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    Correction DS Exemple

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    Angélique GUAZ
    Le document présente deux exercices sur les réactions acido-basiques. Le premier exercice détaille le calcul de la durée de fonctionnement d'une pile cuivre-aluminium. Le second exercice étudie la réaction d'un acide éthanoïque avec l'eau à travers des mesures de pH pour deux concentrations initiales différentes.

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    DS réactions équilibrées piles CORRECTION

    Exercice 1 DURÉE DE FONCTIONNEMENT D’UNE PILE CUIVRE – ALUMINIUM

    1. K = 10200 >> 104 La réaction est considérée comme totale.

    2. Equation bilan : ( Cu2+(aq) + 2 e– = Cu(s) )3


    ( Al(s) = Al3+(aq) + 3 e– )2
    3 Cu2+(aq) + 2Al(s)  3 Cu(s) + 2 Al3+(aq) (1)

    3. Schéma de la pile:
    A la borne (+), les électrons arrivent, ils sont donc consommés :
    Cu2+(aq) + 2 e– = Cu(s) C’est une réduction, c’est donc la cathode (réduction  cathode)
    A la borne (–), les électrons sont libérés :
    Al(s) = Al3+(aq) + 3 e– C’est une oxydation, c’est donc l’anode (oxydation  anode)

    I (du + vers le – à l’extérieur de la pile) Sens des électrons (attirés par la borne +)
    A +
    –

    plaque d'aluminium

    Sens des anions

    Solution de sulfate
    d'aluminium :
    (2Al3+(aq) + 3SO42-(aq))
    [Al3+(aq)] = 5,0.10-1 mol.L-1
    (Cu2+(aq) + SO42-(aq))
    [Cu2+(aq)] = 5,0.10-1 mol.L-1.

    [ Al(3aq ) ]i2 (5,0.101)2


    4. Qr,i = = = 2,0
    [Cu(2aq ) ]3i (5,0.101)3

    5. Qr,i << K , la réaction en sens direct prédomine largement par rapport à la réaction en sens inverse, la
    transformation évolue dans le sens de la formation de cuivre solide et d'ions aluminium. Ce qui est cohérent
    avec le sens du courant obtenu expérimentalement. On applique ici le critère d’évolution spontanée.

    6.1 n = [Cu2+(aq)]ini  V = 5,0.10–1  50.10–3 = 2,5.10–2 mol


    Cu 2 ini
    m1 1,0
    nAl ini = = = 3,7.10–2 mol
    M Al 27,0

    1/4
    Équation 3 Cu2+(aq) + 2 Al(s) = 3 Cu(s) + 2 Al3+(aq)

    Avancement
    État du système Quantités de matière (mol)
    (mol)

    État initial 0 2,5.10–2 3,7.10–2 14.10–2 2,5.10–2

    En cours de
    x 2,5.10–2 – 3x 3,7.10–2 – 2x 14.10–2 + 3 x 2,5.10–2 + 2x
    transformation
    Si Cu2+ est le réactif limitant alors 2,5.10–2 – 3xmax = 0 soit xmax = 8,3.10–3 mol
    –2
    Si Al est le réactif limitant alors 3,7.10 – 2xmax = 0 soit xmax = 1,9.10–2 mol
    Le réactif limitant est celui qui conduit à l'avancement maximal le plus faible,
    c'est Cu2+ et xmax = 8,3.10–3 mol.

    6.2. Travaillons par exemple à la cathode : Cu2+(aq) + 2 e– = Cu(s)


    ntransféré (électrons)  2  nconsommé (Cu 2 )  2  nproduit (Cu)
    D’après le tableau d’avancement : nconsommé (Cu 2 )  nproduit (Cu)  3xmax et
    ntransféré (électrons)  2  nconsommé (Cu 2 )  6  xmax et
    Q  ntransféré (électrons )  F  6  xmax  F  4,8 103 C

    Remarque : Si on travaille à l’anode : Al(s) = Al3+(aq) + 3 e–


    ntransféré (électrons)  3  nconsommé ( Al )  3  nproduit ( Al 3 )
    D’après le tableau d’avancement : nconsommé ( Al )  nproduit ( Al 3 )  2  xmax et
    ntransféré (électrons )  3  nconsommé ( Al )  6  xmax et
    Q  ntransféré (électrons)  F  6 xmax  F  4,8 103 C

    Q 4,8 103
    5.3. Q  I  t et t    24000s .
    I 200 103
    24000
    Convertissons en heures : t   6, 67 h  6h  0, 67 h . Convertissons 0,67h en minute : 0, 67  60  40
    3600
    minute et enfin : t  6h40min

    Exercice 2
    1.1. Un acide est une espèce chimique capable de céder un ion hydrogène H+.
    1.2. Couple acide éthanoïque / ion éthanoate: CH3CO2H(aq) / CH3CO2–(aq)
    Couple ion oxonium / eau: H3O+(aq) / H2O(l)

    2/4
    2. ÉTUDE pH-MÉTRIQUE
    2.1. Quantité de matière initiale d'acide éthanoïque : n1 = c1V1
    n1 = 2,7.10–3  0,100 ≈ 2,710–4 mol
    2.2. En mol Avancement CH3CO2H(aq) + H2O(l) = CH3CO2–(aq) + H3O+(aq)

    État initial x=0 n1 en excès 0 0

    En cours x n1 – x E x x

    État final
    Si la réaction est x = xmax n1 – xmax E xmax xmax
    totale

    État final
    réel ou état x = xf n1 – xf E xf xf
    d'équilibre

    Si la transformation est totale, l’acide éthanoïque est totalement consommé, soit n1 – xmax = 0
    xmax = n1 soit xmax = 2,710–4 mol
    2.3. [H3O+(aq)]f = 10–pH pH = 3,7
    –3,70
    +
    [H3O (aq)]f = 10 ≈ 2,0.10 mol.L Jamais plus de 2 chiffres significatifs avec [H3O+(aq)]f = 10–pH
    –4 –1

    D’après le tableau d’avancement : xf = n(H3O+(aq))f = [H3O+(aq)]f  V1 = 2,0.10–4  0,100 ≈ 2,0.10–5 mol


    xf 2,0.10 5
    2.4. 1 = 1 = 4
    ≈ 7,4.10–2. La transformation est limitée car 1 < 1.
    xmax 2,7.10
    2.5. Compte tenu des coefficients stœchiométriques (ou du tableau d’avancement) [H3O+(aq)]f = [CH3CO2–
    xf
    (aq)]f = [CH3CO2–(aq)]f ≈ 2,0.10– 4 mol.L–1
    V1
    2.6. D’après le tableau d’avancement : n(CH3CO2H(aq)) = n1 – xf
    –  – –
    Donc [CH3CO2H(aq)]f = = ≈ 2,5.10–3 mol.L–1
    CH 3CO2     H 3O  
    2.7. K A 
    f f
    . A l’aide du tableau d’avancement :
    CH3CO2 H  f
    2 2
    xf xf  xf   2, 0 105 
        
    KA  V V   V 
      0,1 
     1, 6 105 et pK A   log K A   log(1, 6 105 )  4,8
    n1  x f n1  x f 4
    2, 7 10  2, 0 10 5

    V V 0,1
    2.8. Ici pH = 3,7 < pKA = 4,8 c’est donc la forme acide CH3CO2H qui prédomine.

    3. ÉTUDE pH-METRIQUE POUR UNE AUTRE CONCENTRATION


    3.1. Comme précédemment, xmax = n2 = C2V2 = 0,1 x 0,1 = 1,0.10-2 mol.
    xf = n(H3O+(aq))f = [H3O+(aq)]f  V2 = 10–pH  V2 = 10–2,9 x 0,1 ≈ 1,3.10-4 mol.
    xf
    3.2. 2 = 2 = ≈ 1,3.10–2. La transformation est limitée car 2 < 1, plus limitée encore que la
    xmax
    précédente.

    3/4
    3.3. Compte tenu des coefficients stœchiométriques (ou du tableau d’avancement) [H3O+(aq)]f = [CH3CO2–
    xf
    (aq)]f = ≈ 1,3.10-3 mol.L-1 = 1,3 mmol.L-1
    V2

    c2 100
    3.4.1. c2 = 1,0.10–1 mol.L–1 et [CH3CO2–(aq)]f = 1,25.10–3 mol.L–1 
    = ≈ 77
    [CH 3CO2 ] f 1,3
    c2 c
    [CH3CO2–(aq)]f = < 2 l’approximation 1 est justifiée.
    77 50
    3.4.2. Si [CH3CO2H(aq)]f  c2, cela signifie que l’acide s’est très peu dissocié dans l’eau. En effet, sa
    concentration dans l’état final est la même que dans l’état initial, on en conclue que la transformation peut
    être considérée comme étant très limitée.

    4. CONCLUSION : COMPARAISON DES RESULTATS OBTENUS


    4.1. Oui, le taux d’avancement final d’une transformation chimique limitée dépend de l’état initial du
    système. En effet avec deux concentrations initiales différentes, on obtient deux taux d’avancement
    différents.

    4.2. Affirmation 1 : Plus l’acide est dissocié et plus le taux d’avancement final  est grand.
    xf
    Affirmation juste :  = , plus l’acide est dissocié et plus xf est grand alors  est plus grand. (xmax étant
    xmax
    constant).

    Affirmation 2 : Plus la solution d’acide éthanoïque est diluée, moins l’acide est dissocié.
    Affirmation fausse : c1 < c2 donc la solution 1 est davantage diluée, et on a obtenu 1 > 2 , dans la solution 1
    l’acide s’est davantage dissocié.

    4/4

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