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    Correction Epreuve de Chimie Des Electrolytes 2013 2014

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    Abdelhakim Bailal
    Ce document contient des exercices sur l'électrolyse et les piles électriques. Il présente des calculs de quantité de courant, de concentrations et de potentiels en se basant sur les lois de Faraday et de Nernst.

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    correction-epreuve-de-chimie-des-electrolytes-2013-2014 (1)

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    CORRECTION

    EPREUVE DE CHIMIE DES ELECTROLYTES. : 2013-2014


    Exercice I :
    Données :
     Avant électrolyse :
    Compartiment cathodique : Compartiment anodique :
    Electrode de Cuivre Electrode de Cuivre
    Solution: CuSO4 10-2 M, V=80mL Solution: CuSO4 10-2 M, V=80mL
    → Passage d’un courant de I = 100mA pour t = 1h = 3600s

     Après électrolyse :
    Compartiment cathodique :
    [CuSO4] = 8.5 10-4M
    Questions:
    1- Ecrivez les réactions aux électrodes ;
    2- Le bilan Hittorff

    Réactions:
    Anode (+) : oxydation de Cu : Cathode (-) : réduction de Cu2+
    ½ Cu → ½ Cu2+ + e- ½ Cu2+ + e- → ½ Cu
    Bilan anodique pour 1 Faraday Bilan cathodique pour 1 Faraday
    Réaction : gain 1equiv Cu2+ ≡ +t+eq Cu2+ + t- eq Réaction : perte 1equiv Cu2+ ≡ -t+eq Cu2+ - t- eq Cu2
    Cu2+ Migration : perte t-eq SO42- ≡ - t-eq SO42-
    - 2- - 2-
    Migration : gain t eq SO4 ≡ + t eq SO4 gain t+eq Cu2+ ≡ +t+eq Cu2+
    + 2+ + 2+
    perte t eq Cu ≡ - t eq Cu Blian = réaction + migration
    Blian = réaction + migration = -t+eq Cu2+ - t- eq Cu2+ - t-eq SO42- - t+eq Cu2+
    + 2+ - 2+ - 2- + 2+
    = +t eq Cu + t eq Cu + t eq SO4 - t eq Cu = -t-eq CuSO4
    -
    = +t eq CuSO4
    3- t+ Cu2+ = ?

     Calculez la quantité de courant électrique qui a traversée la cellule ;


    Apres électrolyse : selon la loi de Faraday Q = I*t
    Q = 0.1 *3600 = 360 C
    Selon la loi de Faraday : compartiment cathodique

    1F = 96500C → -t- equiv CuSO4


    Q = 360C → n equiv CuSO4
    t- = [n * F]/Q
    On calcule ∆n (CuSO4 ) en mole puis en equiv:

    ∆n (CuSO4) = [nf(CuSO4) – ni(CuSO4)] = [[CuSO4]f – [CuSO4]i]*V


    AN : ∆n (CuSO4) = (8.5 10-4 - 10-2 )*80. 10-3 = -7.32 10-4 mole
    Selon la réaction suivante : ½ CuSO4 → ½ Cu2+ + ½ SO42-

    1equiv → ½ mole CuSO4


    X equi = -7.32 10-4 *2 =-1.464 10-3 equiv → -7.32 10-4 mole CuSO4

    ∆n (CuSO4) = -7.32 10-4 mole= -1.464 10-3 equiv

    1F = 96500C → -t- equiv CuSO4


    Q = 360C → n = -1.464 10-3 equiv CuSO4
    ↔ t- = 0.39
    ↔ t+= 1- t- ↔ t+= 0.61
    Exercice II
    Données :
    → Passage d’un courant de I = 0.0275A pour t = 1h = 3600s
    Solution de NaCl (0.05M)

     Après électrolyse :
    Compartiment anodique : Compartiment cathodique
    Dégagement de Cl2 Dégagement de H2
    0.045 M de NaCl
    80 g de NaCl
    Questions :
    1- Ecrivez les réactions aux électrodes ;
    2- Le bilan Hittorff

    Réactions:
    Anode (+) : Dégagement de Cl2 Cathode (-) : Dégagement de H2 (la
    Cl- → ½ Cl2 + e- solution contient NaCl et H2O)
    H2O + e- → ½ H2 + OH-
    Bilan anodique pour 1 Faraday Bilan cathodique pour 1 Faraday
    Réaction: perte 1equiv Cl- ≡ -t+eq Cl- - t- eq Cl- Réaction: gain 1equiv OH- ≡ +t+eq OH- + t- eq
    Migration : gain t-eq Cl- ≡ + t-eq Cl- OH-
    perte t+eq Na+ ≡ - t+eq Na+ Migration : perte t-eq Cl- ≡ - t-eq Cl-
    Blian = réaction + migration gain t+eq Na+ ≡ +t+eq Na+
    = -t+eq Cl- - t- eq Cl- + t-eq Cl- - t+eq Na+ Blian = réaction + migration
    = -t+eq NaCl = +t+eq OH- + t- eq OH + - t-eq Cl- + t+eq Na+
    = +t+eq NaOH + t- eq OH + - t-eq Cl-
    = 1eq NaOH - t- eq NaCl
    3- t+ Na+ = ? t- Cl- = ?

     Calculez la quantité de courant électrique qui a traversée la cellule ;


    Apres électrolyse : selon la loi de Faraday Q = I*t
    Q = 0.0275 *3600 = 99C
    Selon la loi de Faraday : compartiment anodique

    1F = 96500C → -t+ equiv NaCl


    Q = 99C → n equiv NaCl
    Calculons ∆n (NaCl) :
    ∆n (NaCl) = [nf(NaCl) – ni(NaCl)] = [[NaCl]f – [NaCl]i]*V

    AN : ∆n (NaCl) = (0.045 - 0.05 )*80. 10-3 = -4 10-4 mole = -4 10-4 equiv

    ( V = 80 ml car pour d = 1 : 80g correspondant à 80 ml)

    Donc : 1F = 96500C → -t+ equiv NaCl


    Q = 99C → n = -4 10-4 equiv NaCl
    ↔ t+ = 0.39

    ↔ t-= 1- t+ ↔ t-= 0.61

    Exercice III
    Soit la pile : Ag/Ag+ (0,18M)// Zn2+(0,3M)/Zn
    1- Le potentiel initial de chaque électrode
    Selon l`équation de NERNST :
     Pour la demie pile : Ag/Ag+ (0,18M)
    Ag+ +1e- ↔ Ag
    E (Ag+ / Ag) = E° (Ag+ / Ag) + 0,06/1* Log( [Ag+ ]/[ Ag ])
    AN: E(Ag+ / Ag) = 0.80 + 0,06 Log( 0,18/1)
    E(Ag+ / Ag) = 0,755 V

     Pour la demie pile : Zn2+(0,3M)/Zn


    Zn ↔ Zn2+ + 2 e-
    E (Zn2+ / Zn) = E° (Zn2+ / Zn) + 0,06/2* Log( [Zn2+]/[ Zn ])
    AN: E (Zn2+ / Zn) = -0,76+ 0,06/2* Log(0.3/1)
    E (Zn2+ / Zn) = -0,775 V

     f.e.m = ?
    E (Ag+ / Ag) > E (Zn2+ / Zn)
    Donc : Ag+ / Ag est la CATHODE ( signe +)
    Zn2+ / Zn est l´ANODE ( signe -)

    f.e.m = E(+) – E(-)


    f.e.m = E (Ag+ / Ag) - E (Zn2+ / Zn)
    f.e.m = 0,755 + 0.775 = 1,53 V
    2- La réaction globale :

    La réaction globale : 2Ag+ + Zn ↔ 2Ag + Zn2+

    La constante d´équilibre : K = [Ag]2[Zn2+ ]/ ( [Ag+ ]2*[ Zn ]) = [Zn2+]/ [Ag+]2 = ?


    A l´équilibre : E(cathode) = E(anode)
    E° (Ag+ / Ag) + 0,06/2* Log( [Ag+ ]2/[ Ag ] 2) = E° (Zn2+ / Zn) + 0,06/2* Log( [Zn2+]/[ Zn ])
    E° (Ag+ / Ag) - E° (Zn2+ / Zn) = 0,06/2* Log( [Zn2+]) - 0,06/2* Log( [Ag+ ]2)
    (1/0,03)* [E° (Ag+ / Ag) - E° (Zn2+ /Zn)] = Log([Zn2+]) - Log([Ag+ ]2) = LogK

    K = 10 (E° /0.03) = 10 (0.8+0.76)/0.03 = 1052


    3- La composition (en nombre de mole) de la pile à l´équilibre :
    La réaction globale :
    2Ag+ + Zn(s) ↔ 2Ag(s) + Zn2+
    E.I : n = C*V=0.18*0.1 n = C*V=0.3*0.1
    0.018mole 0.03 mole
    E.E: 0.018-2x 0.03+x
    D´après la question 2, la constante d´équilibre(K) est très élevées K >>>. Donc la réaction
    globale est totale. L´équilibre sera fortement déplacé vers la droite.
    Réaction totale → consommation totale des ions Ag+ : 0.018-2x= 0 → x = 0.009 mole
    Donc la composition (en nombre de mole) de la pile à l´équilibre est la suivante :
    2Ag+ + Zn(s) ↔ 2Ag(s) + Zn2+
    E.I : 0.018mole 0.03 mole
    E.E: 0 0.039 mole

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