Structures Ioniques

02/12/2012
SMP (S3)
Structures ioniques
M.Katih
Faculté des sciences de Tétouan
2012
Structures ioniques – Energie de cohésion

Deux exemples de structures cristallines de type ionique, le chlorure de césium et
le chlorure de sodium.
Cs+ Na+
Cl- Cl-
L’énergie d’interaction entre les ions (i) et
(j) peut s’écrire comme la somme d’un
(j)
potentiel colombien ±q2/4πε0rij (à longue
distance) et d’une contribution répulsive
(à courte distance) de la forme λ.exp(-r/ρ),
(i) où λ et ρ sont des paramètres empiriques.
rij q2
U ij = λ . exp( − )±
ρ 4 πε 0 rij
M. Katih, Faculté des sciences de Tétouan 1
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Structures ioniques – Energie de cohésion

On pose : U i = ∑ U ij , ( j ≠ i), et rij = pij R
j
R étant la distance entre plus proches voisins .
Soit z le nombre de plus proches voisins d’un ion quelconque, et nous ne

considérons l’interaction répulsive que pour les proches voisins. L’énergie
réticulaire totale d’un cristal composé de 2N ions est alors :
αq 2 ±1
U tot = NU i = N ( zλe − R / ρ − ) avec α = ∑
4πε 0 R j pij
α est la constante de Madelung. Elle est égale à 1,747565 pour la
structure de NaCl, et 1,762675 pour la structure CsCl.
A la distance d’équilibre R0,
2 − R0 / ρ αq 2 ρ Nαq 2  ρ 
R e
0 = , d ' où U tot = − 1 − 
4πε 0 zλ 4πε 0 R0  R 0 
Structures ioniques
Les cations qui sont disposés dans les sites
interstitiels du réseau formé par les anions, doivent
être au contact de chacun des anions voisins.
Sphère de rayon r tangente aux huit sphères
a de rayon R d’un cube de côté a.
r
a 2 ≥ 3 − 1 = 0,732
R
Sphère de rayon r tangente aux quatre sphères
de rayon R d’un tétraèdre régulier.
r 3
≥ − 1 = 0,225
R 2
Sphère de rayon r tangente aux six sphères de
rayon R d’un octaèdre régulier.
r
≥ 2 − 1 = 0,414
R
2
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Structures ioniques
Quelques définitions :
Le motif : Groupement d’atomes constituant l’unité
structurale affectée à un nœud du réseau.
La multiplicité : Nombre de motifs par maille.
La compacité (ou taux de remplissage) : Rapport du

volume total des sphères d’une maille à celui de la maille qui
les contient.
La coordinence : la coordinence d’un cation est le nombre

d’anions premiers voisins et la coordinence d’un anion est le
nombre de cations premiers voisins.
Structures ioniques
Structures-types MX :
1- Chlorure de Césium CsCl
1 CsCl par maille

Cs+
coordinence : 8/8
Cl-
Exercice : Calculer la
compacité maximale d’un Le cation Cs+ occupe le site
solide qui cristallise avec une interstitiel cubique du
structure de type CsCl. réseau CS formé par les
anions Cl-.
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Structures ioniques
2- Chlorure de Sodium NaCl
4 NaCl par maille

Na+
coordinence : 6/6
Cl-
compacité maximale d’un Les cations Na+ occupent
solide qui cristallise avec une tous les sites interstitiels
structure de type NaCl. octaédriques du réseau CFC
formé par les anions Cl-.
Structures ioniques
3- Sulfure de Zinc ZnS (blende)
4 ZnS par maille
coordinence : 4/4
compacité maximale d’un Les cations Zn2+ occupent la
solide qui cristallise avec une moitié des sites interstitiels
structure de type blende. tétraédriques du réseau CFC
formé par les anions S2-.
4
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Structures ioniques
3- Sulfure de Zinc ZnS (wurtzite)
Le sulfure de Zinc
existe encore sous la
forme hexagonale.
C’est la structure de
Les cations Zn2+ occupent la
type wurtzite.
moitié des sites interstitiels
tétraédriques du réseau HC
formé par les anions S2-.
Structures ioniques
Structures-types MX2 :
1- Fluorine CaF2
4 CaF2 par maille

F-
coordinence : 8/4
Ca2+
Exercice : Calculer la masse
volumique de la fluorine sachant Les anions F- occupent tous
que l’arête de la maille CFC est les sites interstitiels
a=4,45Å. tétraédriques du réseau CFC
F=19g/mol et Ca=40,1g/mol formé par les cations Ca2+.
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Structures ioniques
Structures-types MX2 :
2- Antifluorine Na2O
4 Na2O par maille

Na+
coordinence : 4/8
O2-
Exercice : Exprimer la somme

des deux rayons ioniques en Les cations Na+ occupent
fonction de la masse volumique tous les sites interstitiels
et la masse molaire de Na2O. tétraédriques du réseau CFC
Na=23g/mol et O=16g/mol formé par les anions O2-.

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Structures ioniques – Energie de cohésion

Soit z le nombre de plus proches voisins d’un ion quelconque, et nous ne

A la distance d’équilibre R0,

La multiplicité : Nombre de motifs par maille.

La compacité (ou taux de remplissage) : Rapport du

La coordinence : la coordinence d’un cation est le nombre

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1 CsCl par maille

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4 NaCl par maille

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4 ZnS par maille

4 CaF2 par maille

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4 Na2O par maille

Exercice : Exprimer la somme

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