TP Chimie Minerale.
TP Chimie Minerale.
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PLAN DU TRAVAIL
INTRODUCTION
I- GENERALITES
II- LES PROPRIETES DES ELEMNETS DU BLOC D III-
APPLICATIONS DES ELEMENTS DU BLOC D
CONCLUSION
BIBLIOGRAPHIE
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TPE de Chimie minérale 2020-2021
INTRODUCTION
Après des tentatives des défirent savants, Mendeleïev qui a proposé en 1869 une classification
périodique de tous les éléments connus à l’époque, basée sur les analogies de leurs propriétés
chimiques. Il avait réservé 24 cases vides pour des éléments inconnus, qui, plus tard, ont tous
été découverts, ce qui a constitué une éclatante confirmation de l’exactitude de sa
classification. Avec quelques modifications, c’est la classification périodique telle qu’on la
connaît aujourd’hui, qui peut être entièrement expliquée par la configuration électronique. Les
lignes s’appellent les périodes : la première période, qui ne contient que deux éléments,
Hydrogène (H) et Hélium (He), correspond au remplissage de la couche n =1 ; la deuxième
période commence à Li et correspond au remplissage de la couche n =2. Les colonnes sont
aussi appelées familles ou groupes ; les éléments en colonne ont des propriétés chimiques et
physiques semblables. C’est la périodicité de ces propriétés qui est la raison du qualificatif «
périodique » attribué à la classification des éléments. Le tableau périodique est conséquence
des configurations électroniques. Il est constitué de 4 blocs : le bloc s, le bloc p, le bloc f et le
bloc d qui fera l’objet de notre étude. Pour donc bien mener à notre étude, nous vous
présenterons d’abord une généralité sur les éléments du bloc d, ensuite les propriétés des
éléments du bloc d, et enfin les applications des éléments du bloc d dans la vie courante.
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• Ils n'ont qu'un seul état d'oxydation dans leurs composés (SC, Zn) alors que les autres
en ont deux ou plus ;
• Ils montrent peu d'activité catalytique ;
• Leurs composés sont généralement blancs, contrairement aux composés de métaux de
transition qui sont généralement colorés.
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Lorsque les métaux de transition forment leurs ions, les électrons sont d'abord perdus dans la
sous-couche 4S plutôt que dans la sous-couche 3d. Ainsi les ions Fe2+ ont la structure
électronique 1S22S22P63S23P64S03d6. À première vue, cela semble très étrange car avant
l'occupation par les électrons, le niveau 4S est énergétiquement plus stable que le niveau 3d.
Cependant, une fois que le niveau 3d est occupé par des électrons, ceux-ci repoussent les
électrons 4S encore plus loin du noyau. Les électrons 4S sont ainsi poussés à un niveau
d'énergie supérieure, supérieur en fait au niveau 3d occupé par les électrons. Par conséquent,
lorsque les atomes de métaux de transition forment des ions, ils perdent des électrons du
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niveau 4s avant le niveau 3d. Par exemple pour le Fe3+ qui est plus stable que le Fe2+, les
solutions aqueuses de sels de fer (II) (verts) sont facilement oxydées en sels de fer brun (III)
lorsqu'elles sont exposées à l'air. Les structures électroniques externes des ions de la première
série d'éléments du bloc-d sont données dans le tableau suivant :
Les éléments du bloc-d sont des métaux avec les atomes disposés dans un réseau compact
fermé. Ils sont en général des solides propres et cristallins dans les conditions normales de
température et de pression. Le mercure Hg est toutefois une exception notable puisqu’il est le
seul métal à l’état liquide dans les conditions normales (25°C sous pression atmosphérique).
Ils sont bons conducteurs de la chaleur, d’électricité. Les métaux donnent des cations et leur
oxyde sont basiques. La plupart sont des métaux denses, durs, brillants et forts avec des points
de fusion et d'ébullition élevés. La liaison métallique, qui exige à la fois des électrons 4s et 3d,
explique le grand nombre de ces propriétés.
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a- Rayon atomique
On appelle rayon atomique la demi distance séparant les deux noyaux liés par une liaison de
covalence simple d’une molécule diatomique, homo-moléculaire gazeux simple. De la même
manière, le rayon atomique est défini comme la demi distance séparant les noyaux des atomes
voisins dans un édifice métallique. Le rayon de Van der Waals tant à lui correspond à la moitié
de la distance minimale (Req) à laquelle peuvent s’approcher deux noyaux de deux atomes
identiques quand ils ne sont pas engagés dans une liaison chimique. La distance entre le noyau
et les électrons les plus externes d’un atome constitue donc le rayon atomique de cet atome, ou
dans le cas d’un atome engagé dans une liaison covalente, son rayon de covalence. La distance
entre le noyau et les électrons les plus externes d’un ion indique son rayon ionique. Un rayon
ionique est un rayon qu’un ion possède dans un cristal ionique, dans lequel les ions sont
entassés ensemble de telle sorte que leurs orbitales électroniques externes soient en contact.
Dans une période (n=cst) le rayon atomique diminue de gauche à droite. Ceci résulte du fait
que la charge électrique du noyau atomique augmente tout au long de chaque période, ce qui
augmente l’attraction du noyau sur les électrons et diminue par conséquent le volume des
orbitales atomique. Dans une colonne le rayon atomique augmente du haut vers bas du fait de
l’augmentation de n c’est-à-dire l’addition des couches électroniques supplémentaires qui
augmente le volume de l’atome.
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Les atomes des éléments du bloc d sont plus petits que ceux des éléments du bloc s dans la
même période, en raison de l'augmentation de la charge nucléaire. Le rayon atomique diminue
généralement du scandium au cuivre en raison de l'augmentation de la charge nucléaire
efficace lorsque les électrons sont ajoutés à la même couche, puis augmente du cuivre au zinc.
La diminution du rayon atomique n'est que légèrement parce que pendant toute la période, la
charge nucléaire augmente, mais des électrons sont ajoutés à une couche interne en D, les
électrons peuvent se protéger les uns des autres. Par conséquent, le rayon atomique diminue
beaucoup moins de manière rapide, c'est-à-dire que les tailles des atomes de cette série sont
assez similaires les unes aux autres. L ' aplatissement du graphe après le vanadium est dû à un
certain volume minimum que les atomes peuvent occuper efficacement. L'augmentation du
rayon atomique du cuivre au zinc marqué le blindage accumulé des électrons externes lorsque
les sous-couches sont complètement remplies. Le tableau ci-dessus illustre nos propos.
b- Densité
Le volume nucléaire des éléments de transition est beaucoup plus faible que celui des
éléments du bloc s et p. Le résultat du remplissage des (n-1)d orbitales cause une expansion
de la charge atomique et tire les électrons intérieurement cela conduit à une diminution du
volume nucléaire. L’osmium est l’élément le plus dense du bloc-d.
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les électrons extérieurs sont attirés vers l'intérieur par l'augmentation de la charge nucléaire. La
diminution de la densité du cuivre au zinc est due à une plus grande répulsion entre la sous-
couche 3d complètement remplie et la sous-couche 4s conduisant à une légère augmentation
du volume atomique.
L’énergie d’ionisation (EI) d’un atome ou d’une molécule est l’énergie nécessaire pour
extraire une mole d’électrons, d’une mole d’atomes ou de cations gazeux isolés. De manière
plus générale, la nième énergie d’ionisation est l’énergie nécessaire pour arracher une nième
mole d’électrons après que (n-1) mole d’électrons eut été extraite. Elle est une mesure de la
résistance d’un atome ou d’un cation à abandonner un électron ou celle de la force de la
liaison de l’électron à son noyau. Plus l’énergie d’ionisation est grande, plus il est difficile
d’arracher un électron. En générale, les énergies d’ionisation concernant l’arrachement
d’électrons d’orbitales situés plus près du noyau d’un cation (les électrons des orbitales
rapprochées du noyau sont attirés par une grande force électrostatique) sont plus élevées.
Pour les atomes, les énergies d’ionisations successives sont définies par rapport aux réactions
suivantes :
Il faut toujours fournir de l’énergie à un atome pour l’ioniser, l’énergie d’ionisation est donc
toujours positive. Au fur et à mesure que l’on arrache les électrons, l’élément se charge de
plus en plus positivement. Pour un élément donné, on constate donc une augmentation des
énergies d’ionisations avec le degré d’ionisation.
Dans le bloc d nous constatons une augmentation de la première énergie d’ionisation du
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L'énergie d'ionisation des éléments du bloc-d est plus grande que celle du bloc s et plus petite
que celle des éléments du bloc p. Dans la première série. Dans la deuxième série, les éléments
de Niobium ont des électrons uniques dans l'orbitale s. Par conséquent, ils comportent une
augmentation progressive de IE avec l'augmentation du numéro atomique. Le palladium, d'autre
part, a terminé la couche d et aucun électron dans la couche s. Ainsi, Pd montre le maximum
IE. En raison de la contraction des lanthanides, l'attraction des électrons par la charge nucléaire
est beaucoup plus élevée et donc IE des éléments 5d sont beaucoup plus grands que 4d et 3d.
Dans la série 5d, tous les éléments sauf Pt et Au ont une coquille s remplie. Les éléments
d’Hafnium au rhénium ont le même IE et après IE augmente avec le nombre d'électrons d
partagés de sorte que l'iridium et l'or ont le maximum IE.
d- Affinité électroniqu e
L’affinité (AE) d’un atome ou d’une molécule est l’énergie nécessaire pour extraire un
électron d’un ion chargé négativement, c’est-à-dire la variation d’énergie qui en découle. Elle permet
de caractériser le phénomène inverse de l’ionisation, c’est-à-dire l’aptitude d’un atome neutre à
capturer un électron supplémentaire traduit par la réaction :
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électronique sera élevée. Certains éléments ont une affinité électronique nulle : ceux pour
des gaz rares). peu près constante dans un
groupe. couches sont entièrement remplies (cas des éléments des alcalino-terreux et
L’affinité électronique augmente dans une période de la gauche vers la droite, mais reste à
e- Électronégativité (X)
L’électronégativité correspond pour un atome lié à sa tendance à attirer vers lui les électrons
des autres atomes avec lesquels il est engagé dans des liaisons de covalence. Plusieurs
échelles d’électronégativité ont été proposées. Mais nous nous limiterons dans notre étude à
l’échelle de Mulliken. L’électronégativité X d’un élément A est définie dans l’échelle de
Mulliken par la moyenne arithmétique des énergies d’ionisation E.I.(A) et d’affinité
électronique A.E.(A).
A.E.(A)+E.I.(A)
XA= XA en électronvolts(eV)
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A.E.(A) en électronvolts(eV)
Les éléments du bloc d ont des points de fusion et d'ébullition élevés par rapport aux éléments
de bloc s de la même période en raison de leurs petites tailles et de leurs liaisons métalliques
fortes qui impliquent à la fois l'utilisation d'électrons 4s et 3d. Puisque les électrons 4S et 3d
sont utilisés pour la liaison métallique pour tous les éléments, les points de fusion et
d'ébullition ne varient que légèrement. Les faibles valeurs de manganèse (3d5) et de zinc
(3d1O) sont causées par une stabilité supplémentaire des sous-couches D à moitié et
entièrement remplies respectivement. Ces arrangements d'électrons rendent les électrons
moins disponibles pour la contribution aux électrons délocalisés pour la liaison métallique,
affaiblissant ainsi les liaisons métalliques et donnant de faibles valeurs de points de fusion et
d'ébullition.
Élément Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Numéro
Atomique 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Rayon atomique(nm) 0.16 0.15 0.14 0.13 0.14 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13
Densité(g/cm3) 2.99 4.54 5.96 7.19 7.20 7.86 8.90 8.90 8.92 7.14
Point de fusion(C0) 1540 1680 1900 1890 1240 1540 1500 1450 1080 420
Point 2730 3260 3400 2480 2100 3000 2900 2730 2600 910
d’ébullition(C0)
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Électronégativité(eV) 1.2 1.3 1.45 1.55 1.6 1.65 1.7 1.75 1.75 1.6
1ère énergie 630 660 650 650 720 760 760 740 750 910
d’ionisation (KJ/mol)
2ème énergie 1240 1310 1410 1590 1510 1560 1640 1750 1960 1700
d’ionisation (KJ/mol)
3ème énergie 2390 2650 2870 2990 3260 2960 3230 3390 3560 3800
d’ionisation (KJ/mol)
2- Propriétés chimiques a-
Réactivité
En passant du coin supérieur gauche au coin inférieur droit du bloc-d, les électronégativités
augmentent généralement, les densités et les conductivités thermiques augmentent aussi. Mais
les enthalpies d’hydratation des cations métalliques diminuent en magnitude. Conformément à
cette tendance, les métaux de transition deviennent de moins en moins réactifs et de caractère
plus noble de gauche à droite sur une période.
La plupart des éléments de transition réagissent avec les acides minéraux et libèrent du gaz
hydrogène. Ils ont pour la plupart un potentiel d’ionisation élevé et sont en général moins
réactif.
b- Activité catalytique
A+B+C → [A-B-C] → AB + C
Les liaisons sont formées entre les molécules de réactifs et les atomes à la surface du
catalyseur. Il en résulte la formation des éléments intermédiaires de la réaction qui fournissent
la plus faible énergie d’activation et par conséquent, augmente la vitesse de la réaction. Ces
éléments intermédiaires de réaction se décomposent pour former le produit et régénérer le
catalyseur. De nombreux métaux de transition sont utilisés comme catalyseurs pour les
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réactions. Le fer, CO, Pt, Cr Mn etc… sont des catalyseurs de métaux de transition
couramment utilisé. De nombreux éléments de transition montrent une activité catalytique :
L'état d'oxydation minimum de 1 est indiqué par Chrome (Cr), Cuivre (Cu), Argent (Ag), Or
(Au) et le mercure (Hg). L'état d'oxydation plus stable augmente dans l'ordre 3d ˂ 4d ˂ 5d.
Les éléments de la série 3D sont les plus stables en +2; Série 4d en +2 et +4 et série 5d en +4.
Cr6+ et Mn7+ (de 3d) ne sont pas stables dans leur système d'exploitation supérieur. Les
composés contenant, CrO42- et MnO4- sont des agents oxydants très réactifs et puissants.
Alors que Mo6+ et Tc7+ (de 4d) sont stables dans leur système d'exploitation supérieur. Les
composés les contenant, MoO42- et TcO4- sont non réactifs et stables. De même, W6+ et Re7+
(de 5d) sont stables dans leur système d'exploitation supérieur. Les composés les contenant,
WO42- et ReO4- sont non réactifs et stables. Les cations des métaux de transition de deuxième
et troisième rangées dans les états d'oxydation inférieurs (+2 et +3) sont beaucoup plus
facilement oxydés que les ions correspondants des métaux de transition de première rangée.
Par exemple, les composés du chrome les plus stables sont ceux du Cr (III), mais les
composés Mo (III) et W (III) correspondants sont hautement réactifs. En fait, ils sont souvent
pyrophoriques et s'enflamment au contact de l'oxygène atmosphérique. Comme nous le
verrons, les éléments les plus lourds de chaque groupe forment des écuries composées dans
des états d'oxydation supérieurs qui n'ont pas d'analogues avec le membre le plus léger du
groupe. Les éléments fortement oxydants à l'indice d'oxydation élevé forment des composés
d'oxydes et de fluorures et non de bromures et d'iodures.
L'état d'oxydation maximal égale aux électrons est présenté par les éléments d'ordre moyen dans
chaque série. Ainsi, le manganèse en série 3d a +7, Ru en 4d et Os en 5d possède un état
d'oxydation maximale de +8. Les éléments peuvent montrer tous les états d'oxydation entre le
minimum et le maximum. Les éléments dans leurs états d'oxydation inférieurs seront ioniques
et basiques entre les états amphotères.
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Le scandium est utilisé en catalyse, métallurgie, dans les verres et les céramiques
et aussi dans certaines lampes (fluorescente). La production du scandium est en
augmentation du fait de ses applications possibles dans l’aéronautiques. On trouve
peu de Scandium dans la nature, car il est présent en petites quantités.
Le vanadium est utilisé pour stocker l’énergie électrique dans des batteries à flux,
il est aussi utilisé dans certains alliages d’acier inoxydable (exemple acier
chirurgical), mélangé à l’aluminium et au titane on l’utilise dans la fabrication des
moteurs de jet et de dispositifs médicaux.
Le chrome est utilisé en métallurgie, et permet de confectionner des alliages durs
et résistants. Les chromates sont utilisés comme pigments stables dans les
colorants et les peintures. En médecine, le chrome peut être utilisé contre le
diabète.
Le manganèse est utilisé pour la préparation d’alliages ferreux et non-ferreux. On
le retrouve, encore principalement dans les aciers. Il possède une résistance élevée
contre la corrosion et est amagnétique. Il est également utilisé pour les barreaux et
pour les portes de prisons, les casques lourds des soldats, les blindages, les casques
de sécurité d’ouvriers du bâtiment.
Le fer est un élément indispensable au corps humain. Dans les toutes premières
années de la vie d’un enfant, les besoins en fer alimentaire sont très importants,
sous peine de carence alimentaire (anémie). Par ailleurs, un surdosage en fer est
également nocif pour la santé.
Le cobalt est utilisé dans la fabrication d’accumulateurs et d’aimants. L’élément
cobalt est un additif alimentaire pour les animaux d’élevage, principalement les
ruminants et les lapins pour permettre la production par leur flore digestive de
vitamine B.
Le nickel extrait est utilisé pour produire des aciers inoxydables, des alliages non
ferreux, et enfin pour d’autres usages dont les accumulateurs.
Le cuivre permet de confectionner du matériel de conduction électrique (barre,
câbles, fils électriques, fils téléphoniques), des plaques et tôles de cuivre pour
couverture, des conduites de tuyauterie.
Le métal zinc est un des deux composants permettant le fonctionnement des piles
tant salines qu’alcalines. On emploie et façonne le zinc pour la couverture des
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CONCLUSION
La présente étude effectuée sur les éléments du bloc-d entre dans le cadre du cours de chimie
minérale pour les sciences de l’ingénierie en particulier dans le domaine du génie-civil. Dans
notre démarche d’étude nous avons présenté les propriétés physiques, chimiques et les
applications des éléments du bloc-d. Il ressort de cette analyse sur ce bloc, d’énormes
particularités de ses éléments constitutifs. Ainsi donc, les éléments du bloc-d se distinguent
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des éléments du blocs s et p pour leurs statuts de métaux avec notamment des atomes disposés
dans un réseau tassé fermé, qui leurs confère ainsi la capacité d’être denses, durs, brillants et
forts avec des points de fusion et d'ébullition élevée. Dès lors, ce bloc représente un des
aspects les plus originaux de la chimie inorganique, qui trouve à priori son intervention dans
le domaine du génie-civil.
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