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Examen final de chimie des solutions (Durée : 02 H15’) 04 /02 /2020

݈‫ߚ݃݋‬ଵ ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻሿା ݈‫ߚ݃݋‬ଶ ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻଶ ሿା ‫ܭ݌‬௦ ሺܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ ሻ ‫ܭ݌‬஽ଷ ሾܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଷ ሿି ‫ ܧ‬଴ ሺܾܲଶା Τܾܲሻ ‫ ܧ‬଴ ሺ‫݃ܣ‬ା Τ‫݃ܣ‬ሻ
͵ǡͶ ͹ǡͶ ͳ͸ ͳ͵ǡͺ െͲǡͳ͵ Ͳǡͺ

A. Les complexes des métaux plomb et argent

L’ion métallique ሺ‫݃ܣ‬ା ሻ forme avec l’ammoniaque ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻ le complexe stable ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻଶ ሿା .
1. Ecrire la réaction de formation successive de ce complexe ;
2. Tracer un diagramme de prédominance, gradué en ‫ܪܰ݌‬ଷ , pour chacune des réactions puis celui
global et conclure ;
3. En déduire le diagramme de prédominance réel.
L’ion métallique ሺܾܲ ଶା ሻ forme avec l’ion hydroxyle ሺ‫ ିܱܪ‬ሻ trois complexes dont un neutre
l’hydroxyde de plomb ሾܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ ሿ qui est un sel peu soluble à caractère amphotère.
4. Donner l’équation de la réaction de formation du précipité ሺܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ ሻሺ‫ݏ‬ሻ puis celle de sa
redissolution en ion trihydroxoplombate (II)
5. Expliquer le caractère amphotère de l’hydroxyde de plomb ;
6. Calculer le‫ ܪ݌‬de début de sa précipitation et celui de sa redissolution totale pour une
concentration en ion ሺܾܲ ଶା ൌ ͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻ
7. Représenter sur un axe gradué en ‫ܪ݌‬, le diagramme de (prédominance/existence) des trois
espèces présentes en solution.
B. Association métal plomb-argent dans une pile
On réalise la première pile suivante :
ٚ ܾܲሺ‫ݏ‬ሻሃܾܲ ଶା ሺͳͲିଵ ‫ܯ‬ǡ ܸ ൌ ͳͲͲ݉‫ܮ‬ሻԡሺܸ ൌ ͳͲͲ݉‫ܮ‬ǡ ͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻ‫݃ܣ‬ା ሃ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ْ
1. Ecrire la réaction globale de fonctionnement de la pile ;
2. Sachant que la constante d’équilibre associée à la réaction globale est : ‫ܭ‬ோீ ൌ ͵ǡ͵ͷǤ ͳͲଷଵ ,
calculer le quotient de réaction initial, puis conclure sur le critère d’évolution spontané du
système chimique mis en jeu dans la pile ;
On remplace le voltmètre par une résistance, la pile fournit un courant d’intensité ሺ‫ ܫ‬ൌ ͸ͷ݉‫ܣ‬ሻ
après une durée de fonctionnement d’une heure.
3. Faire un schéma détaillé de la pile, en y indiquant le sens de déplacement : des électrons, du
ି
courant et des ions du pont salin ሺ‫ ܭ‬ା ǡ ܱܰଷ ሻ;
4. Calculer la quantité d’électricité échangée pendant cette durée d’utilisation ;
5. En déduire la quantité de matière, ሺ‫ ܨ‬ൌ ͻ͸ͷͲͲ‫ܥ‬ሻ :
a. D’électrons échangés ;
b. D’ions ሺܾܲ ଶା ሻ formés ;
6. Calculer la capacité de la pile ሺܳ௠௔௫ ሻ, une fois qu’elle ne débite plus.
On réalise la seconde pile suivante :
ٚ ܾܲሺ‫ݏ‬ሻሃܾܲ ଶା ሺͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻǡ ܱܰܽ‫ܪ‬ሺ࢖ࡴ ൌ ૚૙ǡ ૞ሻԡሺܰ‫ܪ‬ଷ ǡ ʹ‫ܯ‬ሻǡ ሺͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻ‫݃ܣ‬ା ሃ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ْ
7. Ecrire la nouvelle réaction de fonctionnement de la pile, sachant que dans le compartiment de
droite il y a formation du complexe le plus stable;
8. Calculer le potentiel standard apparent de chacun des couples ሺܱ‫ݔ‬Τܴ݁݀ ሻ mis en jeu dans chaque
compartiment ;
9. Calculer la constante d’équilibre apparente ;
10. Comment varie le ‫ ܪ݌‬à l’équilibre ; justifier votre réponse sans calcul.
On réalise la troisième pile suivante :
ٚ ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻሃ‫݃ܣ‬ା ሺͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻǡ ሺܰ‫ܪ‬ଷ ǡ Ͳǡʹ‫ܯ‬ሻԡሺܰ‫ܪ‬ଷ ǡ ʹ‫ܯ‬ሻǡ ሺͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻ‫݃ܣ‬ା ሃ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ْ
11. De quel type de pile s’agit-il ? Justifier ;
12. Ecrire la réaction globale de son fonctionnement ;
13. Sachant que la ݂Ǥ ݁Ǥ ݉ ൌ Ͳǡͳʹܸ, déduire l’indice de coordination du même complexe
ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻ௡ ሿା formé dans les deux compartiments de la pile.

MEILLEURE CHANCE CETTE FOIS-ÇI

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Corrigé type de l’examen final de chimie des solutions (04 /02 /2020)
A. Les complexes des métaux plomb et argentื ሺͳͲ‫ݏݐ݊݅݋݌‬ሻ
1. Réaction de formation successive du complexe ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻଶ ሿା :ǥ ሺ૞࢖࢚࢙ሻ
ሺࢇሻ‫݃ܣ‬ା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ܰ‫ܪ‬ଷ ሺܽ‫ݍ‬ሻ ֖ ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻሿ൅ ሺܽ‫ݍ‬ሻ‫ܭ‬ௗǡଵ ǥ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
൅
ሺ࢈ሻሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻሿ൅ ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ܰ‫ܪ‬ଷ ሺܽ‫ݍ‬ሻ ֖ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻʹ ൧ ሺܽ‫ݍ‬ሻ‫ܭ‬ௗǡଶ ǥ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
2. Diagramme de prédominance pour chacune des réactions :
ሾ‫݃ܣ‬ା ሿሾܰ‫ܪ‬ଷ ሿ ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻሿ൅
ሺࢇሻ‫ܭ‬ௗǡଵ ൌ ฺ ‫ܪܰ݌‬ ଷ ൌ ‫ܭ݌‬ௗǡଵ െ ݈‫݃݋‬ ቆ ቇǥ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻሿ൅ ሾ‫݃ܣ‬ା ሿ
A la frontière ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻሿା ൌ ൣ‫݃ܣ‬൅ ൧, soit : ‫ܪܰ݌‬ଷ ൌ ‫ܭ݌‬ௗǡଵ ൌ ݈‫ߚ݃݋‬ଵ ൌ ͵ǡͶ
[Ag(NH3)]+(aq) Ag+(aq)
pNH3
3,4 ǥ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
൅
ሾܰ‫ܪ‬ଷ ሿሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ ሿ൅ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻʹ ൧
ሺ࢈ሻ‫ܭ‬ௗǡଶ ൌ ൅ ฺ ‫ܪܰ݌‬ଷ ൌ ‫ܭ݌‬ௗǡଶ െ ݈‫ ݃݋‬൭ ൱ǥ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻʹ ൧ ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻሿ൅
ఉ
A la frontière ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻଶ ሿା ൌ ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻሿା , soit : ‫ܪܰ݌‬ଷ ൌ ‫ܭ݌‬ௗǡଶ ൌ ݈‫ ݃݋‬ఉమ ൌ Ͷ
భ
[Ag(NH3)2]+(aq) [Ag(NH3)]+(aq)
pNH3
4 ǥ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
Diagramme de prédominance global :
[Ag(NH3)]+(aq) Ag+(aq) [Ag(NH3)]+(aq)
pNH3
+
3,4 [Ag(NH3)2] (aq) 4 ǥ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
ሻሿା
Le complexe ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ possède deux domaines distincts, il est par conséquent instable ሺ૙ǡ ૞ሻ
3. Diagramme de prédominance réel :
ሺࢇሻ ൅ ሺ࢈ሻ ื ሺࢉሻ‫݃ܣ‬ା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ʹܰ‫ܪ‬ଷ ሺܽ‫ݍ‬ሻ ֖ ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻʹ ሿ൅ ሺܽ‫ݍ‬ሻ‫ܭ‬஽ଶ ൌ ‫ܭ‬ௗǡଵ ൈ ‫ܭ‬ௗǡଶ 
ሾ‫݃ܣ‬ା ሿሾܰ‫ܪ‬ଷ ሿଶ ͳ ͳ ሾ‫݃ܣ‬ା ሿ
‫ܭ‬஽ଶ ൌ ൅ ฺ ‫ܪܰ݌‬ଷ ൌ ‫ܭ݌‬஽ଶ െ ݈‫ ݃݋‬൭ ൅൱
ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ ൧ ʹ ʹ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ ൧
ʹ ʹ
൅ ଵ ଵ
A la frontière ሾ‫݃ܣ‬ା ሿ ൌ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻʹ ൧ , soit : ‫ܪܰ݌‬ଷ ൌ ‫ܭ݌‬஽ଶ ൌ ሺ͹ǡͶሻ ൌ ͵ǡ͹ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
ଶ ଶ
[Ag(NH3)2]+(aq) Ag+(aq)
pNH3
3,7 ǥ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
4. Réaction de formation du précipité ܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ : ǥ ሺ૞࢖࢚࢙ሻ
ሺࢇሻܾܲ ଶା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ʹ‫ ିܱܪ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻ ֖ ܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ ሺ‫ݏ‬ሻ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
Réaction de sa redissolution :
ሺ࢈ሻܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ ሺ‫ݏ‬ሻ ൅ ‫ ିܱܪ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻ ֖ ሾܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଷ ሿି ሺܽ‫ݍ‬ሻ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
5. Caractère amphotère de l’hydroxyde de Plomb (II):
„ሺሻଶ joue le rôle, selon Lewis :
ü dans la réaction ሺƒሻ, de base dans le couple ሺ„ଶା Τ„ሺሻଶ ሻ
ü dans la réactionሺ„ሻ, il joue le rôle d’acide dans le couple ሺ„ሺሻଶ Τሾ„ሺሻଷ ሿି ሻ.ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ

6. ‫ ܪ݌‬de formation du précipité ܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ :

‫ܭ݌‬௦ ൅ Ž‘‰ሾܾܲ ଶା ሿ
‫ܭ‬௦ ൌ ሾܾܲ ଶା ሿ௘௤ ሾ‫ ିܱܪ‬ሿଶ௘௤ ฺ ‫ ܪܱ݌‬ൌ
ʹ
૚ ૚
ฺ ࢖ࡴ ൌ ૚૝ െ ࢖ࡷ࢙ െ ‫܏ ܗܔ‬ሾࡼ࢈૛ା ሿ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ࢖ࡴ ൌ ૟ǡ ૞ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
૛ ૛
1
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’ de disparition du précipité :
ܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ ሺ‫ݏ‬ሻ ൅ ‫ ିܱܪ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻ ֖ ሾܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଷ ሿି ሺܽ‫ݍ‬ሻࡷ
Cette équation est la combinaison des deux équations suivantes :
ܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ ሺ‫ݏ‬ሻ ֖ ܾܲ ଶା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ʹ‫ ିܱܪ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻࡷ࢙
ܾܲ ଶା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ͵‫ ିܱܪ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻ ֖ ሾܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଷ ሿି ሺܽ‫ݍ‬ሻࢼ૜
ሾሾܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଷ ሿି ሿ௘௤
ࡷ ൌ ࡷ࢙ ൈ ࢼ૜ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ ൌ ฺ െ‫ܭ݌‬௦ ൅ ‫ܭ݌‬஽ଷ ൌ ݈‫݃݋‬൫ሾሾܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଷ ሿି ሿ௘௤ ൯ ൅ ‫ܪܱ݌‬
ሾ‫ ିܱܪ‬ሿ௘௤
࢖ࡴ ൌ ࢖ࡷ࢙ െ ࢖ࡷࡰ૜ ൅ ૚૝ ൅ ࢒࢕ࢍ൫ሾሾࡼ࢈ሺࡻࡴሻ૜ ሿି ሿࢋࢗ ൯ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
Comme il y a disparition totale „ሺሻଶ ሺ•ሻ ฺ ଴ ሺ„ଶା ሻ ൎ ሾሾ„ሺሻଷ ሿି ሿୣ୯
࢖ࡴ ൌ ૚૞ǡ ૛ ǥ ǥ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
7. Diagramme de (prédominance/existence) des trois espèces présentes en solution :
Solution limpide Solution saturée Solution limpide
prédominance des ions existence du précipité prédominance du complexe
Pb2+(aq) Pb(OH)2 (s) [Pb(OH)3]-(aq)
pH
6,5 15,2 ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૚ሻ

B. Association métal plomb-argent dans une pileื ሺͳͷ‫ݏݐ݊݅݋݌‬ሻ

1. Réaction globale de fonctionnement de la pile :
ٚ ܾܲሺ‫ݏ‬ሻሃܾܲ ଶା ሺͳͲିଵ ‫ܯ‬ǡ ܸ ൌ ͳͲͲ݉‫ܮ‬ሻԡሺܸ ൌ ͳͲͲ݉‫ܮ‬ǡ ͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻ‫݃ܣ‬ା ሃ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ْ ǥ ሺ૟ǡ ૞࢖࢚࢙ሻ
Pôle positif : réduction cathodique. ‫݃ܣ‬ା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ͳ݁ ି ֖ ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
Pôle négatif : oxydation anodique. ܾܲሺ‫ݏ‬ሻ ֖ ܾܲ ଶା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ʹ݁ ି ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
ሺࡾࡳሻ૛࡭ࢍା ሺࢇࢗሻ ൅ ࡼ࢈ሺ࢙ሻ ֖ ૛࡭ࢍሺ࢙ሻ ൅ ࡼ࢈૛ା ሺࢇࢗሻ ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
2. Quotient de la réaction :
ൣܾܲʹ൅ ൧೔
ܳ௜ ൌ మ ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻࡽ࢏ ൌ ૚૙ ൏ ࡷ ฺla réaction évolue dans le sens direct (1) sens
ൣ‫݃ܣ‬൅ ൧೔
spontané ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
3. Schéma de la pile :
0,25 i 0,25
e-
R

NO3- 0,25 0,25 K+

Pont salin

Pb Ag

Pb2+ Ag+
0,25
4. Quantité d’électricité échangée :
ܳ±௖௛௔௡௚±௘ ൌ ‫ܫ‬ȟ‫ ݐ‬ǥ ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻǢࡽ±ࢉࢎࢇ࢔ࢍ±ࢋ ൌ ૛૜૝ሺ࡯ሻ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
5. Quantité de matière:
a. D’électrons échangésǣ
ܳ±௖௛௔௡௚±௘ ൌ ݊ሺ݁ ି ሻ ൈ ‫ ܨ‬ǥ ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻǢ ࢔ሺࢋି ሻ ൌ ૛ǡ ૝૛Ǥ ૚૙ି૜ ࢓࢕࢒ࢋ࢙ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
b. De ܾܲ ଶା formé :
ܾܲሺ‫ݏ‬ሻ  ֖  ܾܲ ଶା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ʹ݁ ି
‫ ݅ݐ‬excès ݊௜ Ͳ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
‫ ݐ‬excès ݊௜ ൅ ‫ ݔʹ ݔ‬ൌ ݊ሺ݁ ି ሻ
ʹ‫ ݔ‬ൌ ݊ሺ݁ ି ሻ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ ฺ ‫ݔ‬ሺܾܲ ଶା ˆ‘”±ሻ ൌ ૚ǡ ૛૚Ǥ ૚૙ି૜ ࢓࢕࢒ࢋ࢙ ǥ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ

2
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6. Capacité de la pile:
En examinant la réaction globale, on constate que les ions ‫݃ܣ‬ା une fois consommés, le métal plomb
est à priori en excès. Donc le réactif limitant est l’ion ‫݃ܣ‬ା dont l’avancement maximal permet de
calculer la capacité de la pile.
݊௜ ሺ‫݃ܣ‬൅ ሻ ൌ ͳͲെͳ ൈ ͳͲͲ ൈ ͳͲെ͵ ൌ ͳͲିଶ ݉‫ݏ݈݁݋‬
‫݃ܣ‬ା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ͳ݁ ି ֖ ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ
ିଶ
‫݅ݐ‬ ͳͲ Ͳ ‡š…°• ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
‫ݐ‬௙ ͳͲିଶ ൅ ‫ݕ‬௠௔௫ ՜ Ͳ ‫ݕ‬௠௔௫ ൌ ݊ሺ݁ ି ሻ ‡š…°•
‫ݕ‬௠௔௫ ൌ ݊ሺ݁ ି ሻ ൌ ͳͲିଶ ݉‫ ݏ݈݁݋‬ǥ ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
ܳ௠௔௫ ൌ ‫ݕ‬௠௔௫ ൈ ‫ܨ‬ǡ ࡽ࢓ࢇ࢞ ൌ ૢ૟૞ሺ࡯ሻ ǥ ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ

7. Réaction globale de fonctionnement de la pile :

ٚ ܾܲሺ‫ݏ‬ሻሃܾܲ ଶା ሺͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻǡ ܱܰܽ‫ܪ‬ሺ‫ ܪ݌‬ൌ ͳͲǡͷሻԡሺܰ‫ܪ‬ଷ ǡ ʹ‫ܯ‬ሻǡ ሺͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻ‫݃ܣ‬ା ሃ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ْ  ǥ ሺ૟ǡ ૞࢖࢚࢙ሻ
ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻଶ ሿା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ͳ݁െ ֖ ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ൅ ʹܰ‫ ͵ܪ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻ ǥ ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
െ
ܾܲሺ‫ݏ‬ሻ ൅ ʹ‫ ܱܪ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻ ֖ ܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻʹ ሺ‫ݏ‬ሻ ൅ ʹ݁െ ܿܽ‫ ܪ݌ݎ‬ൌ ͳͲǡͷ ǥ ǥ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
െ
ࡾࡳǣ૛ሾ࡭ࢍሺࡺࡴ૜ ሻ૛ ሿା ሺࢇࢗሻ ൅ ࡼ࢈ሺ࢙ሻ ൅ ૛ࡴࡻ ሺࢇࢗሻ ֖ ૛࡭ࢍሺ࢙ሻ ൅ ૝ࡺࡴ૜ ሺࢇࢗሻ ൅ ࡼ࢈ሺࡻࡴሻ૛ ሺ࢙ሻ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
8. Potentiel standard apparent :
Ͳ
‫݃ܣ‬ା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ͳ݁െ ֖ ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻǢ‫ ْܧ‬ൌ ‫ ܧ‬ሺ‫݃ܣ‬ା Τ‫݃ܣ‬ሻ ൅ ͲǡͲͷͻ݈‫݃݋‬ሾ‫݃ܣ‬ା ሿ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻଶ ሿା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ͳ݁െ ֖ ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ൅ ʹܰ‫ ͵ܪ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻ
൅
଴ ൅ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻʹ ൧
‫ ْܧ‬ൌ ‫ ܧ‬ቀൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻʹ ൧ ൗ‫݃ܣ‬ቁ ൅ ͲǡͲͷͻ݈‫݃݋‬ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
ሾܰ‫ ͵ܪ‬ሿଶ
L’unicité de l’électrode en argent conduit à l’égalité :
൅
൅ ൣ ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ ͵ ሻʹ
൧
‫ ܧ‬଴ ሺ‫݃ܣ‬൅ Τ‫݃ܣ‬ሻ ൅ ͲǡͲͷͻ݈‫݃݋‬ሾ‫݃ܣ‬൅ ሿ ൌ ‫ ܧ‬଴ ቀൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻʹ ൧ ൗ‫݃ܣ‬ቁ ൅ ͲǡͲͷͻ݈‫݃݋‬ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
ሾܰ‫ ͵ܪ‬ሿଶ
ฺ ࡱ૙ ሺሾ࡭ࢍሺࡺࡴ૜ ሻ૛ ሿ൅ Τ࡭ࢍሻ ൌ ࡱ૙ ሺ࡭ࢍ൅ Τ࡭ࢍሻ െ ૙ǡ ૙૞ૢ࢖ࡷࡰ૛ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
ࡱ૙ ሺሾ࡭ࢍሺࡺࡴ૜ ሻ૛ ሿ൅ Τ࡭ࢍሻ ൌ ࡱ૙ࢇ࢖࢖ǡْ ൌ ૙ǡ ૜૟૜ࢂ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
Ͳ ͲǡͲͷͻ
ܾܲሺ‫ݏ‬ሻ ֖ ܾܲ ଶା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ʹ݁ ି Ǣ ‫ ٓܧ‬ൌ ‫ ܧ‬ሺܾܲ ଶାΤܾܲሻ ൅ ݈‫݃݋‬ሾܾܲ ଶା ሿ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
ʹ
െ
ܾܲሺ‫ݏ‬ሻ ൅ ʹ‫ ܱܪ‬ሺܽ‫ݍ‬ሻ ֖ ܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻʹ ሺ‫ݏ‬ሻ ൅ ʹ݁െ Ǣ
ͲǡͲͷͻ ͳ
‫ ٓܧ‬ൌ ‫ ܧ‬଴ ሺܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ Τܾܲሻ  ൅ ݈‫݃݋‬ ǥ Ǥ Ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
ʹ ሾ‫ ିܱܪ‬ሿଶ
L’unicité de l’électrode au plomb conduit à l’égalité :
ͲǡͲͷͻ ͲǡͲͷͻ ͳ
‫ ܧ‬଴ ൫ܾܲʹ൅Τܾܲ ൯ ൅ ݈‫݃݋‬ൣܾܲʹ൅ ൧ ൌ ‫ ܧ‬଴ ሺܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ Τܾܲሻ  ൅ ݈‫݃݋‬ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
ʹ ʹ ሾ‫ ିܱܪ‬ሿଶ
૙ǡ ૙૞ૢ
ฺ ࡱ૙ ሺࡼ࢈ሺࡻࡴሻ૛ Τࡼ࢈ሻ ൌ ࡱ૙ ൫ࡼ࢈૛൅Τࡼ࢈൯ െ ࢖ࡷࡿ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
૛
ࡱ૙ ሺࡼ࢈ሺࡻࡴሻ૛ Τࡼ࢈ሻ ൌ ࡱ૙ࢇ࢖࢖ǡٓ ൌ െ૙ǡ ૟૙૛ࢂ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
9. Constante d’équilibre apparente :
బ
ଶοாೌ೛೛
‫ܭ‬௔௣௣ ൌ ͳͲ ଴ǡ଴ହଽ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻǢࡷࢇ࢖࢖ ൌ ૞ǡ ૜Ǥ ૚૙૜૛ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ
10. Variation du ‫ ܪ݌‬à l’équilibre :
Le ‫ ܪ݌‬diminue ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ ; car les ions hydroxydes présents initialement vont réagir avec les ions
ܾܲ ଶା pour former ܾܲሺܱ‫ܪ‬ሻଶ ሺ‫ݏ‬ሻ ฺ ሾ‫ ି ܱܪ‬ሿ௘௤ ൌ ʹ‫ݏ‬Ԣ բฺ ‫ ܪ݌‬բ ǥ ሺ૙ǡ ૞ሻ

3
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ٚ ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻሃ‫݃ܣ‬ା ሺͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻǡ ሺܰ‫ܪ‬ଷ ǡ Ͳǡʹ‫ܯ‬ሻԡሺܰ‫ܪ‬ଷ ǡ ʹ‫ܯ‬ሻǡ ሺͳͲିଵ ‫ܯ‬ሻ‫݃ܣ‬ା ሃ‫݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ْ ǥ ሺ૛࢖࢚࢙ሻ
11. Type de pile :
Il s’agit d’une pile de concentrationǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ car elle est constituée de deux électrodes identiques
qui plongent dans le même couple ሺܱ‫ݔ‬Ȁܴ݁݀ሻ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
12. Réaction globale de fonctionnement de la pile :
‫݃ܣ‬஽ା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ‫ ீ݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ֖ ‫݃ܣ‬஽ ሺ‫ݏ‬ሻ ൅ ‫ீ݃ܣ‬ା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻ௡ ሿା ା
஽ ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ‫ ܩ݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ֖ ‫ ܦ݃ܣ‬ሺ‫ݏ‬ሻ ൅ ሾ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ܪ‬ଷ ሻ௡ ሿீ ሺܽ‫ݍ‬ሻ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
13. Indice de coordination :
‫ீ݃ܣ‬ା
݂Ǥ ݁Ǥ ݉ ൌ െͲǡͲͷͻ݈‫ ݃݋‬ቆ ା ቇ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
‫݃ܣ‬஽
൅
൅ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ݊ ൧
‫ܩ‬
‫ீ݃ܣ‬ା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ݊ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ‫֖ ܩ‬ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ݊ ൧ ሺܽ‫ݍ‬ሻሾ‫ீ݃ܣ‬ା ሿ ൌ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
‫ܩ‬ ሾܰ‫ ͵ܪ‬ሿ௡ீ ൈ ߚ௡
൅
൅ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ݊ ൧
‫ܦ‬
‫݃ܣ‬஽ା ሺܽ‫ݍ‬ሻ ൅ ݊ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ‫֖ ܦ‬ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ݊ ൧ ሺܽ‫ݍ‬ሻሾ‫݃ܣ‬஽ା ሿ ൌ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
‫ܦ‬ ሾܰ‫ ͵ܪ‬ሿ௡஽ ൈ ߚ௡
൅
ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ݊ ൧ ሾܰ‫ ͵ܪ‬ሿ௡஽ ൈ ߚ௡
‫ܩ‬
݂Ǥ ݁Ǥ ݉ ൌ െͲǡͲͷͻ݈‫ ݃݋‬ቌ ൈ ቍ
ሾܰ‫ ͵ܪ‬ሿ௡ீ ൈ ߚ௡ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ܪ‬ሻ ൧൅
͵ ݊
‫ܦ‬
ସ ൅ ൅ െͳ
ߚ௡ ൐ ͳͲ ฺ ܴܳ ฺ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ݊ ൧ ൌ ൣ‫݃ܣ‬ሺܰ‫ ͵ܪ‬ሻ݊ ൧ ൌ ͳͲ ‫ܯ‬Ǣ ሾܰ‫ ͵ܪ‬ሿ‫ ܦ‬ൌ ʹ‫ܯ‬Ǣ ሾܰ‫ ͵ܪ‬ሿ‫ ܩ‬ൌ Ͳǡʹ‫ܯ‬
‫ܦ‬ ‫ܩ‬
௡
Ͳǡʹ Ͳǡͳʹ
݂Ǥ ݁Ǥ ݉ ൌ െͲǡͲͷͻ݈‫ ݃݋‬൬ ൰ ฺ ݊ ൌ െ Ǣ ࢔ ൌ ૛ ǥ ሺ૙ǡ ૛૞ሻ
ʹ Ͳǡʹ
ͲǡͲͷͻ݈‫ ݃݋‬ቀ ቁ
ʹ