Alkylation Du Benzène

Présentation générale
de l’alkylation
Définition de l’alkylation :
L’alkylation est la fixation d’un ou plusieurs radicaux aliphatiques,

c’est-à-dire saturés (alkyle), dans une molécule ou sur un atome.
Dans le cas le plus simple, cette fixation est la conséquence de la réaction
d’addition d’un alcène sur un hydrocarbure saturé :
Cas de la réaction de l’éthylène sur le benzène ; il se forme de
l’éthyl-benzène puis, la réaction se répétant, des di-, tri-, jusqu’aux
hexaéthylbenzènes.
Dans cette réaction, l’alcène peut être remplacé par un composé organique
susceptible de libérer un radical alkyle dans le milieu réactionnel : un
alcool, un halogénure d’alkyle, un ester, un éther, un alcane, etc.
CHCl3 + 3C6H6 C6H53CH + 3HCl
Dans ce cas, il peut y avoir libération d’un autre composé qui peut avoir
une action néfaste sur le milieu réactionnel.
Cette addition peut se faire sur le noyau aromatique lui-même ou sur une
chaîne latérale préexistante. Ainsi, suivant les conditions opératoires, l’une
des deux réactions ci-dessous prédominera :
C6H5CH3 + HCH2OH C6H5C2H5 + H2O
ou C6H5CH3 + HCH2OH C6H4(CH3)2 + H2O
Il est convenu de ne pas considérer les réactions d’addition
d’hydrocarbures éthyléniques entre eux comme des réactions d’alkylation :
la molécule formée contient une liaison éthylénique ; elle réagit à son tour,
ce qui conduit à la formation de polymères par polyaddition.
Importance des réactions d’alkylation
des composés aromatiques
Ce type de réaction autorise, en principe, la production de squelettes
hydrocarbonés de dimension et de configuration souhaitée, dans lesquels
pourront être ultérieurement introduits les groupements fonctionnels
voulus.
Sur le plan industriel, ces réactions ont une grande importance dans :
— l’industrie des matières plastiques : l’addition d’éthylène
au benzène permet la production d’éthylbenzène à partir duquel
est assurée la totalité de la production de styrène, et donc des polystyrènes
et des caoutchoucs qui en contiennent, et des ABS ;
— l’industrie chimique en général : l’addition de propylène au
benzène conduit au cumène dont l’hydroperoxyde est utilisé pour
produire le phénol et l’acétone ;
— l’industrie des détergents : les alkylats obtenus par action
du benzène sur des hydrocarbures ou un mélange d’hydrocarbures
voisins des dodécènes conduisent, après sulfonation (cf. article
Sulfonation et sulfatation ), à des composés ayant des
propriétés tensioactives.
À titre indicatif, on estime qu’en 1994, 72 % du benzène consommé dans le

monde, environ 17 Mt/an, était transformé par l’alkylation.
Réactions chimiques
Réactions d’alkylation
Si Ar H symbolise un hydrocarbure aromatique et C=C un alcène
(ou oléfine), la réaction d’alkylation s’écrit de manière générale
C6H6 + C2H4 C6H5CH2CH3
benzène éthylène éthylbenzène
Cette réaction est exothermique : ΔH – 473 kJ/mol.
Elle ne s’arrête pas à ce stade, mais se poursuit par la fixation
d’autres chaînes latérales suivant le schéma :
C6H5CH2CH3 + C2H4 C6H4CH2(CH3)2
On opère :
— soit thermiquement, donc sans catalyseur, par exemple sous
4 MPa et 700 oC ;
— soit en présence de catalyseur, par exemple des oxydes de molybdène
déposés sur de l’alumine.
Globalement, cette réaction est fortement exothermique à cause de
l’hydrogénation des fragments.
Production du cumène
La production industrielle de cumène est assurée par l’alkylation du
benzène par le propylène
Les alkylats obtenus sont séparés par distillation :

— en benzène n’ayant pas réagi, qui est recyclé ;
— en cumène qui constitue la production ;
— en composés polyalkylés, essentiellement le di-isopropylbenzène
qui peut être recyclé pour être transalkylé ;
— en résidus.
La réaction d’alkylation est exothermique : elle libère 97,8 kJ par
mole de propylène fixé.
Dans la pratique industrielle, le propylène est couramment
dilué
par du propane
90 % du cumène est produit par le procédé à l’acide phosphorique adsorbé
sur du kieselguhr. Ce procédé a commencé à être utilisé dans les années 30.
Le procédé au chlorure d’aluminium n’est commercialisé que depuis les
années 80.
Des procédés utilisant les zéolithes de type Y en lit fixe ou dans le cadre
d’une distillation catalytique sont en cours de développement
Tableau – Production de cumène
Caractéristiques principales
du procédé à l’acide phosphorique
Consommation de
matières premières : Steochimètre
benzène (t/tcumène)..... 0,650 0,673
propylène (t/t cumène). 0, 350 0,378
Conditions opératoires :
— Température °C)…………………………….. 230
— Pression (MPa) ……………………………….. 3,4
Fraction massique dans les alkylats :
— de cumène ........................................................... 0,14
— de propane (recyclé) ........................................... 0,11
— de benzène (recyclé) ........................................... 0,72
— autres (propylène et résidus) ............................. 0,03
Le procédé de production de cumène par à l’acide phosphorique
Partie expérimentale
Installation de l’alkylation du benzène avec
propylène
1- Burette d’alimentation
2- Réacteur tubulaire Al2O3 granulé
3- Four électrique
4- Autotransformateur
5- Récipient
6- Réfrigérant
7- Robinet à trois voies
8- Compte des bulles
9- Compteur à gaz
10- Réacteur Alkylation avec agitateur
11- Moteur électrique
12- Gazomètre
13- Résistance électrique
14- Thermocouple avec galvanométre
15- Alcool isopropylique
16- Benzène
17- Chlorure d’aliminium
18- Tube à CaCl2
Mode opératoire
Le propylène est obtenu par déshydratation de
l’alcool isopropylique vers 350°-400°C sur
d’aluminium. Pour commencer, on branche le
four et le réchauffeur de réacteur.
Quand la température du four atteint 350°C, on amène l’alcool

isopropylique. La température du four ne doit pas dépasser
400°C. La vitesse d’alimentation en propylène est maintenue
dans l’intervalle de 0,10-0,50 l/min. Pendant le réglage du
processus d’hydratation, on fait ressortir le propylène à
l’atmosphère au moyen d’un robinet à trois voies.
La réaction d’alkylation se fait dans le réacteur
dont la température est maintenue au moyen
d’un réchauffeur. Le schéma de l’installation
L’alkylation se passe à la température de 25 à
50°C.
La quantité du catalyseur est de 2 à 15% par
rapport à la quantité de Benzène.
Acidité.
Mkon∗Nkon∗Vkon∗K
A=
g
Où M kon=56
N kon=0,5
V kon= volume de KON pour le titrage,ml
K kon= correction de titrage
K=I
g masse d’échantillion en g
D’après les données, de titrage, on dresse la courbe.
A
t, min
Le benzène est 80 à 90 g. La durée d’alkylation est 1,5

à 2 heures.
On charge le benzène dans le réacteur, on ajoute AlCl3
et on met en marche l’agitateur.
Le propylène non réagie est recueilli dans le
gazomètre. Après avoir passé toute la quantité
d’alcool, on fait cesser l’alimentation et on
débranche le four.
Les produits obtenus sont lavés à l’eau acidifiée pour
détruire le complexe réactionnel, neutralisés dans
une faible solution alcaline (5%) jusqu’à la réaction
neutre, pesés et fractionnés.
Au cours du fractionnement, on détermine le contenu
en poids. Les fractions de benzène (P.I-85°C), de
cumène (85-155°C) et de polylkybenzène(155°C).
On vérifie la coïncidence entre l’indice de réfraction de
la fraction de benzène et celui du benzène.
Le schéma d’installation
Exemple du traitement des résultats
expérimentaux
1. Condition opératoires de l’expérience :

 Charge du benzène 66g
 Vitesse d’alimentation 22,4 l/h
 Quantité de catalyseur (AlCl3) /C6H6 0,1 g/g
 Température dans le réacteur 30°C
 Température dans le four 380°C
 Durée d’expérience, 60 min
 Pression atmosphère 750 mmHg
 Propylène non réagi, 1,4 l
 Température ambiante °C
2. On détermine la quantité de propylène transformé par
l’équation :
Gp=n*M*p
Où n-nombre de moles du propylène transformé
Mp- masse moléculaire de propylène
P∗V
n=
R∗T
Où
P pression atm
T température, °C
V Volume de propylène transformé, l
R constante
R=0,082 l.atm/mol.k
Mp=42
PV 0,985∗22,6
Gp= RT ∗Mp= 0,082∗290 ∗42=39,3 g

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L’alkylation est la fixation d’un ou plusieurs radicaux aliphatiques,

À titre indicatif, on estime qu’en 1994, 72 % du benzène consommé dans le

Les alkylats obtenus sont séparés par distillation :

Quand la température du four atteint 350°C, on amène l’alcool

Le benzène est 80 à 90 g. La durée d’alkylation est 1,5

1. Condition opératoires de l’expérience :

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