0.2∗10
NB= = =0.089
VB 22.3
 ∆ NA ∆VB ∆V A
Calcul d’erreur ∆ N B=N B ( NA
+
VB
+
VA )
0.2001 0.1
∆ N A =0 ∆ V B=0.0001+0.15+ 0.05=0.2001 (
∆ N B=0.089 0+
22.3
+
10 ) ∆ N B=0.0016

NB=0.089 ± 0.0016

pH de la solution : Avant le dosage le pH dans l’erlen est acide (acide faible) ,après ajout de base forte
on obtient un milieu faiblement basique (pH>7)

Réaction de dosage : H2C2O4 + 2 OH- ⇌ 2H2O + C2O4-2

Choix de l’indicateur coloré : on choisit l’indicateur qui contient le pH d’arrivée dans son domaine ,
dans notre cas c’est le BBT [6.0-7.6]

 Dosage de borax par HCL :

On dose 10ml de borax par HCL en présence de l’indicateur BBT , on note le Veq dés
l’apparition de la couleur jaune (bleu jaune)

Vborax Vmoy N Calcule d’erreur

VHCl (TP1) 24.5 0.081 NA=0.081 ±0.0015

VHCl (TP2) 24.9 0.08 NA=0.08 ± 0.0014

VHCl (TP3) 21.7 0.092 NA=0.092 ±0.0017

VHCl (TP4) / /

VHCl (TP5) 20.1 0.099 NA=0.099 ± 0.0019

Calcul de NA : à l’équivalence : NAVA =NB VB

N B V B 0.2∗10
NA= = =0.081
VA 24.5
∆ NA ∆VB ∆V A
Calcul d’erreur ∆ N A =N A ( NA
+
VB
+
VA )
0.2001 0.1
∆ N B=0 ∆ V A =0.0001+0.15+ 0.05=0.2001 (
∆ N A =0.081 0+
24.5
+
10 ) ∆ N A =0.0015

NA=0.081 ±0.0015

pH de la solution : Avant le dosage le pH dans l’erlenmeyer est basique (base faible) ,après ajout
d’acide fort on obtient un milieu faiblement acide (pH<7)

Réaction de dosage : B4O72- + 5 H2O 2 H2BO3- + 2 H3BO3

L'acide est alors dosé avec la base forte H2BO3- formée

H+ + H2BO3- H3BO3

On a donc en bilan:

B4O72- + 5 H2O + 2 H+ 4H3BO3

Choix de l’indicateur coloré : on choisit l’indicateur qui contient le pH d’arrivée dans son domaine ,
dans notre cas c’est le BBT [6.0-7.6]

b-Dosage acide fort-base forte (HCL-NaOH) :

Après avoir préparer les deux solution d’HCl et NaOH , on a fait un dosage dans les deux sens :
NaOH/HCL , HCL/NaOH.

Titrage Titrant Indicateur coloré Veq (moyen)

Rouge de méthyl 9.2

Rouge de phénol 9.1

HCL NaOH
Phénolphtaléine 8.9

Rouge de méthyl 10.6

Rouge de phénol 10.7

NaOH HCL
Phénolphtaléine 10.9

Choix de l’indicateur coloré :

On doit choisir un indicateur coloré dont la zone de pH virent du milieu acide ou basique (selon le
contenu de l’erlenmeyer) vers un milieu neutre.
 Selon la réaction suivant : HCL + NaOH NaCl + H2O
Sel neutre

Indicateur convenable : - Rouge de méthyle

-Rouge de phényle
-Phénolphtaléine
-Bleu de bromothymole
-Pourpre de bromocrésol

c)-Choix de l’indicateur coloré :

Solution A B C D E F

Indicateur
1 : COULEUR violet Bleu violet Violet violet Violet
Cristal
violet PH >1.8 [0;1.8] >1.8 >1.8 >1.8 >1.8
2 :bleu de COULEUR Jaune Rouge Bleu Bleu Jaune Bleu
thymol PH >2.8 <1.8 >9.6 >9.6 >2.8 >9.6
3 :bleu de COULEUR Bleu Jaune Violet Violet Jaune violet
bromophé PH >4.6 <3 >4.6 >4.6 <3 >4.6
nol
4 :Méthyl COULEUR Jaune- Rouge orange Jaune. Rouge Orange
orange Orangé Orange
PH >4.4 <3.1 >4.4 >4.4 <3.1 >4.4
5 :vert de COULEUR Bleu Jaune bleu Bleu jaune Bleu
bromocris clair
ol PH >5.4 <3.8 >5.4 >5.4 <3.8 >5.4
6 :rouge de COULEUR jaune Rose jaune Jaune Rose Jaune
methyl
PH >6.8 <4.4 >6.8 >6.8 <4.4 >6.3
7 :rouge de COULEUR Jaune.roug Orange Jaune Jaune Jaune Jaune
phenol e-violet clair rouge.viole rouge.vi rouge.viol
ole et
PH >8 <6.8 >8.4 >8.4 <8 >8.4
8 :phynol COULEUR Incolore Incolore Rouge-viole Rose- Incolore Rouge
phtaline Clair .violet
PH <8.4 <8 >9.9 <9.9 <8.2 >9.9
9 :thymol COULEUR Incolore Incolore Bleu Incolore Incolore Bleu
phtaléine PH <9.3 <9.3 >10.5 <9.3 <9.3 >10.5
10 :bleu de COULEUR Bleu Bleu violet Bleu Bleu Rouge
nil PH <10.1 <10.1 [10.1;11.1] <10.1 <10.1 >11.1
<PH< 6.8<PH<8. 0<PH<1. 10.5<PH<11 8.4<pH 1.8<PH< 11.1<PH
8 8 .1 <9.3 3 <14
Nature de neutre Acide Base Base Acide Base
solution totaleme Partiellement partielle partielle Totaleme
nt dissocié ment ment nt
dissocié. dissocié dissocié dissocié

 Dans des tubes à essais (30 tubes à essais), 10 tubes pour chaque solution puis on ajoute deux
gouttes d’indicateur coloré ( 1-10) ce qui nous permet de déduire le domaine de pH selon la
couleur de chaque solution ainsi que sa nature.

d)-Titrage des mono et polyacide et mélanges :

 Mono :

Solution nature Expression PH PH Indicateur Vmoy

(équival
ent)
C Base faible 1 1 11.1 Bleu de thymol(en 9.6
Phi=7+ pK a + pK e
2 2 excés)
(NH3)
PHf=1/2( pKa−logC ) 5.26 Thymophtaléine( 12.1

B Acide fort Phi=-logC 1 Vert de Bromocrésol 9.3

(HCL)
PHf=pKe/2 7 Phénolphtaléine 9.7

E Acide faible Phi=1/2(pKa-logC) 2.9 Vert de bromocrésol 9.8

(CH3COOH)
PHf=7+1/2pKa+1/2logC0’ 8.7 Phénolphtaléine 10.1
10−1∗10
C0’=
10+10.1
B+E 1 : Phi=-logC0’ 1.3 Vert de Bromocrésol 19.5
10ml+10ml
PHf=7+1/2pKa+1/2logC0’ 8.09 Phénolphtaléine 21.9
2 : Phi=-logC0’ 1.12 Vert de bromocrésol 19.4
15ml+5ml
PHf=7+1/2pKa+1/2logC0’ 8.6 Phénolphtaléine 22.1

3 : Phi=-logCo’ 1.6 Phénolphtaléine 18.6

5ml+15ml
PHf=7+1/2pka+1/2logC0’ 8.8 Vert de bromocrésol 21

 Dosage de NH3 (solution C) :

 Réaction de dosage : NH3+HCL NH4Cl+H2O
Sel
acide

Choix de l’indicateur  : lors de ce dosage on a utilisé deux indicateurs l’un est acide , l’autre est
basique on remarque que le volume varie peu dans les deux cas.

Les meilleurs indicateurs seront des indicateur qui virent :-du milieu basique vers le milieu acide

-d’un milieu plus acide vers un milieu moyennement acide (≈6)

On a pHi= 7+1/2(pKa +logc) = 11.1 donc la base est faiblement dissocié.

A l’équivalence . PHf = ½( pKa -logc) =5.26, il faudra donc choisir un indicateur coloré dont la zone de
virage se situé vers 5.26

Exemple : *rouge de methyl

*rouge de phénol

N NH 3. V NH 3 0 .1 ×10
Calcul de normalité : NHCl.VE=NNH3.VNH3 NHCL= = =0.092
VE 10.85

∆ NA ∆VB ∆V A
Calcul d’erreur : ∆ N B=N B ( NA
+
VB
+
VA )
0.2001 0.1
∆ N A =0 ∆ V B=0.0001+0.15+ 0.05=0.2001 ∆ N B=0.092 0+( +
10.85 10 ) ∆ N B=0.0026

NHCL=0.092 ±0.0026

 Dosage de HCL (solution B) :

Réaction de dosage : NaOH+HCL NaCl+H2O

Sel
neutre

Choix de l’indicateur  : lors de ce dosage on a utilisé deux indicateurs l’un est acide , l’autre est
basique on remarque que le volume varie peu dans les deux cas.

Les meilleurs indicateurs seront des indicateur qui virent :-du milieu basique vers le milieu neutre

-d’un milieu acide vers un milieu neutre (≈7)

On a pHi= -logc = 1 donc l’acide est totalement dissocié. A l’équivalence . PHf =pKe/2=7, il faudra donc
choisir un indicateur coloré dont la zone de virage se situé vers 7

Exemple : *rouge de bromophénol

*rouge de phénol

N NaOH . V NaOH 0 .1 ×10

Calcul de normalité : NNaOH.VE=NHCL.VHCL NHCL= = =0.10
VE 9.5
 ∆ NA ∆VB ∆V A
Calcul d’erreur : ∆ N A =N A ( NA
+
VB
+
VA )
0.2001 0.1
∆ N B=0 ∆ V A =0.0001+0.15+ 0.05=0.2001 (
∆ N A =0.10 0+
9.5
+
10 ) ∆ N A =0.003

NHCL=0.1 ± 0.003

 Dosage de CH3COOH (solution E) :

Réaction de dosage : CH3COOH+NaOH CH3COONa+H2O

Sel
acide
Choix de l’indicateur  : lors de ce dosage on a utilisé deux indicateurs l’un est acide , l’autre est
basique on remarque que le volume varie peu dans les deux cas.

Les meilleurs indicateurs seront des indicateur qui virent :-du milieu basique vers le milieu acide

-d’un milieu plus acide vers un milieu moyennement acide (≈6)

On a pHi= pKa +logc = 2.9 donc l’acide est faiblement dissocié. A l’équivalence . PHf = ½( pKa + pKe
+logc) =8.7, il faudra donc choisir un indicateur coloré dont la zone de virage se situé vers 8.7

Exemple : *Phénolphtaléine

*rouge de méthyle

N B .V B 0 .1 ×10
Calcul de normalité : NHCL.VE=NCH3COOH.VCH3COOH NHCL= = =0.10
VE 9.95

∆ NA ∆VB ∆V A
Calcul d’erreur : ∆ N B=N B ( NA
+
VB
+
VA )
0.2001 0.1
∆ N A =0 ∆ V B=0.0001+0.15+ 0.05=0.2001 ∆ N B=0.092 0+ ( 9.95
+
10 ) ∆ N B=0.003

NHCL=0.1 ± 0.003

 Dosage d’une mélange d’acide(CH 3COOH+HCL) :

 10ml de CH3COOH + 10ml de HCL :

-Nous avons dosé un mélange d’un acide faible et un acide fort, dont en fait changer à chaque titrage le
volume des deux acides.
-Notre mélange est acide, donc nous le dosons par la base NaOH.
Le pH est fixé par l’acide le plus fort .
Choix de l’indicateur coloré :
PKa1=4, 7 ; PKa2=0
CH3COOH+H2O → CH3COO-+H3O+
HCL+H2O → CL- +H3O+
2H2O → OH-+H3O+
Vu qu’on a un mélange de deux acide un faible et l’autre fort c’est l’acide fort qui prédominant, donc:
10−1 10
le PH de depart est: PH= -log Co , Co= PH= 1.3
20
HCL + NaOH → NaCl + H2O
PHf= 7+1/2(pKa+logCo) = 8.09
Le mélange devient une base fort PH>7, l’indicateur coloré choisie est le phénolphtaléine (8→ 9.9).

 5ml deCH3COOH et 15ml de HCL:

Choix de l’indicateur coloré :

10−1
-pHi=-logCo’=1.12 , avec Co’= ∗15=0.075
20
pHf=8.6
L’indicateur coloré choisi est la phénolphtaléine (8-9.9).
 5ml de HCL et 15 ml de CH3COOH 
pHi=-logCo’ = 1.6 , Co’= 10-1*5/20 =0.025mol/l
pHf=8.8
L’indicateur coloré à choisir est la phénolphtaléine (8-9.9).

 Poly

Solution Nature PH (équi) indicateur Veq (ml)

Diacide =7 -Rouge de 19.8

totalement méthyle
I dissocié Thymolphtaléine 20

B+G Diacide 7 Rouge de phénol 20

totalement
dissocié (2Acide Thymophtaléine 19.7
fort)
Triacide ½(pKa1+pKa2) Bleu de thymol 10.2
½(pKa2+pKa3) 19.3
H
½(pKa1+pKa2) Méthyle rouge 9,6
½(pKa2+pKa3) thymolphtaline 20.4
H+I ½(pKe)=7 Bleu de thymole 29

½(pKa2+pKa3) 38
=7 Méthyle rouge 27.9

½(pKa1+pKa2) thymolphtaline 37.8

  Dosage de H2SO4(solution I) par NaOH
Dosage des deux acidité de H2SO4 :

H2SO4 + OH- HSO-4+ H2O pKa1= -3

HSO-4 + OH- SO4²- + H2O pKa2= 1.9

À l’équivalence :
(OH-)=( H3O+) donc pH=7 ,il faudra choisir un indicateur coloré dont la zone de virage se situe
vers 7
Choix possible : Bleu de bromothymol
 Dosage de deux acide fort :

HNO3 + OH- Na3 NO + H2O

HCl + NaOH- NaCl + H2O

HCl + HNO3 + 2OH- Cl- + NO-3 + 2H2O

Choix de l’indicateur coloré

HCl et HNO3 deux acides forts donc à l’équivalence [H+] = [OH-] donc le PH=7,ils se
comportent comme un diacide fort, il faudra donc choisir un indicateur coloré dont la zone de
virage se situé vers 7.

Choix possible: bleu de bromothymol (zone de virage de 6 - 7.6).

 Dosage d’un triacide :

H3PO4 est un triacide les réactions de dissociation:

H3PO4 + OH- H2PO-4+ H2O pKa1= 2
H2PO- + OH- HPO42- + H2O pKa2= 7.2
HPO42-+ OH- PO43- + H2O pKa3= 12.3

pka 1+ pka 2 2+ 7.2

PH ampholyte on a deux zones de virage PH1 = = =4.6
2 2

Choix de l’indicateur: rouge de methyl.

pka 3+ pka 2 12.3+7.2

PH2 = = =9.75
2 2
Choix de l’indicateur: Phénolphtaléine.

Ou bien on utilise le bleu de thymol (il possède deux virage)

 Dosage d’un diacide fort et un triacide :

On remarque qu’on a dosé les deux acidités de H2SO4 et une acidité de H3PO4 au même temps
et la deuxième acidité de H3PO4 seul.
-Au premier point équivalent : Les 3 acidités ont été neutralisées totalement, pH=7
-Au deuxième point équivalent : pH=1/2(pKa2+pKa3)=9.75
choix de l’indicateur : Bleu de thymol

 Etude d’une solution tampon et du pouvoir tampon :

 NH4OH / NH4CL 20ml /0ml 15ml / 5ml 10ml/10ml 5ml/15ml
10-1/ 10-1 M 20.3 15.2 10.5 5.2
10-2 / 10-1M 2.03 1.5 1.05 0.52
10-1/ 10-2 M 20.3 15.2 10.5 5.2
10-2 / 10-2 M 2.03 1.5 1.05 0.52

Après avoir préparer la solution tampon d’un certain volume et concentration (selon le tableau) ,on les
dosent par HCL ; on remarque que :

-Veq dépend du volume et de la concentration du sel basique NH4OH.

Veq1
-lorsqu’on dilue la solution de NH4OH 10 fois , on remarque que Veq=
10

Pour avoir une bonne solution tampon la solution de NH4OH doit etre plus concentré que NH4CL

Choix de l’indicateur colorée :

pHf=1/2pka-1/2logCo =5.1  Rouge de méthyle [4.2-6.2]

 Solution tampons

Solutions Titrant Indicateur coloré Veq

CH3COOH NaOH Phénolphtaléine 10.1

Tampon acétate HCL Bleu de bromophénol 4.6

NaOH Phénolphtaléine 4.1

Tampon Ammoniacal HCL Vert de Bromocrésol 4.1

pH=9.2
0.1M/0.1M NaOH Bleu de nil 4.0

Tampon ammoniacal HCL Vert de Bromocrésol >50mlPas de

changement
pH=9.2
1M/2M NaOH Bleu de nil >50ml Pas de
changement

Dans un milieu acide , c’est le sel basique qui est dosée , on obtient un Veq≈5ml alors que nous avons
10 ml dans l’erlenmeyer , on constate que dans la solution tampon les deux sels ont la même proportion
volumique (50,50%) et vice versa
Lorsque nous avons un tampon ammoniacal de concentration élevée (1M/2M) , nous constatons qu’il
n’ya pas de changement de couleur ; même à grande concentration de HCL ou NaOH ( ≈50ml , Aucun
changement ) donc pas de changement de pH ; c’est une bonne solution tampon .

Dans ces TP on a pu apprendre l’importance de l’étalonnage avant

chaque manipulation et la méthode de raisonnement pour choisir un
Conclusion
indicateur coloré adéquat.

L’exactitude des volumes et des concentrations nous permet d’avoir de

bons résultats lors d’un dosage, ceci explique l’importance de
l’étalonnage avant tout dosage.

On a conclu que le choix des indicateur colorés influe sur la certitude

de nos résultats . Un bon indicateur coloré nous facilite l’identification
du point équivalent et comme nous l’avons vu dans le TP2 (Indicateur
coloré) on a pu identifier la nature de plusieurs solution de nature
inconnu.

Et on a conclue aussi que le point de neutralisation est connu grâce à

un indicateur coloré ajouté dans les solutions inconnues qui change de
couleur selon le milieu ce qui nous donnent des indication sur le
pH(initial et final )