Université Assane Seck de Ziguinchor Année Universitaire 2023/2024

UFR Sciences et Technologies Licence 2 PC

Département de Chimie
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TD Chimie Organique 2 Série N°4

EXERCICE N01 :
A) Écrire les réactions suivantes sous forme d’équations ioniques nettes et identifier le nucléophile, le substrat
et le groupe sortant de chacune de ces réactions
a) CH3I + CH3CH2ONa CH3OCH2CH3 + NaI

b) NaI + CH3CH2Br CH3CH2I + NaBr

c) 2 CH3OH + (CH3)3CCl (CH3)3COCH3 + CH3OH2+ + Cl-

d) C6H5CH2Br + 2 NH3 C6H5CH2NH2 + NH4Br

1- Quel type de réaction peut expliquer ces différentes réactions ?

2- Décrire leur mécanisme réactionnel.
B) Expliquer pourquoi l’acide 2-bromopropanoïque est moins réactif que le 2-bromopropane dans une réaction
de type SN1 mais plus réactif dans une réaction de type SN2.
C) Les composés suivants réagissent avec l’éthanol suivant un mécanisme SN1.
Proposer, avec justification, un classement de ces composés par ordre de réactivité décroissante.
a- 2-bromopropane ;
b- 2-bromo-2-méthylpropane ;
c- 2-iodo-2-méthylpropane ;
d- bromodiphénylméthane Ph2CHBr ;
e- 1-bromobicyclo[2.2.1]heptane
0
EXERCICE N 2:
A) Parmi les espèces suivantes, quelles sont celles qui se comportent comme un nucléophile, un électrophile ?
les deux ? ni l’un ni l’autre ?

B) Si on traite le 2-bromo-2-méthyl propane (bromure de tertio-butyle) par l’alcool à 25° on

observe la réaction a) :

En revanche, dans les mêmes conditions le bromoéthane est inerte ; pour avoir une réaction,
on doit le traiter par une base forte, l’éthanoate de sodium ; on observe alors la réaction b) :

Pr MBAYE DIAGNE MBAYE 1

On trouve pour les réactions a) et b) les équations de vitesse suivantes :

Va = Ka [(CH3)3CBr ] et Vb = Kb [CH3CH2Br][C2H5O-]

a) Quels sont les types de réaction a) et b) ?

b) Détailler le mécanisme de formation de chacun des composés obtenus.
c) Pourquoi le processus de ces réactions est-il différent ?
d) Pourquoi obtient-on dans les deux cas, deux produits ?
EXERCICE N03 :
1) Dire, pour chacune des paires, lequel est des halogénoalcanes réagira le plus rapidement selon un mécanisme
SN2. Expliquer.
a) CH3CH2CH2Br ou (CH3)2CHBr b) CH3CH2CH2CH2Cl ou CH3CH2CH2CH2I

c) (CH3)2CHCH2Cl ou CH3CH2CH2CH2Cl d) C6H5Br ou CH3CH2CH2CH2CH2CHBr

e) (CH3)2CHCH2CH2Cl ou CH3CH2CH(CH3)CH2Cl

2) Quelle réaction SN1 de chacune des paires se produira le plus rapidement ? Expliquer.
a) (CH3)3CCl + H2O (CH3)3COH + HCl

(CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBr

b) (CH3)3CCl + H2O (CH3)3COH + HCl

(CH3)3CCl + CH3OH (CH3)3COCH3 + HCl

3) Identifier le ou les produits formés par les réactions suivantes. Pour chacune de ces réactions donner le
mécanisme (SN1, SN2, E1 ou E2). Selon lesquels les produits sont formés et déterminer les proportions
relatives de chacun

EXERCICE N04 :
A) Dans la réaction chimique suivante, déterminer les configurations absolues du substrat et du produit final.
H
?
Na CN + I L
Me
Et
a) De quel type de réaction s’agit-il sachant que le produit obtenu est optiquement actif ?

Pr MBAYE DIAGNE MBAYE 2

b) Donnez le mécanisme de la réaction.

B) Soient la réaction suivante. Seule l’augmentation de la concentration du substrat halogénure augmente la

vitesse de la réaction.
H
OH -
Br A (mélange racémique) + Br -
Ph
H2O
H3 C

a) De quelle réaction s’agit – il ? Identifier le produit A

b) Quelle est la configuration absolue du composé de départ et donner le mécanisme de cette réaction

C) Si l’on traite le 2-bromopropanenitrile CH3-CHBr-CH2C  N par l’ion acétylure H-C≡C-, la loi de vitesse est
du type : V=k×[R-Br]×[H-C ≡ C-].
NCH2C CH2CN

HC C + Br HC C
H H
H3 C CH3

a) Déterminer la configuration des produits initial et final qui n’ont pas la même configuration absolue
b) Proposer une explication détaillée pour chacune des observations suivantes en donnant le mécanisme
EXERCICE N05 : (08 points)
A) Soit la réaction suivante :
H3C
Br
H3CH2C

H2O
D + E
25°C

1) Donner les produits formés (01 point).

2) Quel genre de réaction avons-nous, sachant que le mélange est racémique (0,5 point)? Le mélange
est-il optiquement actif (0,5 point)? Justifier (0,75 point).
3) Donner le mécanisme de formation des produits (01 point).
B) Soit la réaction suivante. La loi de vitesse est de type V = K.[(CH3)3CBr][OH-]
CH3

OH
H3C Br P
50°C
CH3

1) De quelle réaction s’agit-elle (0,5 point) ?

2) Donner le mécanisme et la structure du produit formé (01,5 point).
3) Le produit présente-il une isomérie géométrique (0,5 point) ? Justifier (0,75 point).
C) L’hydrolyse du 3-bromo-2,2-dimethylbutane conduit au 2,3-dimethylbutan-2-ol

Pr MBAYE DIAGNE MBAYE 3

 a) Quel type de réaction s’agit – il ? (01 point)
b) Proposer une mécanisme d’explication de ce résultat (01,5 point)
EXERCICE N06 :
A) Proposer une explication détaillée pour chacune des observations suivantes :
1) Le bromométhoxyméthane donne plus facilement une substitution SN1 que le bromoéthane.
2) Le butan-1-ol ne réagit pas avec NaBr dans l’eau, mais donne du 1-bromobutane si on rajoute un peu d’acide
bromhydrique dans la solution aqueuse.
B) On réalise les deux expériences ci-dessous :

et

Le composé A est optiquement actif. Le mélange des produits B et C est sans activité optique, mais chaque composé
est chiral.
a) Donner la structure des produits et la nature de la réaction impliquée au cours de chaque cas.
b) Donner le mécanisme réactionnel de la seconde expérience.
c) Déduire de cette étude les facteurs qui permettent de favoriser un mécanisme plutôt qu’un autre dans le cas
d’un dérivé halogéné secondaire.
EXERCICE N07 :
1) Le chlorure de menthyle (dérivé du menthol naturel) et le chlorure de néo-menthyle ne diffèrent que par la
stéréochimie de leur liaison C-Cl.

Quand l’un et l’autre traités par une base forte (Na+ -OC2H5) dans C2H5OH), le chlorure de menthyle donne 100%
de 2-menthène, tandis que le chlorure de néo-menthyle donne 75% de 3-mentène et seulement de 2-menthène.
5 6 5 6
H CH3 CH3
4 1 i-Pr 4 1
i-Pr H (Z) H
3 (Z) 2 3 2

2- menthyle 3- menthyle

Montrer comment ces résultats sont en accord avec la géométrie transoïde coplanaire de l’état de transition dans les
éliminations E2.
2) Combiner une addition électrophile et une substitution nucléophile pour faire la synthèse en deux étapes de

Pr MBAYE DIAGNE MBAYE 4

 a) CH3CHCH2CH3 à partir de CH3CH CHCH3
OCH3

CH3 CH3
b) CH3 C CH2CH3 à partir de CH3 C CHCH3
OCH3

c) CHCH3 à partir de CH CH2

CN

Exercices à faire entre étudiants

EXERCICE N08 : (07 points)
A) On traite le composé 1-(2-bromobutan-2-yl)-2-méthylcyclohexane par l’éthanoate de sodium EtONa dans
le méthanol au reflux à 78°C, qui conduit à un mélange de 3 composés A, B et C que l’on représentera.

EtONa
Br 3 alcènes A, B, C
MeOH,78°C

1) Préciser la structure des 3 composés formés dont A > B > C (0,75 point).
2) Expliquer le mécanisme ionique de la réaction (0,5 point). De quelle réaction s’agit-il (0,25 point) ?
3) Quelle est la règle qui régisse la formation de ces 3 composés (0,5 point)?
B) Quel est le produit majoritaire obtenu par action à chaud de l’éthanoate de sodium CH3CH2ONa sur le
4-chloro-5-méthylhex-1-ène sachant l’intermédiaire majoritaire pourrait être stabilisé par effet mésomère
suite à une transposition ?
EXERCICE N09 : (08 points)
I

CH3
1) Soit le composé A suivant : H3C

a) Nommer ce composé en précisant la configuration absolue de l’atome de carbone asymétrique.

b) On fait réagir le composé A avec du méthanol. On obtient un mélange racémique de deux composés B1
et B2 de formule brute C5H12O. Lesquels? La solution est-elle optiquement active ? justifier.
c) Donner le mécanisme de réaction et identifier la relation de stéréo-isomère qui existe entre ces composés
B1 et B2.
2) On considère le composé C suivant :
H
N
CH3
Cl

H3C
Sous l’action de cyanure de sodium NaCN, le composé C subit une réaction de substitution nucléophile et a
fourni un mélange réactionnel :
a) Donner la configuration absolue des carbones asymétriques du composé C.

Pr MBAYE DIAGNE MBAYE 5

 b) Le mélange réactionnel est optiquement actif. Ce résultat expérimental permet-il de choisir entre un
mécanisme SN1 et SN2 ?
3) On considère le composé E suivant : (2S, 3R)-3-chloro-2-phénylpentane.
a. Représenter ce composé.
b. Le composé E réagit avec une solution aqueuse de soude très diluée à chaud. Quelle réaction se produit-
elle ? Selon quel mécanisme ? Identifier les différents produits obtenus. Lequel est majoritaire ?
EXERCICE N010 :
A) On considère A : (1R,3S)-1-chloro-1,3-diméthylcyclopentane. Lors de l’hydrolyse de cette molécule, on
obtient deux alcools.

a) Lesquels ? La solution est – elle optiquement active ? Justifier.

b) Quelle est leur relation de stéréo-isomérie ?

B) Une réaction SN2 au cours de laquelle une lia&son à un centre stéréogénique est rompue peut servir à
déterminer la configuration des molécules, à condition que la stéréochimie de la réaction soit connue.
a) Illustrer ce phénomène en attribuant une configuration aux énantiomères du 2-chlorobutnane et en vous
fondant sur les données qui suivent. Quel est le produit formé et sa configuration absolue ?
CH3
OH-
H Cl
(S) C
CH2 SN2
CH3
b) Lorsque le (S)-2-chlorobutane optiquement pur réagit avec de l’iodure de potassium dans l’acétone, la
réaction SN2 aboutit à la formation du 2-iodobutane lévogyre. Quelle est sa configuration absolue.

CH3
KI
H
(S) C Cl
CH2 SN2
CH3

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