TABLE DE MATIERE

No: Chapitres : Pages

1 LES SOLUTIONS AQUEUSES ET LEUR pH 2–7

2 SOLUTIONS ACIDES FORTS - BASES FORTES 8 – 11

3 COUPLES ACIDE-BASE – CONSTANTE Ka 12 – 17

4 DOSAGES ACIDO-BASIQUES 18 – 23

5 LES ALCOOLS 24 – 33

6 ACIDES CARBOXYLIQUES & DÉRIVÉS 34 – 41

7 LES AMINES 42 – 47

8 LES ACIDES  - AMINÉS 48 – 52

Edition de Septembre 2012

 Chapitre 1

:|
- Connaitre le phénomène de dispersion des ions et le
phénomène d’ionisation des composés polaires ;
Objectifs

- Savoir écrire l’équation d’électroneutralité EEN ;

- Connaitre le phénomène d’autoprotolyse de l’eau ;
- Connaitre les grandeurs Ke ; pKe ; pH et la nature
d’une solution aqueuse.
SOMMAIRE
1. Solutions aqueuses 2. Autoprotolyse de l’eau pure
1.1. Solutions des composés ioniques 2.1. Ionisation de l’eau pure
1.2. Solutions des composés polaires 2.2. Produit ionique de l’eau
1.3. Les concentrations
1.4. Conservation de matière 3. pH des solutions aqueuses
1.5. Equation d’électroneutralité 3.1. Expression du pH
1.6. Dilution 3.2. pH des solutions neutre-acide-basique
1. Solutions aqueuses :
Une solution aqueuse est un mélange homogène obtenu en dissolvant
un soluté dans le solvant eau.
1.1. Solutions aqueuses des composés ioniques :
Exemples des composés ioniques : NaCl ; NaOH ;CuSO4 ; NH4Cl..
Un composé ionique est constitué d’un empilement régulier d’ions
positifs et ions négatifs. Lors de la dissolution dans l’eau d’un composé
ionique, le réseau cristallin s’effondre et les ions qui le constituent se
dispersent. Les molécules d’eau entourent les ions dispersés : on dit
que les ions sont hydratés ou solvatés.
Equation de la mise en solution :
NaCl → (Na+ + Cl-) NaOH → (Na+ + OH-)
1.2. Solutions aqueuses des composés polaires:
Exemples des composés moléculaires polaires : HCl; HBr ; NH3 ...
Les composés moléculaires polaires subissent, au contact de l’eau, le
phénomène d’ionisation.

2 COURS CHIMIE Tle D

SOLUTIONS AQUEUSES ET LEUR pH

Lors du phénomène d’ionisation :

- Certains composés polaires tels que HCl cèdent leur proton (H+) à la
molécule d’eau : il se forme alors l’ion hydronium H3O+.
H2O + H–Cl → H3O+ + Cl-
- D’autres composés polaires tel que NH3 captent le proton (H+) de la
molécule d’eau en cassant la liaison H–OH : il se forme l’ion
hydroxyde OH- : NH3 + H–OH → NH4+ + OH-

1.3. Les concentrations :

a. Concentration initiale : La concentration molaire (ou molarité)
d’une solution est la quantité (en moles) de soluté dissous dans un litre
de solution. avec on a :

NB : Si le soluté dissous est gazeux,

Remarque : On utilise souvent les adjectifs molaire ; décimolaire et
centimolaire pour désigner respectivement des concentrations
de 1mol/L ; 10-1mol/L et 10-2mol/L.
b. Concentration d’une espèce en solution :
La concentration d’une espèce chimique A présente dans une solution
se note : [ ] L’espèce chimique A peut-être un ion ou une
molécule non dissociée.
1.4. Conservation de matière :
Considérons l’équation de la mise en solution d’un composé polaire de
formule moléculaire (HX) : HX + H2O → H3O+ + X-
La conservation des atomes X de la molécule HX se traduit par :
(nHX)initial = n(X-) + (nHX)restant
En divisant cette égalité par le volume VS de la solution on a :
[ ] [ ]

MATI KADRI 3
 Chapitre 1

1.5. Equation d’électroneutralité (EEN):

Toute solution aqueuse est électriquement neutre. Cette propriété est
traduite par une équation d’électroneutralité qui indique que la quantité
des charges positives apportées par les cations (ions positifs) est égale à
la quantité des charges négatives apportées par les anions (ions
négatifs).
Exemple : Soit une solution aqueuse contenant les ions suivants : Xx+ ;
Yy+ ; Mm- ; Nn-. L’équation d’électroneutralité de cette solution s’écrit :
x.[Xx+] + y.[Yy+] = m.[Mm-] + n.[Nn-]
Exercice d’application :
1. On prépare une solution S1 en dissolvant le sulfate de sodium
(Na2SO4) dans l’eau. La solution obtenue a une concentration massique
égale à 14,2g/l. Calculer la concentration molaire C1 de S1.
On donne : O :16 ; Na : 23 et S : 32g/mol.
2. On mélange un volume v1 = 200ml de S1 à un volume v2 = 300ml
d’une solution de chlorure de magnésium (MgCl2) de concentration
décimolaire.
a. Ecrire les équations de mise en solution de deux composés ioniques.
Faire l’inventaire des espèces chimiques présentes dans le mélange et
calculer la concentration molaire de chaque ion.
b. Ecrire l’équation d’électroneutralité du mélange et vérifier que le
mélange est électrique neutre.
1.6. Dilution :
a. Définition : La dilution est une opération qui consiste à diminuer la
concentration d’une solution.
b. Mode opératoire : On prélève à l’aide d’une pipette un volume vi
d’une solution aqueuse de concentration Ci et on l’introduit dans un
flacon appelé fiole jaugée. On ajoute progressivement de l’eau distillée
jusqu’au trait de jauge qui délimite le volume final vf (= au volume de
la fiole). On ferme la fiole et on agite pour rendre le mélange
homogène.

4 COURS CHIMIE Tle D

SOLUTIONS AQUEUSES ET LEUR pH

Remarque : - L’ajout d’eau distillée ne modifie pas la quantité de

matière du soluté : ni = nf Ci.vi = Cf.vf .
- Si on dilue n fois une solution S1 de concentration C1 pour obtenir une
solution S2, alors la concentration de la solution S2 est :
C2 =
Exercice d’application :
Exercice n°1 :
On veut préparer un volume V2 = 500mL d'une solution S2 d'ammoniac
de concentration C2= 0,01mol/L. On dispose d'une solution S1
commerciale de concentration C1 =0, 1mol/L.
Quel volume V1 de S1 faut-il prélever pour réaliser S2?
Exercice n°2 :
1. On dispose d’un litre d’une solution S0 de CaCl2 de concentration
molaire C0 =10-2mol/L. Calculer la masse m du chlorure de calcium
dissoute pour préparer la solution So. (Cl :35,5; Ca :40,1g/mol)
2. On souhaite préparer une solution diluée S1 de concentration
C1 = 10-3mol/L. Quel volume vo de solution S0 faut-il prélever pour
préparer un volume v1 = 100ml de la solution diluée S1?
3. Décrire explicitement le mode de la préparation de S1. On précisera
soigneusement le nom du matériel utilisé pour cette préparation.

2. Autoprotolyse de l’eau pure :

2.1. Ionisation de l’eau pure :
Au cours des nombreux chocs et à cause de la polarisation des liaisons
H–OH, la molécule d’eau s’ionise en libérant le proton H+. Ce dernier
se combine à une autre molécule d’eau pour donner l’ion hydronium
H3O+ : il y a donc transfert d’un proton d’une molécule d’eau à une
autre molécule d’eau : c’est la réaction d’autoprotolyse de l’eau.
H2O + H–OH → H3O+ + OH-

MATI KADRI 5
 Chapitre 1

2.2. Produit ionique de l’eau :

Toute solution aqueuse contient des ions H3O+ et OH- apportés par
l’ionisation des composés polaires.
La dissolution d’un soluté a pour effet de modifier les molarités en ions
H3O+ et OH- tout en conservant le produit [H3O+].[OH-] constant.
Ce produit, noté Ke = [H3O+].[OH-] est appelé produit ionique de
l’eau.
Remarque : - Le produit ionique Ke est une grandeur sans unité et qui
dépend de la température.
– A partir du Ke, on définit une autre grandeur pKe positive donnée par
la relation : pKe = - logKe
Exemple: A 25°C, Ke = 10-14  pKe = 14;
A 60°C, Ke = 9,55.10-14  pKe =13,02.
3. pH des solutions aqueuses:
3.1. Expression du pH:
Le pH d’une solution aqueuse est , par définition, donné par la
relation suivante : [H3O+] = 10–pH pH = – log[H3O+], relation
valable dans le domaine: 10-14mol/l  [H3O+]  10-1mol/l 1  pH  14
Remarque : - Le pH est une grandeur sans unité, toujours positive;
- De deux solutions aqueuses, la plus concentrée en ions hydronium
H3O+ a le pH le plus faible.
- Le pH d’une solution aqueuse peut-être déterminé soit en utilisant
l’appareil pH-mètre soit en utilisant le papier pH (qui est un indicateur
dont la couleur dépend du milieu).
Exercices d’application :
Exercice n°1 : Dans chacune de solutions, on donne les concentrations
molaires en ions hydronium : Dans S1 : [H3O+] = 2.10-3mol/l ;
Dans S2 : [H3O+] = 4,55.10-13mol/l.
Calculer le pH de chacune des solutions.
Exercice n°2 : On donne les pH des solutions aqueuses prises à 25°C,
suivants : pH1 = 3 : pH2 = 4,5 ; pH3 = 10,35.
6 COURS CHIMIE Tle D
SOLUTIONS AQUEUSES ET LEUR pH

Calculer la concentration molaire des ions H3O+ dans chacune des

solutions. Calculer la concentration molaire des ions hydroxyde dans
chacune des solutions. A 25°C, Ke = 10-14.
3.2. pH des solutions neutre ; acide et basique :
a. Solution neutre :
Une solution neutre contient autant d’ions H3O+ que d’ions OH-. Soit
[H3O+]=[OH-]. On montre que, pour une solution neutre : pH= ½pKe.
A 25°C, pKe = 14, pour une solution neutre pH = ½(14) = 7
A 60°C, pKe = 13, pour une solution neutre pH = ½(13) = 6,5.
b. Solution acide : Une solution est acide si elle contient plus d’ions
H3O+ que d’ions OH-. Soit : [H3O+] [OH-]
On montre que pour une solution acide : pH  ½ pKe.
Exemple : à 25°C, une solution est acide si pH  ½ (14)  pH  7.
c. Solution basique : Une solution est basique si elle contient plus
d’ions OH- que d’ions H3O+. Soit : [H3O+] [OH-]
On montre que pour une solution basique : pH  ½ pKe.
Exemple : à 25°C, une solution est basique si pH  ½(14) pH7.
Exercices d’application :
Exercice n°1 : Toutes les solutions suivantes sont prises à 25°C.
Compléter le tableau suivant :
[H3O+] ( mol/l) [OH-] ( mol/l) pH Nature de la solution
S1 2,6
S2 6,2.10-9
S3 1,8.10-8
S4 8,6.10-5
S5 11,5
-7
S6 10
Exercice n°2 :
A 25°C, dans une solution aqueuse S, on a: [H3O+]=25.10-8[OH-].
a. Calculer les concentrations molaires des ions hydronium et
hydroxyde. On donne : Ke = 10-14.
b. Que vaut le pH de la solution S ? Quelle est la nature de S ?

MATI KADRI 7
 Chapitre 2

:|

 Définir selon la théorie de Brönsted un acide et une base

Objectifs :

 Donner les caractères d’un acide fort et d’une base forte

 Appliquer les formules pH = - logCa (pour un acide fort) ;
pH = 14 + logCb (pour une mono base forte)
 Calculer la concentration molaire C de la solution d’acide
fort ou de base forte à partir de son pH et inversement
SOMMAIRE
1. Solution d’acides forts 2. Solution des bases fortes
1.1. Définition 2.1. Définition
1.2. Etude de la solution aqueuse de 2.2. Etude de la solution
chlorure d’hydrogène aqueuse d’hydroxyde de sodium

1. Solutions d’acides forts :

1.1 Définition :
Selon la théorie de Brönsted (chimiste allemand) un acide est une
espèce chimique capable de céder un ou plusieurs protons (H+) au cours
d’une réaction.
Un acide fort est une espèce chimique qui engendre des ions H3O+ par
une réaction totale avec l’eau.
Exemples : HCl ; HBr ; HNO3 ; H2SO4 …. sont des acides.
1.2 Solution aqueuse d’acide chlorhydrique:
a. Mise en solution :
La solution d’acide chlorhydrique est obtenue par dissolution dans l’eau
du gaz HCl (chlorure d’hydrogène). La réaction entre le chlorure
d’hydrogène et l’eau se traduit par l’équation bilan :
HCl + H2O  H3O+ + Cl–
La solution d’acide chlorhydrique conduit le courant (car elle contient
des ions). Elle renferme :
- les ions chlorures Cl– (car, en présence d’une solution de nitrate
d’argent, elle donne un précipité blanc de AgCl) ;

8 COURS CHIMIE Tle D

SOLUTIONS ACIDES FORTS – BASES FORTESS

- les ions hydronium H3O+ (car elle fait virer au jaune le bleu de
bromothymol BBT).
b. Bilan des espèces en solution :
Ions: Cl– ; H3O+ et OH–; Molécules : H2O et éventuellement HCl.
c. Equation d’électroneutralité (EEN) :
[H3O+] = [Cl–] + [OH–] ; la solution étant acide : [H3O+][OH–]
 [Cl–] = [H3O+] – [OH–]  [H3O+].
d. Conservation de matière :
Soit Ca la concentration initiale de la solution. La conservation de
l’atome Cl s’écrit : Ca=[Cl–]+[HCl]; or, HCl est un acide fort donc sa
dissolution est totale  [HCl] = 0. D’où, Ca = [Cl–] = [H3O+]
e. Relation entre pH et concentration Ca:
Par définition, pH = – log[H3O+] ; avec [H3O+] = Ca, alors :
pH = –logCa  Ca = 10–pH . Cette relation n’est valable que pour le
domaine : 10–6mol/l  Ca  10–1mol/l.
f. Cœfficient d’ionisation :
Le coefficient d’ionisation, noté α, est le rapport entre le nombre de
mole de l’espèce ionisée par le nombre de mole de l’espèce introduite.
Ce coefficient donne le nombre des molécules ionisées.
n Cl- [Cl - ]
Α=  = 1, soit 100% des molécules HCl se sont ionisées.
n HCl Ca
Remarque : – Pour un monoacide fort (HCl, HBr, HNO3) on a :
pH = - logC. Pour un diacide fort (H2SO4) on a la relation :
pH = - log(2C) ; en effet, H2SO4 + H2O  2H3O+ + SO42-.
– Lorsqu’on dilue 10 ; 100 ou 1000 fois une solution d’acide fort, son
pH augmente d’une ; deux ou trois unités.
Exercice d’application :
La mesure du pH d’une solution S d’acide chlorhydrique de
concentration C = 3,16.10-2mol/l, donne à 25°C, la valeur 1,5.
1. a. Montrer que l’acide chlorhydrique (HCl) est un acide fort.

MATI KADRI 9
 Chapitre 2

b. Ecrire l’équation de la dissolution d’acide dans l’eau et calculer les

concentrations des espèces en solution.
2. On dilue 50 fois la solution S. Calculer la concentration molaire et le
pH de la solution obtenue.
2. Solutions des bases fortes :
2.1 Définition :
Selon Brönsted, une base est une espèce chimique capable de capter un
ou plusieurs protons (H+) au cours d’une réaction.
Une base forte est une espèce chimique qui engendre des ions OH– par
une réaction totale avec l’eau.
Exemples : NaOH; KOH; Mg(OH)2; Ca(OH)2; Ba(OH)2 sont des bases.
2.2. Solution aqueuse d’hydroxyde de sodium :
a. Mise en solution :
L’hydroxyde de sodium (NaOH) est un composé ionique constitué
d’ions Na+ et d’ions OH-. Sa dissolution dans l’eau provoque la
dispersion des ions qui sont ensuite hydratés.
- L’équation de sa mise en solution est : NaOH  eau
Na+ + OH-.
La solution d’hydroxyde de sodium fait virer au bleu le bleu de
bromothymol (BBT).
- Les espèces en solution : Ions : Na+ ; OH- ; H3O+ ; les molécules:
H2O et éventuellement NaOH.
b. EEN et Conservation de matière :
EEN : [Na+] + [H3O+] = [OH-] ; la solution étant basique on a :
[H3O+][OH-]  [Na+]  [OH-]
Soit Cb la concentration initiale de la solution.
CM : Cb = [Na+] + [NaOH] ; mais la dissolution de NaOH est totale
 [NaOH] = 0. D’où, Cb = [Na+] = [OH-].
c. Relation entre pH et Cb :
Ke Ke
Par définition, pH = - log[H3O+] ; or, [H 3 O  ]  -

[OH ] C b
 pH = - logKe + logCb. A 25°C, pH = 14 + logCb et Cb = 10-14+pH
10 COURS CHIMIE Tle D
SOLUTIONS ACIDES FORTS – BASES FORTESS

d. Coefficient de dissolution :
[Na  ]
C’est le rapport α = = 1 : la réaction entre l’hydroxyde de
Cb
sodium et l’eau est une réaction totale.
Remarque :
– Pour une monobase forte on a : pH = 14 + logC.
– Pour une dibase forte (Mg(OH)2; Ca(OH)2) on a la relation :
pH = 14 + log(2C) ; en effet, deux moles d’ions OH- sont engendrées
par mole de soluté de Mg(OH)2 selon l’équation :
Mg(OH)2 + H2O  2OH- + Mg2+.
– Lorsqu’on dilue 10 ; 100 ou 1000 fois une solution de base forte, son
pH diminue d’une ; deux ou trois unités.
Exercice d’application :
1. On prépare une solution S1 d’hydroxyde de sodium en dissolvant une
masse m de NaOH solide dans 400cm3 d’eau pure. Le pH de la
solution, à 25°C, est égal à 12.
a. Calculer la concentration molaire C1 de la solution S1.
b. Calculer les concentrations molaires des espèces en solution.
c. Calculer la masse m de NaOH dissoute. (H :1; O :16 ; Na : 23)
d. On dilue 5 fois la solution S1. Calculer la concentration et le pH de
la solution S1’ ainsi obtenue.
2. On mélange v1 = 200ml de la solution S1 avec v2 = 300ml d’une
solution S2 d’hydroxyde de potassium (KOH) de concentration molaire
C2 = 5.10-2mol/l.
Calculer les concentrations molaires des espèces chimiques présentes
dans le mélange. Calculer le pH du mélange.

MATI KADRI 11
 Chapitre 3

:|

 Reconnaitre une réaction chimique acide-base (au sens de Brönsted);

Objectifs

 Savoir exprimer et calculer Ka et pKa d’un couple acide-base;

 Savoir classer les acides ou les bases faibles en solution aqueuse ;
:

 Déterminer les formes prédominantes d’une espèce donnée ;

 Expliquer l’équilibre d’un indicateur coloré acido-basique.
SOMMAIRE
1. Couples acide-base 2. Constante d’acidité Ka
1.1. Définition de Brönsted 2.1. Expression de Ka et pKa
1.2. Acide faible – Base faible 2.2. Domaines de prédominance des
1.3. Couple CH3COOH/CH3COO- espèces
+ -
1.4. Couples NH4 /NH3 – H2O/OH 2.3. Classification des couples A/B
1.5. Définition d’une réaction acide-base 2.4. Indicateur coloré

1. Couples acide-base :
1.1. Définition de Brönsted :
Selon la théorie de Brönsted :
- Un acide est une espèce chimique capable de céder un proton H+.
-Une base est une espèce chimique capable de capter un proton H+.
On peut écrire symboliquement : Acide (A) H+ + Base (B)
Dans le sens 1, l'acide A cède le proton ; dans le sens 2, la base B le
capte. L'acide A et la base B sont dits conjugués l’un de l’autre et
forment un couple acide-base noté A/B.
1.2. Acide faible – Base faible :
a. Notion d’acide faible :
 Un acide faible est une espèce chimique qui réagit partiellement
avec l’eau en engendrant des ions H3O+ selon l’équation bilan :
AH + H2O ⇔ A- + H3O+.
 L’équation bilan de la réaction entre un acide faible et l’eau est
réversible et limitée.
 Pour montrer qu’un acide est faible, on vérifie que : pH  - logC

12 COURS CHIMIE Tle D

COUPLES ACIDE-BASE – CONSTANTE D’ACIDITE

Exemple : l’acide éthanoïque, de formule CH3COOH, est un acide

faible. L’équation de sa mise en solution s’écrit :
CH3COOH + H2O ⇔ CH3COO - + H3O+

Autres exemples d’acides faibles : acide méthanoïque (HCOOH), acide

propanoique (CH3-CH2-COOH), acide benzoïque (C6H5-COOH) …..
b. Notion de base faible :
 Une base faible est une espèce chimique qui réagit partiellement
avec l’eau en engendrant des ions OH– selon l’équation bilan :
B + H2 O ⇔ OH- + BH+.
 L’équation bilan de la réaction entre une base faible et l’eau est
réversible et limitée.
 Pour montrer qu’une base est faible, on vérifie que : pH  14 + logC
Exemple : l’ammoniac, de formule NH3, est une base faible. L’équation
de sa mise en solution s’écrit : NH3+H2O OH- +NH4+

Autres bases faibles: tous les ions carboxylates (R-COO-) ; toutes les
amines telles que : la méthylamine (CH3NH2), l’éthylamine
(CH3-CH2-NH2), la diméthylamine (CH3-NH-CH3) …..

1.3. Couples CH3COOH/CH3COO- et H3O+/H2O:

Au cours de la réaction entre l’acide éthanoïque et
l’eau (CH3COOH +H2O ⇔ CH3COO- +H3O+):
- l'acide éthanoïque se transforme en ion éthanoate CH3COO- en
cédant un ion H+, l'acide éthanoïque est un acide au sens de Brönsted et
l’ion éthanoate est sa base conjuguée, d’où le couple acide-base :
CH3COOH / CH3COO-.
- l'eau (H2O) se transforme en ion H3O+ en captant un ion H+, donc l'eau
est une base au sens de Bronsted et H3O+ est son acide conjugué : d’où
le couple H3O+/H2O.

MATI KADRI 13
 Chapitre 3

1.4. Couples NH4+/NH3 et H2O/OH- :

Au cours de la réaction entre NH3 et l’eau NH3 +H2O ⇔ OH- +NH4+:
l’ammoniac capte un proton H+ et se transforme en ion NH4+, d’où le
couple acide-base : NH4+/NH3 ; l’eau cède le proton H+ et se transforme
en ion OH-, d’où le couple acide-base : H2O/OH-.
Remarque : H2O appartient à deux couples acide-base en étant acide
dans l’un et base dans l’autre : la molécule d’eau est un ampholyte.
1.5. Définition de la réaction acide-base :
Une réaction acide-base est une réaction qui correspond à un transfert
d'ions H+ (proton) de l'acide vers la base. Elle met en jeu deux couples
acide-base : Acide (1) +Base (2)⇔ Acide (2)+Base (1) A1 / B1
A 2 / B2
2. Constante d’acidité :
2.1. Expression de la constante d’acidité :
Lors de la dissolution d’un acide faible A dans l’eau, il s’établit un
équilibre chimique caractérisé par la coexistence des espèces suivantes :
l’ion H3O+, l’acide A et sa base conjuguée B.
Les concentrations de ces espèces obéissent, à une température donnée,
à la relation suivante :
[ ][ ]
[ ]
Ce rapport est appelé constante d’acidité du couple acide-base A/B ;
elle est notée Ka et pour expression :
[ ][ ]
[ ]
La constante Ka est positive et sans unité ; elle est la caractéristique
d’un couple acide-base ; elle ne dépend que de la température et est
indépendante de l'existence d'autres espèces chimiques en solution.
Remarque :
 A partir de la constante Ka, on définit le pKa du couple, grandeur
positive, donnée par la relation : pKa = – logKa  Ka =10- pKa
14 COURS CHIMIE Tle D
COUPLES ACIDE-BASE – CONSTANTE D’ACIDITE

Exemple: Ka(NH4+/NH3) = 6,3.10-10  pKa = - logKa = 9,2.

pKa (CH3COOH/CH3COO-) = 4,8  Ka = 10–4,8 = 1,58.10-5.

 A partir de la relation pKa = - logKa, on montre que :

pKa = pH – log ([B]/[A]) .

2.2. Domaines de prédominance des espèces :

Pour tout couple acide-base en solution aqueuse on a, selon le pH de la
solution, la relation : pKa = pH – log ([B]/[A]).
On considère une solution aqueuse contenant l’acide et la base
conjuguée d’un couple acide-base A/B dont on connait le pKa.
a. Si pH = pKa  [B] = [A]
b. Si pH  pKa  [B]  [A] : l’espèce acide A prédomine ;
c. Si pH  pKa  [B]  [A] : l’espèce base B prédomine.
Exemple : Soit une solution aqueuse d’acide éthanoïque de pH = 3,4 à
25°C. On donne : pKa(CH3COOH/CH3COO-) = 4,8.
On a les domaines de prédominance suivants :
0 3,4 4,8 14 pH
[B]  [A] pKa [CH3COO ]  [CH3COOH]
-

[B][A]
2.3. Classification des couples A/B en solution:
 De deux acides faibles, le + fort est celui dont le pKa du couple est
plus petit (ou dont la constante Ka du couple est plus grande).
 De deux bases faibles, la + forte est celle dont le pKa du couple est
plus grand (ou dont la constante Ka du couple est plus petite).
 Plus un acide faible est fort par rapport à un autre acide faible, plus
sa base conjuguée est forte.

MATI KADRI 15
 Chapitre 3

Exemple : connaissant les pKa de trois couples : HCOOH/HCOO- : 3,8 ;

CH3COOH/CH3COO- : 4,8 et NH4+/NH3 : 9,2 on a la classification
suivante : HCOOH > CH3COOH > NH4+
Par conséquent, HCOO-  CH3COO-  NH3
NH4+ CH3COOH HCOOH Sens croissant
des forces des
Sens croissant acides
des forces des NH3 CH3COO- HCOO-
bases
base la + forte base la + faible

Remarque : Cas de nivellement d’acides forts et des bases fortes.

Dans le cas des acides forts et des bases fortes, on ne peut pas définir la
constante d’acidité par suite de leur dissociation totale : on dit qu’il y a
nivellement de la force des acides forts et des bases fortes dans l’eau.
Les acides forts dissous dans l’eau sont plus forts que l’acide H3O+ ; les
bases fortes dissoutes dans l’eau sont plus fortes que la base OH-
Exercice d’application :
Une solution d’acide éthanoïque CH3COOH de concentration molaire
C = 10-2mol/l a un pH = 3,4 à 25°C.
1. Montrer que l’acide éthanoïque est un acide faible.
2. Ecrire l’équation d’ionisation dans l’eau de l’acide CH3COOH.
Recenser les espèces chimiques présentes en solutions et calculer leurs
concentrations molaires.
3. a. Calculer la constante d’acidité Ka du couple acide-base
CH3COOH/CH3COO-. En déduire le pKa de ce couple.
b. Comparer la force de cet acide à celle de l’acide méthanoïque
HCOOH dont le pKa du couple vaut 3,8.
2.4. Indicateur coloré :
Un indicateur coloré est formé d’un couple acide-base (HIn/In–) dont
les couleurs acide et basique sont différentes. On peut définir la zone de
virage connaissant le pKa d’un indicateur coloré.
D’une manière générale :

16 COURS CHIMIE Tle D

COUPLES ACIDE-BASE – CONSTANTE D’ACIDITE

- Si [In-] > 10[HIn], soit le pH ≥ pKa + 1, l’indicateur prend la

couleur de la base In-;
- Si [HIn] > 10[In-], soit le pH  pKa – 1, l’indicateur prend la couleur
de l’acide HIn ;
- Dans l’intervalle [pKa–1, pKa+1], se trouve la zone de virage.
L’indicateur prend alors sa teinte sensible.
pKa–1 pKa pKa+1 pH
couleur de HIn zone de virage couleur de In–

Exemple de quelques indicateurs colorés :

pH
Hélianthine 0 rose 3,1 orange 4,4 jaune 14
BBT 0 jaune 6 verte 7,6 bleu 14
phénolphtaléine 0 incolore 8,2 orange 10 rose 14

Exercice d’application :
Une solution d’hélianthine met en jeu le couple acide-base HIn/In- dont
le pKa est 3,5 ; HIn et In- n’ont pas la même couleur : HIn est rose et
In-est jaune.
Cette solution apparait rose si [HIn]>3[In-] et jaune si [In-]>10[HIn].
Quelles sont les valeurs du pH délimitant la zone de virage de cet
indicateur coloré ?

MATI KADRI 17
 Chapitre 4

:|

- Reconnaître une réaction acide-base

- Reconnaitre le tracé caractéristique des courbes pH = f(V) des
dosages au programme ;
Objectifs :

- Tracer une courbe pH = f(V) et l’interpréter ;

- Justifier le choix d’un indicateur coloré pour un dosage donne
- Utiliser la méthode des tangentes pour déterminer le point
d’équivalence ; - Déterminer le point de demi-équivalence ;
- Définir une solution tampon par ses effets ; - Citer les
méthodes de fabrication d’une solution tampon.
SOMMAIRE
1. Réaction entre solutions de HCl et NaOH 2. Réaction entre CH3COOH et NaOH
1.1. Equation-bilan 2.1. Equation-bilan
1.2. Evolution du pH au cours de la réaction 2.2. Tracer de la courbe pH = f(Vb)
(mode opératoire ; tracer et analyse de la 3. Allure de la courbe du dosage de
courbe ; équivalence acido-basique) NH3 par la solution de HCl
1.3. Allure de la courbe du dosage d’une
base par un acide fort 4. Solution tampon

1. Réaction entre les solutions de HCl et NaOH :

1.1. Equation – bilan :
La réaction entre les solutions de chlorure d’hydrogène et d’hydroxyde
de sodium est exothermique et quasi-totale. Son équation – bilan
s’écrit : (H3O+ Cl-) + (Na++ OH-) → (Na+ + Cl-) + 2H2O
ou simplement : H3O+ + OH- → 2H2O
Au cours de la réaction les ions H3O+ et OH- se neutralisent (les ions
Na+ et Cl- sont indifférents ou spectateurs).
Cette réaction est une réaction acide-base car elle met en jeu deux
couples acide-base : H3O+/H2O et H2O/OH-.
Remarque :
D’une manière générale, la réaction entre un monoacide fort et une
monobase forte a pour équation – bilan : H3O+ + OH- → + 2H2O

18 COURS CHIMIE Tle D

REACTIONS ACIDO-BASIQUES

1.2. Evolution du pH au cours de la réaction :

a. Dispositif – Mode opératoire :
Dans un bécher contenant un volume Burette
Va d’une solution de HCl on ajoute graduée

progressivement à l’aide d’une burette

une solution de NaOH de concentration Bécher
Barreau
molaire Cb. A chaque volume Vb versé aimanté
on mesure le pH du mélange. Agitateur magnétique pH-mètre
b. Courbe pH = f(Vb):
Dans une solution de HCl de volume Va = 10mL, on ajoute
progressivement à l’aide de la burette le volume vb de la solution de
NaOH de concentration Cb = 10-2mol/L. a chaque volume vb versé, on
mesure le pH du mélange ; ce qui conduit au tableau suivant :
Vb(ml) 0 1 2 3 4 5 6 7 9
pH 2 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,75 2,95
Vb(ml) 9 9,9 10,1 10,5 11 12 13 14 15
pH 3,3 4,3 9,7 10,4 10,75 11 11,1 11,2 11,3
Analyse de la courbe :
La courbe est croissante et présente trois parties :
- Pour Vb 9ml, la partie est presque
rectiligne ; on observe une faible pH
augmentation de pH et une concavité 12
tournée vers le haut.
- Pour les valeurs de Vb comprises 7 E
entre 9ml et 10,5ml, on observe une
brusque augmentation de pH, appelé 2

«saut de pH». Cette partie comporte 0 5 10 15 V b

un point d’inflexion.
- Pour Vb 10,5ml, la variation de pH est presque linéaire et tend vers
une asymptote horizontale (= au pH de solution de NaOH).

MATI KADRI 19
 Chapitre 4

c. Equivalence acido-basique :
L’équivalence acido-basique est atteinte lorsque le nombre des ions
OH- apportés par la solution basique est égal au nombre des ions H3O+
apportés par la solution acide.
A l’équivalence de ce dosage :
Par conséquent, à l’équivalence, [H3O+]E = [OH-]E  pHE = 7 : la
solution au point d’équivalence est neutre ; c’est la solution de chlorure
de sodium.
d. Repérage du point d’équivalence :
On peut repérer le point d’équivalence E :
 Graphiquement, en utilisant la méthode des tangentes (qui consiste à
tracer deux droites parallèles de part et d’autre du saut de pH et un segment
de droite perpendiculaire à ces deux droites ; la bissectrice de segment coupe
la courbe au point d’équivalence E (voir courbe)) : |
 En utilisant un indicateur coloré : En ajoutant un indicateur coloré
dans la solution à doser, on rend l'équivalence observable. Elle se
traduit par un changement de teinte de la solution. Pour que le
changement de couleur soit marqué, il faut que le pH à l'équivalence
soit compris dans la zone de virage de l'indicateur coloré utilisé.
Pour le dosage d’un acide fort par une base forte c’est le BBT qui est
l’indicateur coloré le mieux adapté pour repérer le point d’équivalence
car sa zone de virage est : 6 – 6,7.
1.3. Courbe du dosage d’une base forte par un acide fort :
La courbe du dosage d’une monobase
pH
forte par un monoacide fort est
12
décroissante et présente 3 parties dont
un point d’inflexion correspondant au
7 E
point d’équivalence E.
A l’équivalence on a : 2

0 VaE Va

20 COURS CHIMIE Tle D

REACTIONS ACIDO-BASIQUES

Exercice d’application : On mélange 20cm3 d’une solution de potasse KOH

à 10-2mol/l et 5cm3 d’une solution d’acide bromhydrique HBr de
concentration C inconnue ; le pH du mélange est égal à 11.
1. En déduire les concentrations des espèces chimiques présentes dans le
mélange. Calculer la concentration C.
2. Quel volume de solution d’acide bromhydrique faut-il ajouter aux 5cm3
déjà versés pour atteindre le point d’équivalence ?
2. Réaction entre les solutions d’acide éthanoïque et de NaOH :
2.1. Equation-bilan :
CH3COOH + (Na+ + OH-) → (CH3COO- + Na+) + H2O
- -
ou simplement: CH3COOH + OH → CH3COO + H2O
La réaction est quasi-totale ; c’est une réaction acide-base et met en jeu
deux couples acide-base : CH3COOH/CH3COO- et H2O/OH-.
2.2. Courbe pH = f(Vb) :
Dans un bécher contenant un volume Va = 20ml d’une solution d’acide
éthanoique (CH3COOH), on verse goutte à goutte la solution
d’hydroxyde de sodium de concentration molaire Cb = 10-2mol/l. A
chaque volume Vb versé on agite le mélange et on mesure son pH.
Ainsi plusieurs mesures permettront de faire un relevé de mesures.
Exemple des relevés des mesures :
Vb(ml) 0 2 4 6 8 10 12 14 16
pH 2,9 3,8 4,2 4,4 4,6 4,8 5 5,2 5,4
Vb(ml) 18 19 19,6 19,8 20 20,2 21 22 24
pH 6,2 6,5 6,8 8,7 10,7 11,4 11,7 12 12,3
Tracer la courbe pH = f(Vb). Echelles : 1cm → 2ml et 1cm → unité de pH.
Analyse de la courbe : pH
La courbe est croissante et 12
comporte 4 parties distinctes.
pHE E
Elle présente deux points
7
d’inflexion : pKa
 Le point d’équivalence E, E½
déterminé graphiquement par
la méthode des tangentes. 0 VbE½ VbE Vb
MATI KADRI 21
 Chapitre 4

A l’équivalence : → pHE = 8,7 > 7 : la solution obtenue est basique ;

→
 Le point de la demi-équivalence E1/2 de coordonnées :

Par conséquent, au point E1/2, pH = pKa (CH3COOH/CH3COO-) soit

alors [CH3COOH] = [CH3COO-].
Remarque :
On peut repérer le point d’équivalence E de ce dosage en utilisant
comme indicateur coloré la phénolphtaléine (car sa zone est 8,2 – 10).
3. Courbe du dosage de NH3 par la solution de HCl :
La réaction entre une base faible et un acide fort est quasi-totale.
Equation-bilan de la réaction entre NH3 et HCl s’écrit :
NH3 + H3O+ → NH4+ + H2O
Le dosage s’effectue par addition progressive d’une quantité
d’acide HCl à une quantité de la base NH3.
L’équivalence est atteinte lorsque :
La courbe de variation du pH d’une solution de NH3 en fonction du
volume d’acide HCl versé est décroissante et présente deux points
d’inflexion : pH
- Le point d’équivalence dont le pH E½
est inférieur à 7 (pHE  7) ; pKa
7
- Le point de demi-équivalence dont pHE E
le pHE½ = pKa (NH4+/NH3).
Au point d’équivalence : Va = ½VaE
et pH = pKa  [NH3] =[NH4+]. 0 VaE½ VaE Va
L’allure de la courbe de dosage est caractérisée par une très faible
variation de pH autour du point de demi-équivalence et une brusque
variation du pH autour du point d’équivalence.

22 COURS CHIMIE Tle D

REACTIONS ACIDO-BASIQUES

4. Solutions tampon :
a. Définition :
Une solution tampon est une solution dont le pH varie très peu par
addition modérée d’une solution d’acide fort ou de base forte ou lors
d’une dilution modérée.

b. Préparation d’une solution tampon :

1ère méthode :
On fait réagir une solution de base forte avec une solution d’acide faible
jusqu’à la demi-équivalence :
( ) 
ème
2 méthode :
On fait réagir une solution d’acide fort avec une solution de base faible
jusqu’à la demi-équivalence :
( ) 
ème
3 méthode :
On mélange une solution d’acide faible avec une solution de sa base
conjuguée en quantité équimolaire :
( ) ( ) 

c. Intérêt des solutions tampon :

Les solutions tampon sont utilisées :
- Pour étalonner un pH-mètre ;
- Pour réaliser certaines réactions chimiques nécessitant un pH
constant ;
- Pour fabriquer des médicaments afin d’éviter les brusques variations
de pH dans l’estomac.
Exemple :
Le sang est un milieu tamponné à pH = 7,4. Il est dangereux voire
mortel si le pH du sang descend au dessous de 7.

MATI KADRI 23
 Chapitre 5

:|

-Définir et donner la formule générale d’un alcool ; - Nommer un

alcool à partir de sa f.s.d ; -Définir les classes des alcools
-Donner la formule et le nom du glycol et du glycérol
-Définir carbone asymétrique ; -Représenter les énantiomères selon
Objectifs :

Fischer ; -Citer les méthodes de préparation des alcools

-Ecrire et utiliser l’équation de la réaction du sodium sur un alcool
-Citer les réactions de déshydratation des alcools
-Expliquer l’oxydation ménagée d’un alcool et l’influence de la
classe de l’alcool ; -Distinguer expérimentalement aldéhydes et
cétones ; -Donner les réactions mettant en évidence le caractère
réducteur d’un aldéhyde.
SOMMAIRE
1. Généralités 4. Aldéhyde & Cétone
1.1. Définition 4.1. Définition
1.2. Nomenclature 4. 2. Nomenclature
1.3. Les différentes classes des alcools 4.3. Propriétés chimiques
1.4. Carbone asymétrique 5. Réactions d’oxydation des alcools
2. Préparation des alcools 5.1. Oxydation complète
2.1. Fermentation alcoolique 5.2. Oxydation ménagée
2.2. Hydratation d’un alcène 5.2.1. Oxydation ménagée par le
3. Propriétés des alcools dioxyde de l’air
3.1. Réaction avec le sodium 5.2.2. Oxydation en solution aqueuse
3.2. Déshydratation des alcools 6. Oxydation des aldéhydes

1. Généralités :
1.1. Définition :
Un alcool est un composé organique oxygéné de formule CxHyO. Un
alcool comporte un groupe hydroxyle –OH lié à un atome de carbone
tétragonal, appelé carbone fonctionnel : –C–OH.
La formule générale des alcools est R–OH où R est une chaîne
carbonée saturée ou insaturé ou comportant des cycles.
Remarque :
Pour les alcools saturés, la formule brute est CnH2n+2O ou CnH2n+1–OH
et la masse molaire est M = (14n + 18) g/mol.
24 COURS CHIMIE Tle D
LES ALCOOLS

1.2. Nomenclature :
Le nom de l’alcool est formé d’un préfixe dérivant de la chaîne
carbonée suivi de l’indice de position du groupe hydroxyle + la
terminaison « ol ». L’indice de position de carbone fonctionnel dans la
chaîne carbonée doit être le plus petit possible.
Exemples : CH3-OH : méthanol ; CH3-CH2-CH2-OH : propan-1-ol
CH3-CH2-OH : éthanol; CH3-CHOH-CH3 : propan-2-ol
CH3-CH-CHOH-CH3: 3-méthylbutan-2-ol –CH2-OH :
CH3 2-méthylbutan-3-ol phenyl méthanol
Cas des polyalcools: HO-CH2-CH2-OH : éthan-1,2-diol (glycol);
HO-CH2-CHOH-CH2-OH: propan-1,2,3-triol (glycérol)
1.3. Les différentes classes des alcools :
Les alcools sont regroupés en trois catégories, appelées classe, en
fonction du nombre d’atomes de carbone lié au carbone fonctionnel.
a. Alcool primaire :
Un alcool est dit primaire lorsque le carbone porteur du groupe
OH n’est lié qu’à un seul atome de carbone. La formule générale des
alcools primaires est : R–CH2–OH.
Exemples : CH3-OH : méthanol CH3-CH2-OH : éthanol
CH3–CH–CH2–OH : 2-méthylpropan-1-ol
CH3
b. Alcool secondaire :
Un alcool est dit secondaire lorsque le carbone porteur du groupe
–OH est lié à deux atomes de carbone. La formule générale des alcools
secondaire est : R1–CH–OH
R2
Exemples : CH3-CHOH-CH3 : propan-2-ol
CH3-CH2-CHOH-CH2-CH3 : pentan-3-ol
c. Alcool tertiaire :
Un alcool est dit tertiaire lorsque le carbone porteur du groupe
hydroxyle –OH est lié à trois atomes de carbone. R1
La formule générale des alcools tertiaire est : R2–C–OH
MATI KADRI
R3 25
 Chapitre 5
CH3
Exemple : CH3–C–OH : 2-méthyl propan-2-ol
CH3
Exercice d’application:
La densité de vapeur d’un alcool saturé A est de l’ordre de 2,55.
Déterminer la masse molaire et la formule brute de A.
Donner les f.s.d, noms et classes des isomères possibles de A.
(Rep. : M ≈ 74g/mol  14n +18 = 74 n =4  A : C4H10O
Soit 4 isomères).

1.4. Carbone asymétrique – Représentation de Fischer :

a. Carbone asymétrique :
On appelle carbone asymétrique, noté C*, un atome carbone tétragonal
lié à 4 atomes ou groupes d’atomes différents.
Toute molécule qui comporte un atome de carbone asymétrique est dite
chirale, et est non superposable à son OH OH
image dans un miroir plan.
Ainsi toute molécule chirale admet deux R1––C––R2 R1––C––R2
molécules stéréoisomères appelées des H H
énantiomères.

b. Représentation de Fischer :
Elle permet de symboliser, avec une formule plane, la structure spatiale
des molécules possédant un atome de CH3 CH3
carbone asymétrique. Pour le composé miroir plan
HO––C––H H––C––OH
de f.s.d CH3–CHOH–C2H5, la
représentation de Fischer donne les C2H5 C2H5
énantiomères ci-contre.

26 COURS CHIMIE Tle D

LES ALCOOLS

2. Préparation des alcools :

2.1. Fermentation alcoolique :
L’éthanol (C2H6O), principal constituant des boissons alcoolisés,
s’obtient par fermentation des jus sucrés en l’absence de l’oxygène
(réaction anaérobie) sous l’action des catalyseurs biochimiques (les
enzymes contenues dans le microorganisme). La fermentation terminée,
on extrait l’alcool par distillation. L’équation bilan de la fermentation
du glucose s’écrit : C6H12O6 → 2C2H6O + 2CO2

2.2. Hydratation d’un alcène :

On fait passer un mélange de vapeur d’eau et d’alcène à 300°C en
présence d’un catalyseur à base d’acide sulfurique. L’équation bilan de
la réaction s’écrit : CnH2n + H2O HSO
2
 CnH2n+2O
4

Exemples : CH2=CH2 + H2O → CH3-CH2-OH

CH 3 - CH 2 - CH 2 OH
CH3-CH=CH2 + H2O → 
CH 3 - CHOH - CH 3
Règle de Markovnikov: L’hydratation des alcènes dissymétriques
conduit à deux alcools. Pour obtenir l’alcool majoritaire
(correspondant à la classe la plus élevée) le groupe –OH se fixe de
préférence sur l’atome de carbone doublement lié le moins hydrogéné.
CH 3
CH 3 - CHOH - CH - CH 3 (II)
CH 3 - CH  C - CH 3  H - OH  
CH 3 CH 3 - CH 2 - COH - CH 3 (III)
CH 3
3. Propriétés chimiques des alcools :
3.1. Réaction avec le sodium :
Les alcools, sans distinction de classe, réagissent avec le sodium. La
réaction conduit à un alcoolate de sodium (RO-,Na+) et la formation de
dihydrogène. L’équation de la réaction s’écrit :
R-OH + Na → (RO-,Na+) + ½ H2 soit n(ROH) = m/M = 2n(H2)

MATI KADRI 27
 Chapitre 5

Exercice d’application :
On fait réagir du sodium sur 6g d’un alcool A. Il se forme un volume
de 1,12L de dihydrogène, volume mesuré dans les conditions normales.
Déterminer la formule brute et les f.s.d possibles de A.
(Rep. : M = 60g/mol  A : C3H8O soit deux isomères)
3.2. Déshydratation :
Selon les conditions expérimentales, la déshydratation des alcools se
déroule de 2 façons différentes.
a. Déshydratation intramoléculaire :
Lorsqu’on fait passer des vapeurs d’alcool sur l’oxyde d’aluminium
(Al2O3) porté à haute température (300 à 400°C) l’alcool perd une
molécule d’eau et on obtient un alcène. CnH2n+2O → CnH2n + H2O
Exemple: CH3CH2-OH → CH2=CH2 + H2O
b. Déshydratation intermoléculaire :
Si la température est moins élevée (250°C), la déshydratation conduit,
en présence de l’alumine, à la formation d’un éther-oxyde (R-O-R’)
par élimination d’une molécule d’eau entre deux molécules d’alcool
selon l’équation : R-OH + R’-OH → R-O-R’ + H2O
Exemple : C2H5-OH + C2H5-OH → C2H5-O-C2H5 + H2O
C2H5-O-C2H5 : éthoxyéthane (ou oxyde de diéthyle)
CH3-O-C2H5 : méthoxyéthane (ou oxyde de méthyle et d’éthyle)
4. Aldéhydes et Cétones :
4.1. Définition :
Les aldéhydes et les cétones sont des composés organiques oxygénés de
formule brute CnH2nO, caractérisés par le groupe carbonyle de la
forme : –C
Pour les aldéhydes, la formule générale est : R–C–H
OO
Pour les cétones, la formule générale est : R–C–R’

28 COURS CHIMIE Tle D

LES ALCOOLS

4.2. Nomenclature :
-Pour nommer un aldéhyde, on fait : nom de la chaîne carbonée plus
terminaison « al »
Exemples : H-CHO : méthanal CH3-CH2-CHO: propanal
-Pour nommer une cétone, on fait : nom de la chaîne carbonée plus
terminaison « one » tout en précisant si nécessaire, la position du
carbone fonctionnel.
Exemples : CH3–C–CH3 : propanone CH3–C–CH–CH3 3méthyl
O O CH3 butan-2-one
4.3. Propriétés chimiques :
La possession du groupe carbonyle confère aux aldéhydes et aux
cétones une propriété commune, qui est celle de réagir sur la 2,4DNPH
(2,4dinitrophényl hydrazine) en donnant un précipité jaune, solide
cristallisé, appelé 2,4dinitrophénylhydrazone.
Le réactif de Schiff prend une coloration rose en présence des
aldéhydes ; et il est sans action sur les cétones.

5. Réactions d’oxydation :
5.1. Oxydation complète : combustion :
La combustion complète est une réaction qui détruit la chaîne carbonée
d’un composé organique.
L’équation bilan de la combustion complète d’un alcool s’écrit:
CxHyO + ½(2x –1+y/2)O2 → xCO2 + y/2H2O
ou CnH2n+2O + 3n/2O2 → nCO2 + (n+1)H2O
Exercice d’application :
Un alcool A, de formule CxHyO, contient en masse 26,66% d’oxygène.
La combustion complète de m = 6g de A, conduit à la formation
de 13,2g de CO2 et 7,2g d’eau.
Ecrire l’équation de la réaction et établir la formule brute de l’alcool.
Donner les f.s.d et noms des isomères de A.
(Rep. : %O  M = 60g/mol ; x = 3 et y = 8  A : C3H8O)

MATI KADRI 29
 Chapitre 5

5.2. Oxydation ménagée :

Une oxydation ménagée (contrairement à la combustion) conserve la
chaîne carbonée d’un composé organique.
5.2.1. Oxydation ménagée par le dioxygène de l’air :
En présence du cuivre métal chauffé, l’alcool (I) et l’alcool (II) peuvent
être oxydés par le dioxygène de l’air pour donner d’autres composés
organiques.
→ a. L’alcool primaire (R–CH2-OH) s’oxyde en aldéhyde (R-CHO)
et une partie de l’aldéhyde formé s’oxyde en acide carboxylique
(R-COOH) selon les équations bilans suivantes :
R–CH2-OH + ½O2 → R–CHO + H2O
R–CHO + ½O2 → R-COOH
→ b. L’alcool secondaire R-CHOH-R’ s’oxyde en cétone (R-CO-
R’) selon l’équation suivante: R-CHOH-R’ + ½O2 →R-CO-R’ + H2O
→ c. L’alcool tertiaire ne s’oxyde pas.
Remarque : Quand le cuivre métal est porté vers 300°C, les alcools
subissent la déshydrogénation telle que :
- l’alcool primaire conduit uniquement à l’aldéhyde :
R–CH2-OH → R–CHO + H2
- l’alcool secondaire conduit à la cétone :
R-CHOH-R’ → R-CO-R’ + H2
5.2.2. Oxydation ménagée des alcools en solution aqueuse :
a. Les solutions oxydantes :
- Solution de dichromate de potassium (2K+, Cr2O72-) acidifiée:
La présence des ions dichromates Cr2O72- dans une solution lui donne
une coloration orangée.
Lors de l’oxydation les ions Cr2O72- se réduisent en ions chromes Cr3+,
qui donnent une coloration verte à la solution. Le couple redox mis en
jeu est Cr2O72- / Cr3+ dont la demi équation électronique est :
Cr2 O72-  14H  6e-  2Cr 3  7H2 O

30 COURS CHIMIE Tle D

LES ALCOOLS

- Solution de permanganate de potassium (K+, MnO4-) acidifiée :

En présence des ions MnO4-, une solution prend une coloration
violette. Lors d’une oxydation, les ions MnO4- se réduisent en ions
manganèse Mn2+ et la solution devient incolore. Le couple redox mis
en jeu est MnO4-+/Mn2+ dont la demi équation électronique est :
MnO -4  8H   5e-  Mn 2  4H 2 O
b. Procédure de l’oxydation ménagée :
Dans une solution d’alcool A (primaire ou secondaire) , on ajoute
quelques gouttes de la solution de dichromate de potassium acidifiée.
Résultats : Si la coloration orangée de la solution disparaît et apparaît
une coloration verte : les ions Cr2O72- sont réduits en ions Cr3+ et
simultanément l’alcool A est oxydé et donne un autre composé X.
Interprétation : Selon la quantité de la solution oxydante utilisée, deux
cas se présentent :
1er cas : Si on utilise une petite quantité de la solution oxydante :
- l’alcool primaire s’oxyde en aldéhyde
- l’alcool secondaire conduit à la cétone
e
2 cas : Si on utilise une quantité importante de la solution oxydante :
- l’alcool primaire conduit à l’acide carboxylique
- l’alcool secondaire donne la cétone.
Remarque : l’alcool tertiaire ne s’oxyde pas quelque soit la quantité
de la solution oxydante.
c. Equations bilans de l’oxydation ménagée des alcools I et II :
- Passage de l’alcool I à l’aldéhyde :
Couples redox : Cr2O72- / Cr3+ et R-CHO / RCH2OH
Cr2O72- / Cr3+ : Cr2 O72-  14H  6e-  2Cr 3  7H2 O
RCHO/RCH2OH : 3× ( RCH 2 OH  RCHO  2H   2e- )
= Cr2 O72-  3RCH 2 OH  8H  2Cr 3  RCHO  7H2 O

MATI KADRI 31
 Chapitre 5

- Passage de l’alcool II à la cétone :

Couples redox : Cr2O72- / Cr3+ et R-COR’ / RCHOHR’
Cr2O72-/Cr3+ : Cr2 O72-  14H  6e-  2Cr 3  7H2 O
RCOR’/RCHOHR’ : 3×( RCHOHR'  RCOR'  2H   2e- )
= Cr2 O72-  3RCHOHR'  8H  2Cr 3  RCOR  7H2 O
- Passage de l’alcool I à l’acide carboxylique :
Couples redox : Cr2O72- / Cr3+ et R-COOH / R-CH2OH
Cr2O72- / Cr3+ : 2×( Cr2 O72-  14H  6e-  2Cr 3  7H2 O )
RCOOH / RCH2OH : 3×( RCH 2 OH  H 2 O  RCOOH  4H   4e- )
= 2Cr2 O72-  3RCH 2 OH  16H  4Cr 3  RCOOH  11H2 O

6. Oxydation des aldéhydes :

Les aldéhydes peuvent subir l’oxydation ménagée : on dit qu’ils ont un
caractère réducteur.
a. Réaction avec le réactif de Tollens :
Le réactif de Tollens (ou le nitrate d’argent ammoniacal) est une
solution limpide, incolore, contenant les ions diamine argent (I) de
formule Ag(NH3)2+.
( ) 〉 |

Equation-bilan de la réaction:
(Ag(NH3)2)+ + e– ⇄ Ag + 2NH3 (×2)
R-CHO + 3 OH ⇄ RCOO + 2 H2O + 2e–
- -

2 (Ag(NH3)2)+ + RCHO + 3 OH- → RCOO- + 2H2O + 2Ag + 4NH3

b. Réaction avec la liqueur de Fehling :

La liqueur de Fehling, de couleur bleu foncé, contient en solution des
ions cuivre II (Cu2+). Quand on chauffe un mélange d’aldéhyde et de
liqueur de Fehling, on observe, après agitation, la formation d’un
précipité rouge brique d’oxyde de cuivre II (Cu2O).

32 COURS CHIMIE Tle D

LES ALCOOLS

Equation-bilan de la réaction :
Cu2+ + 2OH- + 2 e– ⇄ Cu2O + H2O
R-CHO + 3 OH- ⇄ RCOO- + 2 H2O + 2e–
= 2 Cu2+ + RCHO + 5 OH- → RCOO- + 3H2O + Cu2O

Résumé des tests d’identification des produits obtenus par oxydation :

Réactifs Aldéhyde Cétone
2,4DNPH Précipité jaune Précipité jaune
Réactif de Schiff Coloration rose 
Réactif de Tollens Dépôt d’argent 
Liqueur de Fehling Précipité rouge brique 

Exercice d’application :
Au cours d’une séance de travaux pratiques on veut identifier trois
alcools notés A, B et C. On donne trois formules moléculaires brutes
C2H6O ; C3H8O et C4H10O. Chacune de ces formules peut être celle de
l’alcool A, de l’alcool B ou de l’alcool C. Pour identifier ces alcools
on a réalisé les tests suivants :
1er test : On fait l’oxydation ménagée des alcools à l’aide du
dichromate de potassium en milieu acide et on constate que :
- A ne donne pas de réaction.
- B et C réagissent pour donner respectivement les produits B’ et C’.
2e test : Les produits B’ et C’ donnent avec la D.N.P.H un précipite
jaune ; mais seul B’ rosit le réactif de Schiff.
1. Donner les fonctions chimiques de B’ et C’ et les classes des alcools
A, B et C. Identifier les alcools en donnant leurs f.s.d et leurs noms.
2. Ecrire les demi-équations électroniques des couples B’/B et
Cr2O72-/Cr3+ puis l’équation-bilan de la réaction de B avec l’ion
dichromate.

MATI KADRI 33
 Chapitre 6

:|

- Nommer un acide carboxylique à partir de sa f.s.d ;

- Connaitre quelques propriétés des acides carboxyliques ;
- Nommer les dérivés des acides carboxyliques : chlorure
Objectifs :

d’acyle ; anhydride d’acide ; ester ; - Connaitre les réactions

de préparation de chlorure d’acyle et d’anhydride d’acide ;
- Connaitre les caractéristiques de la réaction
d’estérification ; - Reconnaitre l’influence de la température
et du catalyseur sur la vitesse de la réaction ;
- Donner un exemple de la réaction de saponification.

SOMMAIRE
1. Acides carboxyliques 2. 1. Chlorure d’acyle
1.1. Définition - Nomenclature 2.2. Anhydride d’acide
1.2. Propriétés chimiques 2.3. Ester
2. Fonctions dérivées des acides carboxyliques 2.4. Amides
2.1. Présentation

1. Acides carboxyliques :
1.1. Définition – Nomenclature :
Un acide carboxylique est un composé organique oxygéné caractérisé
par le groupe carboxyle : (-COOH) Leur formule générale est
R-COOH où le radical R peut être alkyle ou aryle.
Pour les acides carboxyliques saturés, la formule brute est :
CnH2nO2  M = 14n + 32g/mol.
Le nom d'un acide carboxylique s'obtient en remplaçant la terminaison
e de l'alcane qui possède le même nombre d'atomes de carbone et en la
remplaçant par oïque.
Exemple : HCOOH: acide méthanoïque; CH3–COOH: acide éthanoïque
CH3–CH2–COOH : acide propanoïque CH3
CH3–CH2–CH2–COOH : acide butanoïque; CH3–CH–CH2–COOH :
acide 3-méthyl butanoïque.
–COOH : acide benzoïque (ou acide benzène carboxylique)
34 COURS CHIMIE Tle D
ACIDES CARBOXYLIQUES & DERIVES

1.2. Propriétés chimiques :

a. Propriétés acides :
Les acides carboxyliques sont des acides au sens de Brönsted. Ce sont
des acides faibles : ils réagissent partiellement avec l'eau pour donner
des ions carboxylate (RCOO-) et des ions H3O+ selon l’équation :
RCOOH + H2O  RCOO- + H3O+.
La réaction conduit à un état équilibre caractérisé par la constante
d'acidité K a du couple acide-base :
[H 3 O  ].[RCOO - ]
Ka = et pKa = – logKa
[RCOOH]
A une température donnée, l’acide carboxylique le faible est celui le
pKa du couple est plus petit.
Exemple :
Acide HCOOH C6H5-COOH CH3COOH C2H5COOH C3H7COOH
pKa 3,75 4,2 4,75 4,88 4,82
Les solutions d’acides carboxyliques peuvent être dosées par les
solutions des bases fortes, selon une réaction quasi-totale :
RCOOH + OH- → RCOO- + H2O.
m
A l’équivalence, CaVa = CbVbE  = CbVbE.
M RCOOH
b. L’halogénation :
Le dichlore et le dibrome réagissent sur les acides carboxyliques par
substitution sur le groupe alkyle R.
- Seuls les atomes d’hydrogène portés par le carbone situé à côté du
carbone fonctionnel, appelé carbone , sont substituables. Les produits
obtenus sont dits -chlorés ou -bromés.
- L’halogénation augmente la force de l’acide carboxylique.
Exemple :
Acide CH3COOH : acide CH2ClCOOH : acide CH Cl2COOH : acide
éthanoïque 2chloro éthanoïque 2,2dichloro éthanoïque
pKa 4,75 2,87 1,20

MATI KADRI 35
 Chapitre 6

2. Fonctions dérivés des acides carboxyliques :

2.1. Présentation :
Les dérivés des acides carboxyliques s’obtiennent en remplaçant le
groupe –OH par un groupe d’atome Z. O
La formule générale du dérivé est : R–C
Z
Selon la nature du groupe d’atome Z on distingue les chlorures
d’acyle ; les anhydrides d’acide ; les amides et les esters.
Chlorure Anhydride d’aide Ester Amide
Dérivés d’acyle
CnH2n-1OCl CnH2n-2O3 CnH2nO2 CnH2n+1ON
Formule O O O
générale R–C R–C–O–C–R R–C R–C
-COCl : chlorure
Exemple : CH3Cl O d’éthanoyle
O O–R’ NH2
Exemples CH
CH3–CH–COCl
3–C–Cl : CH 3–C–O–C–
chlorure de 2méthyl
CH3 CH propanoyle.
3-C-O- CH3 CH3–C–NH2
O 3
CH O O O O
F.s.d et Chlorure Anhydride Ethanoate de éthanamide
nom d’éthanoyle éthanoique méthyle

2.2. Chlorure d’acyle :

a. Nomenclature :
Un chlorure d’acyle se nomme : chlorure de + nom de
l’hydrocarbure plus la terminaison « oyle »

b. Préparation : On peut obtenir du chlorure d’acyle par action du

pentachlorure de phosphore PCl5 ou du chlorure de thionyle SOCl2
sur un acide carboxylique selon les équations :
RCOOH + PCl5 → RCOCl + POCl3 + HCl
RCOOH + SOCl2 → RCOCl + SO2 + HCl
Remarque :
Les chlorures d’acyle s’hydrolysent en contact de l’eau et donnent
l’acide carboxylique. R-COCl + H2O→R-COOH+ HCl

36 COURS CHIMIE Tle D

ACIDES CARBOXYLIQUES & DERIVES

Exercice d’application :
On hydrolyse 21,3g de chlorure d’acyle A, les produits de la réaction
obtenue sont intégralement récupérés dans 400ml d’eau, on obtient
ainsi une solution S.
On dose 10ml de cette solution S, par une solution d’hydroxyde de
sodium de concentration molaire Cb = 2mol/l. Il faut verser vb = 5ml de
solution d’hydroxyde de sodium pour que le mélange obtenu devienne
franchement basique.
1. Calculer la quantité de matière de chlorure d’acyle A hydrolysé.
2. Déterminer la formule brute de chlorure d’acyle A sachant qu’il
dérive d’un acide carboxylique saturé. Ecrire les f.s.d et noms possibles
de ce chlorure d’acyle A.
(Rep. : 2nRCOCl=40CbVb  M = 106,5g/mol  A : C3H5OCl)

2.3. Anhydride d’acide : CnH2n-2O3

a. Nomenclature :
Le nom de l’anhydride d’acide s’obtient en remplaçant le mot « acide »
par le mot « anhydride » dans le nom de l’acide carboxylique.
Exemple : Les f.s.d et noms des anhydrides d’acide ayant la formule
brute C4H6O3 sont :
CH3-CO-O-CO-CH3 : anhydride éthanoïque ;
H-CO-O-CO-CH3: anhydride méthanoïque propanoïque.
b. Préparation :
Un anhydride d’acide peut être obtenu par déshydratation entre deux
molécules d’acide carboxylique. La réaction nécessite une température
élevée et un déshydratant énergétique tel que P4O10 (decaoxyde de
tétra phosphore).
PO
R-COOH + R’-COOH 4 10  R-CO-O-CO-R’ + H2O
Remarque : Les anhydrides d’acide réagissent avec l’eau en
s’hydrolysant selon une réaction rapide et totale :
R-CO-O-CO-R + H2O → 2 R-COOH
MATI KADRI 37
 Chapitre 6

Exercice d’application :
L’hydrolyse d’une masse mA = 2,96g d’un anhydride d’aide A conduit à
la formation d’une masse mB = 3,68g d’un acide carboxylique B.
Déterminer la masse molaire de A et établir sa formule brute.
Ecrire la f.s.d et nom de A. En déduire la f.s.d et nom de l’acide B.
(Rep. : MA = 74g/mol = 14n + 46  n = 2  A : C2H2O3)
2.4. Les esters : CnH2nO2
a. Nomenclature :
Un ester est nommé à partir du nom où il dérive en remplaçant le
suffixe « oïque » par « oate » ; on ajoute « de » que l’on fait suivre de
nom du groupe alkyle de l’alcool.
Exemple : CH3-COOCH3 : éthanoate de méthyle.
Exercice d’application :
Donner les f.s.d et noms des esters de formule brute C4H8O2

b. Préparation :
1ère méthode : Action d’un chlorure d’acyle sur un alcool.
R-COCl + R’-OH → R-CO-O-R’ + HCl
Exemple : H-COCl + CH3-OH →H-CO-O-CH3 + HCl
Remarque : la réaction est rapide ; totale et exothermique.

2ème méthode : Action d’un anhydride d’acide sur un alcool.

R-CO-O-CO-R + R’-OH→ R-CO-O-R’ + R-COOH
Exemple : H-CO-O-CO-H + CH3-OH→H-CO-O-CH3 +HCOOH
Remarque : la réaction est rapide et totale.
3ème méthode : Action d’un acide carboxylique sur un alcool.
Cette réaction porte le nom de réaction d’estérification.
R-COOH + R’-OH  R-CO-O-R’ + H2O
Exemple : H-COOH + CH3-OH →H-CO-O-CH3 + H2O
Remarque : la réaction d’estérification est lente ; athermique ;
réversible et limitée.
38 COURS CHIMIE Tle D
ACIDES CARBOXYLIQUES & DERIVES

c. Hydrolyse de l’ester :
C’est la réaction inverse de la réaction d’estérification ; elles ont les
mêmes caractéristiques : R-CO-O-R’+H2O  R-COOH + R’-OH
d. Pourcentage d’estérification:
Les réactions d'estérification et d'hydrolyse sont des réactions inverses
se produisant dans les mêmes conditions expérimentales. Elles se
limitent mutuellement et conduisent à un état final, dans lequel les
proportions des différents composés n'évoluent plus au cours du temps.
On est en présence d'un état d'équilibre.
R-COOH + R’-OH  R-CO-O-R’ + H2O
At=0 na na 0 0
na – x na – x x x à l’instant t
Le pourcentage d’estérification est donné par le rapport :
nombre d' ester formé x
p =
nombre d' acide introduit n a
Remarque:
Pour un mélange équimolaire, le pourcentage d’estérification est de :
 66% si l’alcool est primaire ;
 60% si l’alcool est secondaire ;
 510% si l’alcool est tertiaire.
e. Déplacement de l’équilibre :
Pour atteindre plus rapidement l’état d’équilibre d’une réaction
d’estérification, on peut :
 Soit augmenter la température du milieu réactionnel ;
 Soit utiliser quelques gouttes de la solution d’acide sulfurique
comme catalyseur ;
 Soit augmenter la quantité d’un des réactifs ;
 Soit éliminer au fur et à mesure un des produits formés.

MATI KADRI 39
 Chapitre 6

f. Saponification :
C’est la réaction entre un ester avec une solution de base forte. C’est
une réaction totale mais lente ; elle conduit à la formation d’un ion
carboxylate et de l’alcool : R-COOR’ + OH– → RCOO– + R’-OH
CH2-O–C–R CH2–OH
O
⬚
CHO-C-R + 3(Na+ + OH- ) → 3 (𝐑 𝐂𝐎 𝐍𝐚 ) + CH–OH
𝐎
O soude savon (en solution)
CH2-O-C–R CH2–OH
O glycérol
Corps gras (triester)

Cette réaction est utilisée pour fabriquer du savon à partir des corps
gras (huiles, graisses) qui sont des triesters du glycérol (ou
propane-1,2,3-triol).

Exercice d’application :
1. On mélange dans plusieurs ampoules 3,7g d’aide propanoïque et
1,6g de méthanol. On les scelle et on les place dans une étuve à 50°C.
Au bout de 24heures, on constate que la masse d’acide propanoïque
reste constante et égale à 1,23g par ampoule.
a. De quelle réaction chimique s’agit-il? Ecrire l’équation-bilan de la
réaction en précisant les noms des produits obtenus. Indiquer ses
caractéristiques. Calculer la limite d’estérification.
b. Dire Comment peut-on obtenir le même résultat expérimental en
moins de temps.
2. Par déshydratation intermoléculaire de l’acide propanoïque, on
obtient un produit que l’on fait agir sur le méthanol.
Ecrire l’équation-bilan des deux réactions. Comparer la 2e réaction à
celle de la question a.

40 COURS CHIMIE Tle D

ACIDES CARBOXYLIQUES & DERIVES

2.5. Les amides : CnH2n+1ON

a. Nomenclature :
 Les amides non substitués : R–CO–NH2
Pour les nommer on place le mot amide à la fin du nom de l’alcane
ayant la même chaîne carbonée.
Exemple : H-CO-NH2 : méthanamide ; CH3–CH–CONH2 : 2méthyl
CH3 propanamide
 Les amides monosubstitués : R–CO–NH–R’
Pour les nommer, on fait suivre la lettre N par le nom du groupe
alkyle R’. Exemple : CH3–CO–NH–CH3 : N-méthyl éthanamide.
R’
 Les amides disubstitués : R–CO–N–R’’
Pour les nommer, on fait suivre les lettres N,N par les groupes alkyle R’
et R’’ par ordre alphabétique.
Exemple: H–CO–N–CH2-CH3 : N-éthyl N-méthyl méthanamide
CH3
Exercice d’application :
Ecrire les f.s.d et noms des amides ayant la formule brute C3H7ON.
(Rep. 4 isomères possibles)

b. Préparation des amides non susbstitués :

→A partir d’un acide carboxylique et NH3 : c’est une réaction et se
fait n deux étapes.
RCOOH + NH3  (RCOO-+NH4+) chauffagelent
 R-CONH2 + H2 O

→A partir d’un chlorure d’acyle et NH3 en excès : la réaction est

rapide et totale. RCOCl + 2NH3 → RCONH2 + (NH4+ + Cl-)

MATI KADRI 41
 Chapitre 7

:|

- Définir une amine et donner sa formule générale

Objectifs
- Reconnaitre la classe d’une amine ; - Nommer les amines
:
- Expliquer les caractères basique et nucléophile des amines
et donner un exemple de réaction exprimant ces caractères.

SOMMAIRE
1. Présentation des amines 2.2. Cas des amines secondaires
1.1. Rappel sur la molécule de NH3 et tertiaires
1.2. Définition et classes des amines 3. Propriétés des amines
2. Nomenclature 3.1. Caractère basique
2.1. Cas des amines primaires 3.2. Caractère nucléophile

1. Présentation des amines :

1.1. Rappel sur la molécule d’ammoniac (NH3) :
L’atome d’azote (N : Z = 7, K2L5 et ) est trivalent : il peut
partager trois liaisons avec ses voisins et présentent un doublet non
liant. La molécule d’ammoniac (NH3) a pour représentation de Lewis :
𝐻 𝑁 𝐻
𝐻
La présence du doublet non liant permet à la molécule de capter un
proton (H+) : c’est donc une base d’après Brönsted.

1.2. Définition et classes des amines :

Les amines sont des composés organiques azotés (CxHyN). Leurs
formules s’obtiennent en remplaçant, dans la formule d’ammoniac NH3,
un ou plusieurs atomes d’hydrogènes par des groupes carbonés (alkyle
ou aryle).
NB : Lorsque l’atome d’azote n’est lié à aucun groupe aryle, l’amine
est dite aliphatique. La formule brute d’une amine aliphatique saturée
non cyclique est : CnH2n+3N  M = 14n + 17g/mol.

42 COURS CHIMIE Tle D

AMINES

Selon les groupes carbonés liés à l’atome d’azote, les amines sont
reparties en trois classes :
- Amines primaires : R–NH2 Exemple : CH3–NH2
- Amines secondaires : R–NH–R’ Exemple : CH3–NH–CH2-CH3
- Amines tertiaires : R–N–R’ Exemple : CH3–N–CH2-CH3
R’’ CH3
2. Nomenclature :
2.1. Cas des amines primaires :
a. Nomenclature substitutive :
La terminaison « e » du nom de l’alcane correspondant à la chaîne la
plus longue portant le groupe –NH2, est remplacée par la terminaison
« amine ». On précisera la position du groupe –NH2 dans la chaîne
carbonée.
Exemples : CH3–NH2 : méthanamine
CH3–CH2–CH2–NH2 : propan-1-amine –NH2 : benzénamine
CH3–CH–CH2–CH2–NH2 : 3-méthyl butan-1- amine
CH3
b. Nomenclature radico-fonctionnelle :
On ajoute la terminaison « amine » au groupe carboné lié à l’atome
d’azote. L’atome de carbone lié à l’azote porte le numéro 1.
Exemples : CH3–NH2 : méthylamine
CH3–CH2–CH2–NH2 : propylamine –NH2 : phénylamine
CH3–CH–CH2–CH2–NH2 : 3-méthyl butylamine
CH3
Exercice d’application :
1. Nommer les amines primaires suivantes : a) CH3–CH–CH3
b) CH3–CH–CH2–NH2 c) CH3–CH2–CH–CH3 NH2
CH2– CH3 NH2
2. Ecrire les f.s.d des amines dont les noms suivent :
a) butan-2-amine ;b) 2-methylpropylamine c) isopropylamine.

MATI KADRI 43
 Chapitre 7

2.2. Cas des amines secondaires et tertiaires :

a. Amines symétriques :
Une amine est symétrique si les groupes carbonés liés à l’atome d’azote
sont identiques.
On les nomme en ajoutant le suffixe « amine » au nom du groupe
carboné précédé du préfixe di ou tri.
Exemples : CH3–NH–CH3 : diméthylamine (CH3)2NH
CH3–N–CH3 : triméthylamine ou (CH3)3N
CH3

b. Amines non symétriques :

On les nomme comme étant des dérivés d’une amine primaire dont
l’atome d’azote est lié à la chaîne carbonée la + longue. Les
substituants sont précédés de la lettre N ou des lettres N,N, énumérés
dans l’ordre alphabétique.
Exemples : CH3–NH–CH2–CH3 : N méthyl éthylamine
C2H5 (ou N méthyléthanamine)
CH3–N–CH2–CH2–CH3 : N éthyl,N méthylpropylamine
(ou N éthyl, N méthylpropan-1-amine)
Exercice d’application :
Ecrire les f.s.d des amines suivantes : a) N,N,diméthyléthylamine ;
b) diéthylamine ; c) N éthyl,N méthylbutan-2-amine.

Exercices d’application :
1. Une amine A aliphatique saturée non cyclique, contient en masse
19,17% d’azote. Déterminer la formule brute de l’amine A.
2. Ecrire et nommer les f.s.d possibles de l’amine A. Préciser dans
chaque cas la classe de l’amine. On donne : H :1 ; N :14 ; O : 16.

44 COURS CHIMIE Tle D

AMINES

3. Propriétés des amines:

3.1. Caractère basique :
La présence du doublet non liant sur l’atome d’azote permet à une
molécule d’amine de capter un proton H+ : les amines sont donc des
bases au sens de Brönsted.
NB : Le caractère des amines apparait lors des réactions des amines
avec l’eau ou avec une solution d’acide fort (cas du dosage).
Au cours de ces réactions, il se forme des ions alkylammonium, acides
conjugués des amines.
Exemple : CH3-CH2-NH2 + H2O  CH3-CH2-NH3+ + OH-
éthylamine ion éthylammonium
(CH3)3N + H2O  OH- + (CH3)3NH+
Triméthylamine ion triméthylammonium
+
CH3-NH-CH2-CH3 +H2O→CH3-NH2 + H2O
N-métyl ethylamine CH2-CH3 ion N-méthyl éthylammonium
Remarque:
Les amines sont des bases faibles mais plus forte que l’ammoniac NH3.
De plus, on a l’ordre de basicité suivant : amines secondaires sont plus
fortes que les amines primaires ; elles aussi plus fortes que les amines
tertiaires.
Exemple : Composé NH3 (CH3)3N CH3NH2 (CH3)2NH2
pKa 9,2 9,8 10,6 10,7

3.2. Propriété nucléophile:

a. Définition :
Un composé présente un caractère nucléophile s’il possède une zone
riche en électrons pouvant attirer des charges positives.
Pour les amines, le caractère nucléophile est dû à la présence du doublet
non liant de l’atome d’azote.
NB : le caractère nucléophile des amines apparait lors des réactions
d’alkylation et d’acylation.

MATI KADRI 45
 Chapitre 7

b. Réaction d’acylation :
C’est l’action des chlorures d’acyle sur les amines. La réaction consiste
à remplacer un atome d’hydrogène de l’amine primaire ou secondaire
par le groupe acyle.
Equation-bilan des réactions d’acylation :
R–C–Cl + R’–NH2 → R–C–NH–R’ + HCl
O O
R–C–Cl + R’–NH–R’’ → R–C – N–R’ + HCl
O O R’’
R–C–Cl + R1–N–R2 → rien
O R3
Exercice d’application :
a. Ecrire la f.s.d de la N-méthyléthanamide.
b. Quel composé organique faut-il faire réagir avec le chlorure
d’éthanoyle pour préparer la N-méthyléthanamide? Ecrire l’équation
de la réaction.
c. Quelle propriété des amines intervient dans la réaction précédente ?

c. Réaction d’alkylation :
C’est l’action des amines sur les dérivés halogénés. Au cours de la
réaction d’un dérivé halogéné (R–X) sur une amine, l’atome d’azote est
attiré par le groupe alkyl R- ; le doublet non liant établit une nouvelle
liaison entre l’atome d’azote et le groupe alkyl (N–R).

Cas des amines tertiaires :

La réaction conduit à un ion alkylammonium (dit ion ammonium
quaternaire stable).
CH3
R1 – N – R3 + CH3 – I → R1 – N – R3 + I-
R2 R2

46 COURS CHIMIE Tle D

AMINES

Cas des amines secondaires :

L’action d’une amine secondaire sur un dérivé halogéné (R–X) conduit
successivement à une amine tertiaire, puis à un ion ammonium
quaternaire stable.
CH3 – NH – CH3 + C2H5–I→ I- + CH3––NH+– C2H5
CH3
CH3–NH –C2H5 + CH3–NH–CH3 → CH3–N–C2H5 + CH3–NH+–CH3
+

CH3 CH3
C2H5
CH3–N–C2H5 + C2H5–I → CH3–N+– C2H5 + I-.
CH3 CH3 Ion diethyl diméthylammonium

Cas des amines primaires :

L’action d’une amine primaire sur un dérivé halogéné (R – X) conduit
aux formations successivement des amines secondaires et tertiaires et
finalement à celle d’un ion ammonium quaternaire stable.
Ces réactions, qui permettent à passer d’une amine à une amine de
classe supérieure par action d’un dérivé halogéné, portent le nom des
réactions d’Hofmann.

MATI KADRI 47
 Chapitre 8

:|

- Définir et donner la formule générale d’un acide -aminé ;

- Faire la représentation de Ficher (Chimiste allemand) ;
Objectifs :

- Donner les couples acide-base ;

- Expliquer la liaison peptidique ;
- Donner un exemple de réaction d’activation de la fonction
acide ; - Donner un exemple de réaction de blocage de la
fonction amine.
SOMMAIRE
1. Définition 4. Propriétés acido-basiques
2. Nomenclature 5. Liaison peptidique
3. Structures d’un acide -aminé 5.1. Définition
3.1. Les énantiomères 5.2. Procédure de synthèse d’un dipeptide
3.2. Présentation de Fischer 5.3. Nomenclature d’un dipeptide

1. Définitions :
Un acide α-aminé est un composé organique dont la molécule comporte
deux groupes fonctionnels : le groupe carboxyle –COOH et le groupe
amino –NH2 portés par le même atome de carbone.
La formule générale des acides α-aminés est : R –CH–COOH
NH2
2. Nomenclature :
Les acides α-aminés sont nommés comme des dérivés substitués des
acides carboxyliques, l’atome de carbone du groupe –COOH porte le
n°1. Le groupe amino –NH2 est lié à l’atome de carbone portant le n°2.
NB : En général, on désigne un acide α-aminé par son nom d’usage
employé en biochimie.
Exemples: H–CH–COOH CH3–CH–COOH
NH2 NH2
acide 2-amino éthanoïque acide 2-amino propanoïque
Glycine (Gly) Alanine (Ala)
CH3–CH–CH–COOH …………………………………………
CH3 NH2 Valine (Val)
48 COURS CHIMIE Tle D
ACIDES  - AMINÉS

3. Structure des acides α-aminés :

3.1. Les énantiomères :
Toutes les molécules des acides α-aminés, à l’exception de la glycine,
comportent au moins un atome de carbone asymétrique (C *) (atome de
carbone lié à quatre atomes ou groupes d’atomes différents) : ces
molécules sont dites chirales.
Une molécule chirale est non superposable à son image dans un miroir
plan : elle admet deux stéréoisomères appelés énantiomères.
Exemple : Les molécules (a) et (b) COOH miroir COOH
plan
ci-contre sont les énantiomères de
C* C*
alanine. H2N H H NH2
3.2. Représentation de Fischer : (a) CH 3 H 3C (b)
C’est une représentation qui consiste à disposer la molécule d’un acide
α-aminé, dans un plan, de façon que la chaîne carbonée principale soit
verticale avec le groupe –COOH en haut et le radical R en bas ; les
groupes –NH2 et l’atome d’hydrogène liés au carbone asymétrique sont
disposés horizontalement. Cette représentation définit deux
configurations :
- configuration L : lorsque le groupe –NH2 se projette à gauche;
- configuration D : lorsque le groupe –NH2 se projette à droite.
Exemple : COOH COOH

H NH2 H2N H

CH3 CH3
D – Ala L – Ala
Représentation de Fischer de Alanine
Remarque : les acides α-aminés naturels ont la configuration L.

Exercice : Donner la représentation de Fischer de valine de f.s.d :

CH3–CH––CH–COOH
CH3 NH2

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 Chapitre 8

4. Propriétés acido-basiques :
Les acides α-aminés possèdent à la fois la fonction acide carboxylique
et la fonction amine (fonction basique). Entre ces deux fonctions
s’effectue un transfert de proton (H+) au sein de la molécule ; ce qui
conduit à la formation d’un ion dipolaire appelé zwitterion ou
amphion : R–CH–COO-
NH3+
-Le zwitterion peut capter un proton (H+) : c’est donc une base ; il
conduit à un cation son acide conjugué.
R–CH–COO- + H + → R–CH–COOH
NH3+ zwitterion NH3+ cation
Soit le couple acide-base: cation / zwitterion
- Le zwitterion peut céder un proton (H+) : c’est donc un acide ; il
conduit à un anion sa base conjuguée.
R–CH–COO- → H + + R–CH–COO-
NH3+ zwitterion NH2 anion
Soit le couple acide-base : zwitterion/ anion
Le zwitterion présente à la fois un caractère acide et un caractère
basique : c’est donc un ampholyte.
Remarque :
- Si le radical R est un groupe alkyle, on a :
pKa1 = pKa (cation / zwitterion) est de l’ordre de 2 à 3
pKa2 = pKa (zwitterion / anion) est de l’ordre de 9 à 10.
- Domaines de prédominance des espèces : zwitterion ; cation et anion,
en solution aqueuse :
Cation Zwitterion Anion
pKa1 pKa2 pH de la solution
Exercice d’application : Ecrire la formule de l’espèce chimique majoritaire
de la glycine de formule H2N–CH2–COOH en solution aqueuse, dans les trois
cas suivants : pH = 1,8 ; pH = 8 ; pH = 11. On donne :
- Pour le couple acide conjugué du zwitterion/zwitterion : pKa1 = 2,3 ;
- Pour le couple zwitterion/base conjuguée du zwitterion : pKa2 = 9,7.
50 COURS CHIMIE Tle D
ACIDES  - AMINÉS

5. Liaison peptidique :
5.1. Définition :
La liaison peptidique est une liaison qui résulte de l’élimination d’une
molécule d’eau entre le groupe –COOH d’un acide α-aminé et le
groupe -NH2 d’un autre acide α-aminé (au cours d’une réaction de
condensation c’est-à-dire élimination d’une molécule d’eau ).
H2N–CH–C–OH+H–N–CH–COOH→H2N–CH–C–N–CH–COOH+H2O
R1 O H R2 R1 O H R2
NB : La liaison peptidique –C–N– possède la fonction amide
O H
Le composé obtenu par liaison peptidique entre deux molécules des
acides α-aminés est un dipeptide.

5.2. Procédure de synthèse d’un dipeptide :

Pour obtenir un dipeptide à partir des acides α-aminés A1 et A2, on
procède de la façon suivante :
- On bloque la fonction amine de l’acide -aminé A1 et la fonction
acide carboxylique de l’acide -aminé A2 ;
- On active la fonction acide carboxylique de l’acide -aminé A1 ;
-Quand la liaison peptidique a été réalisée, on régénère les fonctions
bloquées.
NB : -Pour bloquer la fonction amine (-NH2), on la transforme en amide
par action d’un chlorure d’acyle.
-Pour bloquer la fonction acide (-COOH), on la transforme en
ester par action d’un alcool.
-Pour activer la fonction acide carboxylique, on la transforme en
chlorure d’acyle.

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 Chapitre 8

5.3. Nomenclature des dipeptides :

Pour nommer un dipeptide, on nomme les acides α-aminés par leur
abréviation, en commençant par l’extrémité de la chaîne qui porte le
groupe –NH2 et en terminant par celle qui porte le groupe –COOH
libre.
Exemples: H2N–CH–C–NH–CH–COOH Gly-Ala
H O CH3
H2N–CH– C–NH–CH–COOH Ala-Gly
CH3 O H
Exercice d’application :
Soient les deux acides α-aminés suivants :
H2N–CH2–COOH Glycine H2N–CH–COOH Alanine
CH3
1. Donner les noms de ces deux acides α–aminés selon la nomenclature
officielle.
2. On veut faire la synthèse du dipeptide noté Ala-Gly.
a. Ecrire l’équation-bilan correspondante.
b. Expliciter le principe de la synthèse de ce dipeptide

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