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tp17 Cinetique2

Ce document décrit un protocole expérimental visant à déterminer l'ordre partiel d'une réaction chimique. La réaction étudiée implique l'eau oxygénée et l'iodure en présence d'ions hydronium. Le principe consiste à maintenir certaines concentrations constantes et à suivre l'évolution de la concentration en eau oxygénée en fonction du temps.

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Ce document décrit un protocole expérimental visant à déterminer l'ordre partiel d'une réaction chimique. La réaction étudiée implique l'eau oxygénée et l'iodure en présence d'ions hydronium. Le principe consiste à maintenir certaines concentrations constantes et à suivre l'évolution de la concentration en eau oxygénée en fonction du temps.

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TSI1 – Physique-chimie TP19 : Détermination d’un ordre partiel

• de maintenir [H+ ] constante par son caractère acide


TP19 : Détermination d’un ordre partiel
• de maintenir [I− ] constante par l’ajout de thiosulfate de sodium (Na2 S2 O3 ). L’ajout
de thiosulfate de sodium entraîne la réaction suivante avec le diode formé :
Matériel : Iodure de potassium, thiosulfate de sodium (0,5 mol `−1 ), eau oxygénée (0,5 mol `−1 ),
empois d’amidon, acide sulfurique concentré (≈ 5 mol/`). Fioles jaugées de 50 et 100 m`, 2 S2 O32 – + I2 −−→ 2 I – + S4 O62 –
pipettes de 5, 10 et 25 m`, propipettes, béchers.
Ainsi, le diode formé va se transformer en ions iodure et maintenir [I − ] constante.
Toutefois, pour s’assurer que cela est bien le cas, on versera un premier volume de
1 Objectif du TP thiosulfate avant l’introduction de l’eau oxygénée.
L’objectif de ce TP est de déterminer l’ordre partiel d’une réaction chimique par un
suivi de concentration en fonction du temps. 2.3.2 Suivi de la concentration de l’eau oxygénée
L’expérience met donc en jeu deux réactions :
Ne pas oublier qu’une mesure physique doit toujours être associée à une incertitude ex-
périmentale. Penser à lire la notice des appareils pour connaître l’incertitude liée aux valeurs
H2 O2 + 2 H+ + 2 I− −−→ 2 H2 O + I2
qu’ils fournissent.
2 S2 O32− + I2 −−→ 2 I− + S4 O62−

2 Principe de la manipulation Avant l’instant t = 0, la solution contient :


• iodure de potassium acidifiée (ions H+ et I – )
2.1 Réaction étudiée
• une quantité de thiosulfate de sodium connue (ions S2 O32 – )
On étudie la réaction suivante :
• quelques gouttes d’empois d’amidon qui vire au bleu en présence de diiode I2
H2 O2 + 2 H+ + 2 I – −−→ 2 H2 O + I2
Aucune des deux réactions n’a lieu à ce moment là.
On cherche à montrer que cette réaction est du premier ordre par rapport à H2 O2 .
À l’instant t = 0, on verse l’eau oxygénée. La réaction se passe alors en deux temps :

2.2 Étude cinétique de la réaction consommation des I2 la réaction (1) a lieu et produit du diiode qui est immédiatement
consommé par la réaction (2) tant qu’il y a du S2 O32 – en solution.
La vitesse de la réaction peut s’écrire : v = k[H2 O2 ]p [I− ]q [H+ ]r .
Pour déterminer l’ordre de la réaction p par rapport à l’eau oxygéné, il faut maintenir consommation totale des ions S2 O32 – après un temps t1 , la réaction a consommé une
constante les autres concentrations de façon à ce que l’on puisse écrire : quantité connue de S2 O32 – . On connait donc la quantité de I2 produite par la réac-
tion (1) et donc la quantité de H2 O2 consommée par la réaction (1) : on peut donc
v = kapp [H2 O2 ]p où kapp est la constante de vitesse apparente suivre la concentration en H2 O2 .
De cette façon, l’évolution de la concentration s’écrit : En versant à nouveau un volume identique de thiosulfate de sodium, on peut déter-

[H2 O2 ]
 miner la quantité de H2 O2 consommée pendant un temps que l’on mesure par le même
ln = −kapp t principe.
[H2 O2 ]0
On en déduit l’évolution de ln[H2 O2 ] en fonction du temps. Si on obtient une droite,
la réaction est bien d’ordre 1 par rapport à l’eau oxygénée.
2.3 Principe de la manipulation
2.3.1 Maintenir les concentrations en ions H+ et I – constantes
Pour maintenir la concentration en ions iodure et hydronium constante, on utilise une
solution d’iodure de potassium (KI) acidifiée à l’acide sulfurique. Cette solution permet :

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TSI1 – Physique-chimie TP19 : Détermination d’un ordre partiel

3 Expérience
3.1 Protocole expérimental
• Introduire dans un becher à l’aide d’éprouvettes graduées : 125 m` d’eau distil-
lée, 10 m` de KI ; 30 m` d’acide sulfurique concentrée ; quelques gouttes d’empois
d’amidon

• Introduire dans la burette de 30 m` une solution de thiosulfate de concentration


cS O 2− = 0,5 mol `−1 . En ajouter 1 m` dans le becher.
2 3

• Ajouter 10 m` d’eau oxygénée de concentration cH2 O2 = 0,5 mol`−1 à l’aide d’une


pipette jaugée. Déclencher le chronomètre lorsque la pipette est à moitié vide.

• Lorsque la solution vire au bleu, noter le temps t1 sans arrêter le chronomètre et


verser à nouveau 1 m` de thiosulfate.
• Noter chaque temps tn correspondant au nième virage.

3.2 Exploitation des résultats


1. Faites un schéma de l’expérience.
2. On note cn la concentration en eau oxygénée au nième virage. Pour une mole de
thiosulfate, quel est le nombre de mole d’eau oxygénée consommé ?

3. Quelle est la quantité de H2 O2 consommée à tn ?


4. Exprimer la concentration de H2 O2 en fonction du nombre n de virage.
5. Quel est le nombre de virage possible ?
 
[H2 O2 ]
6. Représenter ln en fonction du temps t. Commenter.
[H2 O2 ]0
7. En déduire la constante de vitesse kapp et le temps de demi réaction τ1/2 .

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