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    Devoir Surveillé 2017) Corrige

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    Said Soilihi Zayad

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    Devoir Master N°1

    Propriétés magnétiques

    Exercice 1

    Description structurale

    La structure de Dimalonato tétraaqua cobalt(II) est constituée par des molécules complexes dont
    chacune est formée d’un atome de cobalt en coordinence octaédrique, de deux groupements

    malonate [C4H3O4]- et de quatre molécules d’eau

    Les mesures de la susceptibilité magnétique

    Les propriétés magnétiques ont été déterminées par des mesures d’aimantations à l’aide d’un

    magnétomètre à SQUID, en utilisant des échantillons sous forme de poudre. Les propriétés

    magnétiques du matériau sélectionné ont été réalisées en mode ZFC. Les variations thermiques de

    la susceptibilité magnétique (χ et χ-1) ont été effectuées dans un domaine compris entre 5 et 300K

    sous un champ magnétique constant 200G. Les valeurs trouvées sont reportées dans la courbe ci
    dessous.

    1) Commenter la courbe expérimentale obtenue


    2) Calculer la constante de Curie et déduire le nombre effectif de Bohr expérimental.

    On donne

    Le cobalt peut former deux types d'ions Co2+ et Co3+.

    . Co2+ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 Co3+ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6

    3) Déterminer la notation spectroscopique du Co2+ et Co3+


    4) Déduire l’état d’ionisation du Co dans le composé étudié.
    Théorie du champ cristallin pour les ions du cobalt.
    Les ions cobalt II et cobalt III donnent en présence de ligands des ions complexes de structure
    octaédrique.
    a) Expliquer pourquoi dans un complexe octaédrique, les orbitales d sont séparées en deux
    groupes d'énergies différentes.
    b) Représenter un diagramme traduisant la levée partielle de dégénérescence des OA d en
    orbitales eg et en orbitales t2g.

    On considère les ions suivants : a) [Co(H2O)6]2+ ; b) [Co(H2O)6]3+ ; c) [Co(NH3)6]2+ ; d) [Co(NH3)6]3+.


    En considérant, dans le cas des ions Cobalt II et III, l'eau comme un ligand à champ faible et
    l'ammoniac comme un ligand à champ fort,

    représenter le remplissage des niveaux électroniques 3d de ces ions.

    Calculer le nombre effectif du magnéton de Bohr de chaque ion complexe.

    Exercice 2

    Dans ce problème, on va traiter les propriétés d’un réseau 3d ou chaque nœud est occupé par un
    spin ½.

    a) Donner l’amplitude du moment magnétique de chaque spin et les valeurs de la projection de


    ce moment suivant l’axe oz.
    b) Donner l’expression des énergies de chaque spin en présence de B.
    c) On néglige les interactions entre les spins. Déterminer l’expression de l’aimantation de ce
    réseau. On note n le nombre d’atomes par unité de volume.
    d) Pour un champ magnétique B donné, tracer l’allure de l’aimantation en fonction de la
    température. Donner l’expression de cette aimantation à très basse et à très haute
    température. Commenter ce résultat.
    e) Calculer la valeur de l’aimantation de saturation. On donne n = 3,7 1028m-3
    f) Déterminer l’expression de l’aimantation en fonction du champ pour des faibles valeurs de H
    et en déduire l’expression de la susceptibilité. Calculer sa valeur à température ambiante.

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