Chapitre V: Acide-Base, notion de pH

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Concept de réactions acido-basique

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Concept de réactions acido-basique

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Concept de réactions acido-basique

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Notion de pH et calcul

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Notion de pH et calcul

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Notion de pH et calcul

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Application
Calculer les pH des solutions suivantes:
A- Une solution de soude de concentration C0=10-3 mol/L
B- 1g d’hydroxyde de calcium dans 500 cm3

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Application
Quelle masse d’hydroxyde de calcium faut-il ajouter à de l’eau pour obtenir 5 dm3 d’une solution de pH=10,2?

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Notion de pH et calcul

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Notion de pH et calcul

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Notion de pH et calcul

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Notion de pH et calcul

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 Application
Quelles sont les concentrations d'acide nicotinique, d'ion hydrogène et d'ion nicotinate dans une solution d'acide
nicotinique de 0,10 M, HC6H4NO2, à 25 ° C? Quel est le pH de la solution? Quel est le degré d'ionisation de l'acide
nicotinique? La constante d'ionisation acide, Ka, a été déterminée dans l'exemple précédent à 1,4 x 10-5.

𝐻𝐶6 𝐻4 𝑁𝑂2 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇌ 𝐶6 𝐻4 𝑁𝑂2− 𝑎𝑞 + 𝐻3 𝑂+ 𝑎𝑞

2- Remplacer dans l’equation de ka:

𝐻3 𝑂+ [𝐶6 𝐻4 𝑁𝑂2− ]
𝐾𝑎 = = 1.4 . 10−5
[𝐻𝐶6 𝐻4 𝑁𝑂2 ]
𝑥2
𝐾𝑎 = = 1.4 . 10−5
0.1 − 𝑥

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Application
Résoudre maintenant cette équation pour x. L’equation pourrait être simplifiée pour que la valeur de x soit
facilement trouvée.

Comme la constante d'ionisation acide est petite, la valeur de x est petite.

Supposons que x est beaucoup plus petit que 0,10, de sorte que 0,1−𝑥≅0,1

Vous devrez vérifier que cette hypothèse est valide après avoir obtenu une valeur pour x. La constante d'équilibre
𝑥2
devient alors:𝐾𝑎 = = 1,4 . 10−5 ⟹ 𝑥 2 = 1.4 . 10−6 𝐷𝑜𝑛𝑐 𝑥 = 0,0012
0,1

Vérifiez que l'hypothèse 0,1−𝑥≅0,1 est valide. Vous substituez la valeur obtenue pour x: 0,1-0,0012=0,1.

% errreur= (0,1-0,0012)-0,1/0,1x 100%= -1,2%

Donc vérifiée.

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Application
Vous pouvez maintenant substituer la valeur de x ainsi les concentrations d'acide nicotinique, d'ion hydronium
et d'ion nicotinate sont respectivement de 0,10 M, 0,0012 M et 0,0012 M.

pH de la solution is:𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+ = −𝑙𝑜𝑔0,0012 = 2,92

Le degré d'ionisation est égal à la quantité d'acide nicotinique qui s'ionise (x=0,0012) divisé par la quantité totale
d'acide nicotinique initialement présente (0,10). Ainsi, le degré d'ionisation est:0,0012/0,10 =0,012

Le degré d'ionisation d'un acide faible dépend à la fois de ka et de la concentration de la solution acide. Pour une
concentration donnée, plus ka est grand, plus le degré d'ionisation est élevé. Pour une valeur donnée de ka,
cependant, plus la solution est diluée, plus le degré d'ionisation est petit.

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Notion de pH et calcul

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Notion de pH et calcul

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Notion de pH et calcul

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Notion de pH et calcul

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Application
L'acide ascorbique (vitamine C) est un acide diprotique, H2C6H6O6. Quel est le pH d'une solution 0,10 M ? Quelle
est la concentration en ion ascorbate C6H6O62-?
Les constantes d'ionisation de l'acide sont:Ka1=7,9 x10-5 and Ka2=1,6 x10-12.
Simplifions la formule de l’acide ascorbique par H2Asc. Les ions hydronium sont produits par deux ionisations
succéssives selon: H2A + H2O = H3O+ + HA- Ka1
HA- + H2O = A2- +H3O+ ka2

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 Application
Assumons que x est négligeable devant 0,10; alors:

La concentration des ions hydronium est de 0,0028 M, donc pH=-log [H3O+]=-log(0,0028)=2,55

CONCENTRATION DES IONS ASCORBATE: Les ions ascorbate, Asc2-, sont produits uniquement lors de la seconde
ionisation. Assumons que les concentrations initiales de H3O+ et de HAsc- pour cette réaction sont celles du premier
équlibre. Les concentrations des différentes espèces sont:

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 Application

Étant donné que la deuxième constante d'ionisation d'un acide, Ka2 est toujours inférieure à la première constante
d'ionisation, Ka1, toutes les espèces produites lors de la deuxième ionisation seront alors en concentration
inférieure à celles de la première ionisation.

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Les solutions tampons

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Les solutions tampons

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Application
Calculer le pH de 75 mL d’une solution tampon formée de 0,10 M 𝐻𝐶2 𝐻3 𝑂2 et 0,20 M 𝑁𝑎𝐶2 𝐻3 𝑂2 à laquelle on
ajoute 9,5 mL d'acide chlorhydrique 0,10 M. Comparez le changement de pH qui se produirait si cette quantité
d'acide est ajoutée à de l'eau pure.

L'acide acétique étant un acide faible, vous pouvez supposer en première approximation que la réaction est
complète. Cette partie du problème est simplement un calcul stœchiométrique. Ensuite, vous supposez que
l'acide acétique s'ionise légèrement. Cette partie du problème implique un équilibre d'ionisation de l’acide.

Vous devez d'abord calculer les quantités d'ions hydrogène, d'ions acétate et d'acide acétique présentes dans la
solution avant la réaction. La quantité molaire d'ion hydrogène sera égale à la quantité molaire d'acide
chlorhydrique ajoutée, que vous obtenez en convertissant le volume d'acide chlorhydrique, HCl, en moles de HCl.
Pour convertir 9,5 mL d'acide chlorhydrique, vous avez :

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Application
L'acide chlorhydrique est un acide fort, il existe donc en solution sous forme d'ions H3O+ et Cl-. Par conséquent, la
quantité de H3O+ ajoutée est de 0,00095 mol, calculez maintenant le nombre de moles d'acide acétique et d'ions
acétate :

Vous supposez maintenant que tout l'ion hydronium ajouté (0,00095 ) réagit avec l'ion acétate. Par conséquent,
0,00095 mol d'acide acétique est produit et 0,00095 mol d'ion acétate est utilisé. Ainsi, après réaction, vous
avez :

Vous calculez d'abord les concentrations de 𝐻𝐶2 𝐻3 𝑂2 et 𝐶2 𝐻3 𝑂2− présentes dans la solution avant de considérer
l'équilibre d'ionisation acide. Notez que le volume total de solution (tampon plus acide chlorhydrique) est de 85
ml (0,085 L). Par conséquent, les concentrations de départ sont :

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Application

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 Application

Comme le pH du tampon était de 5,07, le pH a changé de 5,07 à 4,96 = 0,11 unité. Le pH de l'eau pure est de
7,00, donc le changement de pH est de 7,00 -1,96 = 5,04 unités, contre 0,11 unité pour la solution tamponnée.

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Les titrages acido-basiques

Un titrage acide-base est une procédure permettant de déterminer la quantité d'acide (ou de base) dans une
solution en déterminant le volume de base (ou d'acide) de concentration connue qui réagira complètement
avec elle.

Une courbe de titrage acide-base est un tracé du pH d'une solution d'acide (ou de base) en fonction du volume
de base (ou d'acide) ajouté. La forme de la courbe fournit des informations importantes sur ce qui se passe
dans la solution pendant le titrage. Vous pouvez utiliser la courbe de titrage pour choisir un indicateur qui
s'affichera lorsque le titrage sera terminé.

Le but du titrage est de trouver la concentration d'une solution inconnue en ajoutant un volume connu d'une
solution avec une concentration connue à la concentration inconnue d'une solution.

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 Les titrages acido-basiques

- Les figures ci-dessus montrent les montages de titrage acido-basique

- L'analyte est la solution dans l'erlenmeyer ou le bécher et a besoin de sa concentration ou de son volume pour
être identifié.
- Le titrant est la solution dans la burette et a une concentration bien définie. 31
Les titrages acido-basiques
 Titrage d’un acide fort (ex: HCl) par une base forte (ex: NaOH)

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Les titrages acido-basiques

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Application

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Application

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Les titrages acido-basiques
La reaction de dosage est : 𝐻𝐶𝑙 𝑎𝑞 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑎𝑞 → 𝐻2 𝑂 𝑙 + 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑞)

- le pH change d'abord lentement jusqu'à ce que la

quantité molaire de base ajoutée soit presque égale
à celle de l'acide, c'est-à-dire jusqu'à ce que le
titrage soit proche du point d'équivalence.

- Au point d'équivalence, la neutralisation est

complète et le pH de cette solution de NaOH et HCl
est de 7,0, car elle contient un sel, NaCl, qui ne
s'hydrolyse pas.

- Après l’équivalence, l'ajout de plus de NaOH produit

une augmentation rapide du pH, mais finalement le
pH se stabilise à une valeur très proche de la
concentration de NaOH.

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Les titrages acido-basiques
 Titrage d’un acide faible HA par une base forte (ex: NaOH):

− + 𝐻3 𝑂+ [𝐴− ]
L’acide faible se dissocie partiellement dans l’eau: 𝐻𝐴 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇌ 𝐴 𝑎𝑞 + 𝐻3 𝑂 𝑎𝑞 ; 𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]
La réaction de neutralization est: 𝐻𝐴 𝑎𝑞 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑎𝑞 → 𝐴− 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂 𝑙
𝐻𝐴 𝑎𝑞 + 𝑂𝐻 − 𝑎𝑞 → 𝐴− 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂 𝑙
- Contrairement aux acides et bases forts, la forme de la courbe de titrage
pour un acide faible ou une base faible dépend fortement de l'identité
de l'acide ou de la base et du Ka ou Kb correspondant.

- Le pH augmente d'abord lentement, puis augmente rapidement à

mesure qu’on s’approche de l’équivalence, puis augmente à nouveau
plus lentement.

- Il existe un point particulier où la moitié de la quantité d'acide est titrée

par la base, ce point s'appelle la demi-équivalence. Dans la région de
demi-équivalence, il y a un petit changement dans le pH même si le
titrant est ajouté, cette région est appelée la zone tampon.

Au point de demi-équivalence :
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝑒𝑡 𝑐𝑜𝑚𝑚𝑒 𝐴− = HA ⟹ 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 37
[𝐻𝐴]
Les titrages acido-basiques
 Titrage d’un acide polyprotique:

Considérons l’example d’un acide triprotique (H3A), Les reactions de dissociation sont:

𝐻3 𝐴 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇌ 𝐻2 𝐴− 𝑎𝑞 + 𝐻3 𝑂+ 𝑎𝑞 ; 𝐾𝑎1
𝐻2 𝐴− 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇌ 𝐻𝐴2− 𝑎𝑞 + 𝐻3 𝑂+ 𝑎𝑞 ; 𝐾𝑎2
𝐻𝐴2− 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇌ 𝐴3− 𝑎𝑞 + 𝐻3 𝑂+ 𝑎𝑞 ; 𝐾𝑎3

Les reactions de neutralisation seront comme si les trois acides sont dosés simultanément:

Réaction 1: 𝐻3 𝐴 𝑎𝑞 + 𝑂𝐻 − 𝑎𝑞 ⟶ 𝐻2 𝐴− 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂(𝑙)

Réaction 2: 𝐻2 𝐴− 𝑎𝑞 + 𝑂𝐻 − 𝑎𝑞 ⟶ 𝐻𝐴2− 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂(𝑙)

Réaction 3:𝐻𝐴2− 𝑎𝑞 + 𝑂𝐻 − 𝑎𝑞 ⟶ 𝐴3− 𝑎𝑞 + 𝐻2 𝑂(𝑙)

Réaction globale: 𝐻3 𝐴 𝑎𝑞 + 3𝑂𝐻 − 𝑎𝑞 ⟶ 𝐴3− 𝑎𝑞 + 3𝐻2 𝑂 𝑙

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Les titrages acido-basiques
- La courbe commence à un pH plus élevé qu'une courbe de
titrage acide fort-baseforte

- Il y a une forte montée du pH avant le premier de demi-

équivalence

- Augmentation progressive du pH jusqu'au-delà du point de

demi-équivalence

- Juste avant l'équivalence, il y a une forte augmentation du

pH

- Le pH se stabilise autour du point de demi-équivalence car

les solutions à ce point de la courbe sont des solutions
tampons, ce qui signifie que l'ajout de petites quantités
d'une base forte ne changera qu'à peine le pH

- Augmentation du pH près du point d'équivalence

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Application
Considérez le titrage de 30 ml de 0,10 M H2CO3 avec 40 ml de 0,10 LiOH. Quel serait le pH final si
Ka1=6.0×10−3 and Ka2=5.9×10−7 ?

n(H2CO3) = 0.003
n(LiOH)= 0.004

Comme Ka2 est très petite, supposons que le dosage se fait dans la première reaction ainsi, il se forme 0,003
moles de HCO3- et il reste 0,001 moles de NaOH en excès. (H2CO3 + OH- --->HCO3- + H2O)

Comme HCO3- et OH- sont presents, ainsi la reaction qui se produit est: HCO3- + OH- --->CO32- + H2O
Ainsi il se forme 0,001 moles de CO32- et il reste 0,002 moles de HCO3- en excès
Les indicateurs
Considérons un indicateur pour lequel la forme acide, HIn, est jaune et la forme basique, In−, est rouge. La
couleur de la solution de l'indicateur dépend des concentrations relatives de HIn et In−.
La réaction de dissociation de la forme acide est : HIn(aq)+ H2O(l)⇌ H3O+(aq)+ In−(aq)
(couleur 1) (couleur 2)

Ka=[H3O+][In−]/[HIn]

pH=pKa+log[In−]/[HIn]

Pour que le mélange réactionnel confère la couleur 1 en toute

confiance, [HIn(aq)]/[In−(aq)] doit être ≤ 1/10 .
Pour que le mélange réactionnel confère la couleur 2 en toute
confiance, [HIn(aq)]/[In−(aq)] doit être ≥ 10.

En d'autres termes: Pour que le mélange réactionnel confère la

couleur 1 en toute confiance, le pH de la solution doit être égal ou
inférieur à pKa-1.
Pour que le mélange réactionnel confère la couleur 2 en toute
confiance, le pH de la solution doit être égal ou supérieur à pKa +1.
D'où le domaine de virage de l’indicateur = pKa ± 1. 41
Exercices
1-

2-

42
Exercices
3- L'acide phtalique, H2C8H4O4, est un acide diprotique utilisé dans la synthèse de l'indicateur phénolphtaléine.
Ka1=1,2 x10-3 et Ka2=3,9x10-6.
Calculer la concentration en ions hydronium d'une solution 0,015 M ainsi que le pH du milieu et les
concentrations des espèces présentes en solution.

4- 50,0 mL d’une solution de NaCN 0.100 M est dosé par 0,100 M HCl. Kb de CN est de 2.0x10-5. Calculer le pH
de la solution:
a. Au début du dosage;
b. Après addition de 15,0 mL of 0,100 M HCl;
c. A l’équivalence;
d. Après addition un volume totale 75,0 mL de 0,100 M HCl.

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