Université Ibn Zohr

Faculté des Sciences

Département de Chimie

Cours de chimie des solutions

Filières : SMP – SMC

Semestre 2

A.U.: 2018-2019 Pr. R. AIT AKBOUR

 CHAPITRE I: GÉNÉRALITÉS SUR LES SOLUTIONS AQUEUSES

I - Solutions aqueuses:
I-1- Solution
Un corps solide, liquide ou gazeux dissous dans un liquide constitue une solution. Le liquide
qui dissout s'appelle le solvant, la substance dissoute est appelée le soluté.
En chimie, une solution est un mélange homogène (constitué d'une seule phase) résultant
de la dissolution d'un ou plusieurs soluté(s) dans un solvant. Les molécules (ou les ions) de
soluté sont alors solvatées et dispersées dans le solvant. Une solution ayant l'eau comme
solvant est appelée solution aqueuse.

I-2- L'eau et ses propriétés

La molécule d'eau est coudée. L'atome d'oxygène étant plus électronégatif que celui
d'hydrogène ce qui induit que la molécule d'eau est polaire (Figure 1), son moment dipolaire
est élevé à cause de la forte polarisation de la liaison O-H (µ(H2O) = 1,85D à 20°C avec
1D = 3,33 *10-30 C.m).

Figure 1 : Polarité de la molécule d'eau.

L'eau possède également une constante diélectrique (εT) élevée, elle est de l'ordre de
80 F.m-1 à 20°C.
Grâce à son moment dipolaire et à sa constante diélectrique élèves, l'eau est solvant
hydratant, ionisant, dissociant et dispersant.
Donc l'eau dissout les composés polaires ou ioniques, mais pas les molécules non polaires
(covalents).

I-3- Mécanisme de dissolution

La dissolution est le processus physico-chimique par lequel un soluté est dissous dans un
solvant pour former un mélange homogène appelé solution. Lors de la dissolution, les
atomes, ions ou molécules du soluté se dispersent et interagissent avec les molécules de
solvant. Cette interaction s'appelle la solvatation.

* Dissolution des édifices ioniques:

Un cristal ionique est constitué d'un empilement périodique suivant trois directions
indépendantes de l'espace, d'ions positifs et négatifs. La cohésion du cristal est due au faite
que cet édifice cristallin possède une forte énergie d'attraction électrostatique.

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Exemple:
Le chlorure de sodium NaCl cristallisé est constitué d'un réseau cristallin cubique, chaque
somment du cube étant occupé par un ion (Na+, Cl-) (voir le schéma ci dessous)

La force d'attraction électrostatique entre deux ions de charge opposée (q), séparés d'une
distance r est:
- Dans le vide:
| |
| |
ε0: Constante diélectrique de vide

- Dans un solvant (eau) caractérisé εr

| | | |
| |

Cas de l'eau, la constante diélectrique εr de l'eau est importante, elle est de l'ordre de 80.
Cela explique pourquoi la force d'attraction d'un Cl- et d'un Na+ voisins est 80 fois plus faible
dans l'eau que dans l'air. L'eau est donc polaire et constituée de dipôles au sens électrique
du terme.
Les molécules d'eau agirent donc du côté négatif pour attirer Na + et par le côté positif pour
enlever Cl- , ce qui a pour conséquence de relâcher les tensions et donc de dissoudre le
cristal en libérant ses ions: NaCl Na + aq + Cl- aq

Indice (aq: aqueux) signifie que l'ion est entouré par plusieurs molécules d'eau.

A ces deux phénomènes: Ionisation puis dissociation, s'en ajoute un troisième la solvatation
(l'hydratation) des ions. Chaque ion, étant chargé électriquement tend à s'entourer de
molécules d'eau.

I-4- Dissociation électrolytique

La dissolution de certaines substances (solutés) dans l'eau donne lieu à des ions positifs
(cations) et des ions négatifs (anions). Ces substances sont appelées des électrolytes et leur
solution conduit mieux l'électricité que le solvant pur qui est l'eau en chimie des solutions.

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Exemple:
Le cas de l'eau salée qui conduit assez bien le courant électrique alors que l'eau pure est un
très mauvais conducteur. On dira donc que le chlorure de sodium NaCl est un électrolyte.

I-4-1- Coefficient de dissociation:

Suivant l'électrolyte considéré, la dissociation ionique est plus ou moins marquée. Le
coefficient de dissociation représente le degré d'ionisation de l'électrolyte. On le note α et il
est désigné par:

Si α = 1, la dissociation est totale: on dira que l'électrolyte est fort.

Exemple: Sels (NaCl, AgNO3, Al2(SO4)3….) , Acides forts (HCl, H2SO4….), Bases fortes (NaOH,
KOH,…).

Si α < 1, la dissociation est partielle: on dira que l'électrolyte est faible.

Exemple: Acides faibles (CH3COOH, C6H5COOH, NH4+,….) , Base faibles ( NH3,CH3NH2, …).

Application de la loi d'action de masse:

Dans le cas des composés ioniques (des sels), la concentration totale des anions et des
cations est égale à la concentration globale C du soluté, il n'en est pas de même dans le cas
des composés covalents dont le taux d'ionisation α est souvent inférieur à l'unité.
Considérons un électrolyte AB qui se dissocie partiellement selon le schéma suivant:

AB ↔ A- + B+

Initialement C0 0 0
t= 0
A l'équilibre C0-x = C0(1- α) X= αC0 X= αC0

Posant le taux d'ionisation α= x/C0 ===> x= αC0

La loi d'action des masses prend la forme suivante:

(𝐴 ) ∗ (𝐵 +)
𝐾 =
(𝐴𝐵)

Avec a: Activité ( a= ȣC); Ȣ : Coefficient d'activité et C: Concentration molaires

On se limite aux solutions diluées. Les activités sont assimilées aux concentrations molaires.
Donc l'équation de la loi d'action des masses devient:
[ ] [ ] ( )
[ ] ( ) ( )
==> ( )
C'est la loi de dilution d'OSTWALD
===> l'écriture de cette loi devient : ( )

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Trois cas peuvent alors se présenter:
a) Kc/C0 a une valeur très grande:
Ceci entraine que le coefficient α a une valeur très proche de l'unité, ce qui signifie que la
concentration inconnue x est très voisine de la concentration C0: α ≈ 1 et x≈ C0
Tous les composés caractérisés par une valeur de Kc élevée (Kc > 1) pourront être considérés
comme ionisés totalement (Cas des électrolytes forts : HCl, HNO3, H2SO4......
b) Kc/C0 a une valeur très petite:
Dans ce cas, le coefficient α a une valeur pratiquement nulle et la concentration inconnue x
est très inférieure à la concentration C0: α ≈ 0 et x <<< C0
-4
En pratique lorsque Kc < 10 , le taux d'ionisation est petit, on dira alors que les électrolytes
(Acides, bases, ) sont faibles.
c) Cas intermédiaire: 10-4 < Kc/C0 < 1 :
Dans ce cas, il se produit une ionisation partielle et il faut alors résoudre l'équation du
second degré:
( )

I-5- Expressions des concentrations

Soit une espèce X présente dans une solution, on peut caractériser cette solution en utilisant
différentes relation:
- Concentration molaire 'CM' ou la Molarité (M): C'est le nombre de mole de soluté (n) par
unité de volume de solution. Elle est exprimée en mol/L, et symbolisée aussi par [ ]:
CM = n/V
- Concentration massique 'Cm': C'est le nombre de gramme de soluté (m) par litre de
solution, elle est exprimée en g/L:
Cm =m/V
La relation entre concentration molaire et concentration massique est suivante:
CM = Cm/M
Avec M: masse molaire (g/mol) de l'espèce X.
- Normalité (N): C'est le nombre d'équivalents-grammes ou le nombre de mole d'équivalent
de soluté (un acide, d'une base, d'un réducteur ou d'un oxydant) contenu dans un litre de
solution.

D'où:
∗
𝐶 ∗
∗
Avec p nombre d'équivalent échangé:
- Dans le cas d'un acide: p est le nombre de proton mise en jeu
Exemple: HCl (p=1), H2SO4 (p= 2), H3PO4 ( p = 3)
- Dans le cas d'une base: Z est le nombre des ions OH- mis en jeu
Exemple: NaOH (p =1); Ca(OH)2 ( p = 2)
- Dans le cas des sels, p est le nombre de cations métallique multiplié par la valence de ce
métal
Exemple: Na2SO4 ( p = 2*(+1))
- Dans le cas des réactions d'oxydoréductions: p est le nombre d'électron cédé ou capté
Exemple: KMnO4 (p= 5: MnO4- + 5e- + 8H+ → Mn2+ + 4H2O).

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 - Molalité (M): Elle exprime la quantité (nombre de moles) de soluté contenue dans 1 Kg de
solvant (exprimée en mol/Kg):

(𝐾 )

- Pourcentage massique, volumique:

( )
∗
( )

( )
( )
∗

- Fraction molaire: La fraction molaire d'un composant d'une solution ou d'un échantillon
est le nombre de moles de ce composant rapporté au nombre total de moles de la solution
ou de l'échantillon. Son symbole est x.
Soit n1 le nombre de moles de soluté et n2 le nombre de moles de solvant. Dans ce cas, la
fraction molaire du soluté sera :

De même, la fraction molaire du solvant sera :

Avec x1 +x2 =1.

Remarque: Ces notions peuvent se généraliser à des solutions contenant plusieurs solutés. Il
apparaitra que la somme des fractions molaires de tous les constituants d'un système est
égale à l'unité.

- Densité (d): La densité d'un corps est le rapport de sa masse volumique de la masse ρ à la
masse volumique du solvant:

C'est une grandeur sans dimension. Dans le cas d'une solution aqueuse ρsolvant est 1 g/cm3.

I-6- Préparation d'une solution

La préparation des solutions aqueuses se fait par plusieurs méthodes.
 Préparation d'une solution à partir d'un solide:
Une solution contenant l'espèce X de concentration donnée peut être réalisée en dissolvant
une masse de cet espèce sous forme poudre dans un volume d'eau liquide. On parle de
dissolution.

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Préparation d'une solution à partir d'une autre solution plus concentrée: (Dilution)
Une solution diluée peut être préparée par la dilution d'une solution mère concentrée en
ajoutant de l'eau distillée. Lors de la dilution, le volume augmente mais la quantité de
matière n (de même que la masse m) de soluté est toujours la même car on n'a pas ajouté
de soluté mais juste de l'eau. Mais la concentration de soluté diminue.

Remarque:
La quantité de matière de soluté dans le volume V0 (état initial) se retrouve dans la solution
après dilution (état final). Cela traduit la conservation de la matière:

n0 = nf ===> C0.V0=Cf.Vf.

I-7- Réactions en solutions aqueuses:

Dans une solution aqueuse, l'eau et les espèces ioniques ou moléculaires présentes peuvent
participer à des équilibres chimiques que l'on peut classer en quatre types suivant les
particules (proton, ligand, électron...) échangées.
On distingue ainsi:
* Les réactions acido-basiques
* Les réactions de précipitation
* Les réactions de complexation
* Les réactions d'oxydoréduction.

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II- Évolution d'un système chimique:
II-1- Quotient de réaction, Activité d'une espèce chimique:
Le quotient de réaction, noté Q, est une grandeur qui caractérise un système chimique dans
un état donné. L'évolution de sa valeur, en cours de réaction, nous renseigne sur le sens
d'évolution du système considéré. Son expression fait intervenir l'activité des espèces
considérées.

II-1-1 Activité d'une espèce chimique:

L'activité (a (X)) d'une espèce chimique X est une grandeur sans dimension dont l'expression
dépend de la nature et de l'état de l'espèce considéré.
Pour les phases condensées pures (solides ou liquide) : l'activité égale à 1 ( a = 1)
Pour le solvant c-à-d l'eau dans des solutions aqueuses diluées a (H2O)=1
Pour un soluté X en solution aqueuse : a (X) = ȢX * *X+ où ȢX : Coefficient d'activité, [X]: la
concentration du soluté exprimée en mol/L.
Lorsque la solution aqueuse est supposée idéal (ou bien solution très diluée), l'activité de
l'espèce chimique X égale à l'unité ( a(X)= 1).
Pour un gaz X : a (X) = ȢX * P(X) où ȢX : Coefficient d'activité, P(X): la pression partielle du gaz
X.

II-1-2- Quotient de réaction:

Soit un système constitué, entre autres, des espèces A, B, C et D et au sein duquel se déroule
la réaction suivante:
aA+bB ↔ cC+dD

Pour ce système, le quotient de réaction Q associé à cette réaction est défini par :

( (𝐶)) ( (𝐷))
( (𝐴)) ( (𝐵))

Où a(A), a(B), a(C) et a(D) sont respectivement les activités des espèces A, B, C et D.
Si touts les espèces sont dissoutes en solution aqueuse supposée diluée, les activités seront
assimilées aux concentrations molaires, dans ce cas la relation de Q devient:

[𝐶] [𝐷]
[𝐴] [𝐵]

Remarque:
- Le quotient de réaction Q comme l'activité d'une espèce est une grandeur sans dimension.
- Il est nécessaire de toujours écrire l'équation de la réaction avant d'exprimer le quotient de
réaction Q correspondant. En effet, l'expression du quotient Q d'une réaction dépend de
l'équation de cette réaction.

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 II-2- Constante thermodynamique ou constante d'équilibre KC(T), Évolution d'un
système
Soit un système constitué, entre autres, des espèces A, B, C et D et au sein duquel se déroule
la réaction suivante: 1
aA + bB cC + d D
2
Lors du mélange des espèces A, B, C et D, l'évolution du système peut se faire soit dans le
sens direct (1) de l'écriture de cette équation, soit dans le sens inverse (2) de cette écriture.
Lorsque le système cesse d'évoluer, il atteint son état final caractérisé par son avancement
final ξf.

Si Cet avancement final ξf est inférieur à l'avancement maximal ξmax, l'état final du système
alors obtenu constitue un état d'équilibre chimique. Cet état d'équilibre, dans lequel
coexistent toutes les espèces mises en jeu par la réaction considérée, peut être caractérisé
par un quotient de réaction noté Qéq.

Le critère d'évolution spontanée de tout système chimique, établi en thermochimie, est

admis sous la forme suivante:
Tout système, qui peut être le siège d'une réaction d'équation donnée, évolue de façon telle
que le quotient de réaction Q associé à cette équation tend vers une valeur KC (T) qui ne
dépend que de la température. A l'équilibre chimique on aura:
Qéq = KC (T)
KC(T) est appelée constante thermodynamique ou constante d'équilibre. Comme le quotient
de réaction Q, la constante Kc est une grandeur sans dimension.
Si pour le système considéré:

* Q < KC, le système tend à évoluer dans le sens direct (sens 1):
Q KC
Q
Évolution dans le sens 1

* Q > KC, le système tend à évoluer dans le sens inverse (sens 2):
KC Q
Q

Évolution dans le sens 2

* Q = KC, le système initial correspond à un état d'équilibre et il n'y a pas d'évolution.

KC = Q
Q
Pas d'évolution du système

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II-3- Réactions totales, réactions nulles
II-3-1 Réaction totale:
Une réaction peut être considérée comme totale si l'avancement final ξf est égal à (ou très
peu différent de) l'avancement maximal ξmax de la réaction considérée: ξf = ξmax .
Le taux d'avancement final ζf = ξf / ξmax est alors proche de 1. La réaction est alors souvent
dite quantitative.

II-3-2- Réaction nulle:

Une réaction peut être considérée comme nulle si à l'équilibre, l'avancement est
sensiblement égal à zéro ξeq = ξf =0.
Dans ce cas, on peut considérer que le système n'évolue pas lors du mélange de ses
constituants. Ce peut être le cas si le système considéré est, dès l'état initial, dans un état
d'équilibre ou si la constante d'équilibre est très faible.

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