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TP Chimie 04.10.23

Ce document décrit un TP de chimie sur la cinétique chimique. Il contient des étapes pour déterminer la loi de vitesse, les concentrations initiales des réactifs, le suivi de la réaction, et le calcul de la constante de vitesse et de l'énergie d'activation.

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TP chimie

Danielis Lois/Dijoux Maxime

1) Loi de vitesse de la réaction : k[tBuCl]p[H2O]q


Pour cette étude cinétique on peut se placer dans les
conditions de dégénérescence de l’ordre par rapport à H2O
ou alors on introduit nos réactifs dans des proportions
stœchiométriques. Pour ce TP on choisira la
dégénérescence de l’ordre par rapport à H2O.

2) Pour effectuer un suivi temporel on peut choisir un suivi


par PH-métrie car il y a des espèces acido-basiques, on
peut choisir un suivi par conductimétrie car il y a des ions

3) Pour déterminer l’énergie d’activation de la réaction on


effectue plusieurs expérience à des températures
différentes dans le but de déterminer la constante k et
ensuite utiliser la loi d’Arrhenius pour isoler Ea.
(k = A exp(-Ea/Rt))

4) Détermination des concentrations initiales des réactifs :


n ( tBuCl ) m ( tBuCl ) ρ ( tBuCl )∗V 1
[tBuCl]0 = Vsol = M ( tBuCl )∗Vsol M ( tBuCl )∗Vsol =
=

d (tBuCl)∗ρ ( eau )∗V 1


M ( tBuCl )∗Vsol

A.N :
−3
0.84*1000* 10
[tBuCl]0= −3 −3 −3
(9+4*12+35.5)( 10 +30∗10 +30∗10 ¿
¿ =
❑
15mol/L

De même :
d (H 2O)∗ρ ( eau )∗V 2 1000*30* 10
−3

[H2O]0 = M ( H 2 O )∗Vsol =(4+2*16) ( 10−3 +30∗10−3+30∗10−3 ¿ ¿❑=


13.7mol/L

5) a)
Mol.L-1 tBuCl + 2H2O > tBuOH + H30+ + Cl-
E.I C0 Excès 0 0 0
E.Q C0 - x Excès x x x
E.F C0 – xf Excès xf xf xf

On a : C = C0 - x
xf ≈ xmax ≈ C0 , car on a une réaction totale
b) Expression de σ :
σ = λ(Cl-)[Cl-]+ λ(H3O+)[ H3O+]
= λ(Cl-)x+ λ(H3O+)x
= x (λ(Cl-)+ λ(H3O+))
Or d’après le tableau d’avancement, x = C0-C, d’où :
σ = (C0-C )(λ(Cl-)+ λ(H3O+))
Expression de σ∞ :
De la même manière :
σ∞ = λ(Cl-)[Cl-]+ λ(H3O+) [ H3O+]
= λ(Cl-)xf+ λ(H3O+)xf
= xf (λ(Cl-)+ λ(H3O+)) , or xf ≈ xmax ≈ Co car on a une
réaction totale d’où :
σ∞ = C0(λ(Cl-)+ λ(H3O+))

c)
σ
σ∞ = C C0−C
0 => C0 σσ∞ = C0-C = x

d) On a : C = C0- C0* = C0 (1- ) = C0 (


σ σ
σ∞ σ∞
σ ∞−σ
σ∞ )
6) On utilise la méthode différentielle :
v = kapp[tBuCl]p => ln(v) = ln(kapp)+pln([tBuCl])
7) On suppose un ordre 1 on a en utilisant la méthode
intégrale :
ln(C) = ln (C0) – kappt => ln (C/C0) = – kappt
σ ∞−σ
Or C =C0 ( σ ∞ ), ce qui implique :
σ ∞−σ
ln( σ∞ ) = f(t)

8) k app1 = Aexp ( −Ea


RT 1 )
et k app 2 = Aexp(
−Ea
RT 2
)

K app1
K app2 ( (
=exp
Ea 1
−
R T2 T1
1
))
⇒ ln
( ) (
K app1 Ea 1
K app2
= −
1
R T2 T1 )
⇒ ln
( ) (
K app1 Ea T 1−T 2
K app2
=
R T 2∗T 1 )

⇒ Ea=
ln
( )
K app1
K app2
( T 2∗T 1 )∗R

T 1−T 2

9) Avec la méthode différentielle, on obtient :


ln ( v )=ln ( k app )+ pln (C)

On a une équation du type y = ax + b, avec a = p et b = ln ( k ). app

Par régression linéaire, on obtient : a = 0,934 ≈ 1, b = -5,58 et r²


= 0,98.
On en déduit que : p = 1 et k app =exp ⁡(−5 ,58)

On bien un ordre 1.
10) Par méthode intégrale, on obtient : ln ⁡¿ ) = −k app t

On a une équation du type y = ax + b, avec a = −k , b = 0. app

On obtient par régression linéaire, a = -0,004, r² = 0,99.


Ainsi pour une température T = 304,35 K, on a k =4 ,64∗10 . app
−3

De plus, r² = 0,99, donc on a bien une pente.


11)
T (en K) 281,15 282,65 299,15 304,35
k (en s- 3,65*10- 4,45*10- 3*10-3
app 4,64*10-
1 3 3 3
)

12) D’après la question : Ea=


ln
( )
K app1
K app2
( T 2∗T 1 )∗R

T 1−T 2

On choisit K app 1 =¿3,65*10-3 s-1 et K app 2 =¿4,64*10-3

s-1
T1 = 281,15 K et T2 = 304,35 K
Application numérique :

( )
−3
3 , 65∗10
ln −3
( 304 , 35∗281, 15 )∗8,314
4 ,64∗10
E a=
281 , 15−304 ,35

Ea=7 ,36 kJ .mol-1

Afin de déterminer la facteur de fréquence A de la réaction,


on choisit K = 4,64*10-3 s-1 et T = 304,35 K
K
On a : A = exp ⁡(
−Ea
)
RT

Application numérique :
−3
4 ,64∗10 −2 −1
=8 , 50∗10 s
A= exp ⁡(
−7 , 36∗10
3
)
8,314∗304 ,35

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