Thème: Mémoire de Magister

R ép ub liq ue A lg érienne Démocra tique et Popula ire
Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche

Scientifique
U n i v e r s i t é A b d e rr a hm a n e M i r a - B e j a i a
F a c u l t é d e Te c h n o l o g i e
D é p a r t em e n t d e G é n i e d e s Pr o c é d é s
Mémoire de Magister
F i l i è r e : G é n i e d e s Pr o c é d é s
Option : Génie Chimique
Thème
Régénération d’une terre usée utilisée dans la décoloration des huiles
végétales : Application de la terre régénérée à la décoloration par
adsorption de solutions synthétiques
Présenté par
Melle BENDELLALI Karima
Devant le jury :
Président : KHIREDDINE Hafit, Professeur, U.A.M – Béjaïa

Examinateur : BOUKERROUI A/Hamid, Maître de conférences, U.A.M – Béjaïa
Examinateur : AÏT BRAHAM-MAHTOUT Lila, Maître de conférences, U.A.M – Béjaïa
Rapporteur : AISSANI-BENISSAD Farida, Professeur, U.A.M - Béjaïa
2011/2012
Résumé
Dans cette étude, une série de matériaux ont été préparés à partir d’une terre
décolorante usée suite à son utilisation dans la décoloration des huiles alimentaires. La terre
usée est lavée puis réactivée chimiquement en présence de NaOH, de KOH, de H2SO4 ou de
HCL.
La caractérisation physico-chimique des différentes terres régénérées a été réalisée par
diffraction de rayons X (DRX), spectroscopie infrarouge à transformée de fourier (IRTF), la
Microscopie Electronique à Balayage (MEB) et comme la réactivité d’un matériau adsorbant
est également liée à la nature chimique des groupements fonctionnels de surface, le pH point
de charge nulle (pHpzc) a été déterminé.
L’adsorption de deux colorants synthétiques utilisés dans l’industrie du textile sur les
différentes terres régénérées a montré que l’activation chimique permet d’améliorer sa
capacité d’adsorption et que cette dernière dépend de l’agent d’activation utilisé. La
modélisation de l’équilibre d’adsorption par la méthode non linéaire en utilisant le Solver de
Microsoft Excel a montré que les modèles de Langmuir, Redlich-Peterson et Généralisé sont
ceux qui décrivent de manière satisfaisante le processus. L’étude de la cinétique d’adsorption
a permis de montrer que c’est le modèle de pseudo-second ordre qui est vérifié et que la
diffusion intra-particulaire n’est pas la seule étape limitante dans le processus d’adsorption de
nos colorants sur les adsorbants testés.
Mots clés : Terre décolorante, Régénération, Traitement chimique, Adsorption, Colorants basiques.
Abstract
In this study, a series of materials were prepared starting from a spent bleaching earth
following its use in discolouration of the edible oils. The spent earth is washed then
reactivated chemically in the presence of NaOH, of KOH, H2SO4 or HCl.
To elucidate the changes in its crystalline structure, induced by the regeneration
method, the obtained material (ASBE) characterized by several physicochemical methods (x-
rays (DRX), IRTF and SEM) and as the reactivity of an adsorbing material is also related to
the chemical nature of the functional groupings of surface, the pH not of zero load (pHpzc)
was given.
The adsorption of two synthetic dyes used in the industry of the textile on the various
regenerated grounds showed that chemical activation makes it possible to improve its capacity
of adsorption and that the latter depends on the agent of activation used.The modeling of the
equilibrium of adsorption by the nonlinear method by using Solver from Microsoft Excel
showed that the models of Langmuir, Redlich-Peterson and Généralise are those which
describe the process satisfactorily. The study of the kinetics of adsorption made it possible to
show that it is the model of pseudo-second order who is checked and who the intra-particulate
diffusion is not the only stage limiting in the process of adsorption of our dyes on the
adsorbents tested.
Key words: Bleaching earth, Regeneration, chemical treatment, Adsorption, Basic dye.
Remerciements
Avant tous, je tiens à remercier le seigneur tout puissant de m’avoir permis de mener à
bien ce travail, de m’avoir donné la force et le courage et de m’avoir permis de faire de mon
mieux.
Je tiens à exprimer toute ma reconnaissance et ma gratitude à ma directrice de thèse

Madame F. AISSANI professeur à l'université de Béjaia, pour m’avoir permis de préparer
mon Magister dans de meilleures conditions. Tout particulièrement pour tous ses efforts, le
savoir qu’il m’a transmis, sa disponibilité permanente et surtout sa grande générosité.
Mes vifs remerciements à Mr KHIREDDINE Hafit, professeur à l’université de Bejaia,

pour l’honneur qu’il m’a fait en président le jury de ma soutenance. Je tiens également à
remercier les deux examinateurs : Mr BOUKERROUI A/Hamid et Madame AÏT BRAHAM-
MAHTOUT Lila tous les deux maitres de conférences à l'université de Béjaia pour avoir pris
la peine d’examiner avec rigueur ce travail.
Je tiens également à remercier mes parents, mes frères et mes sœurs, mon fiancé
Noureddine et sa famille qui ont été à mes cotés et m’ont encouragé tout au long de cette
étude.
C'est avec beaucoup de plaisir qu'il m'est donné aujourd'hui d'exprimer ma vive
reconnaissance à l'ensemble des techniciens et membres du laboratoire LGE en particulier Mr
M. KITOUNE, Mr M. BRAHAMI, Mr H. BENIDIRI, Mr I. YAHIAOUI, Mr F.
BOUDRAHEM, Mr S. FATMI, Melle L. KHENNICHE, Melle G. DIB, Melle K. MADI, Melle N.
BOUDRAHEM, pour leurs sympathie, gentillesse, modestie, aide et encouragement, qui ont
fortement contribué à la réalisation de ce travail dans une ambiance agréable.
Je tiens à remercier aussi mes amis et en particulier Melle F.YATAGHANE.

Dédicaces
A ma famille et ma belle famille

A mon fiancé Noureddine
A mes amis
Sommaire
SOMMAIRE
Liste des abréviations et sigles
Liste des figures
Liste des tableaux
INTRODUCTION .................................................................................................................... 2
CHAPITRE I
SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE
Partie I : Généralités sur le phénomène d’adsorption ...................................................... 3

I.1 L'adsorption ................................................................................................................................ 3
I.1.1 Description du mécanisme d'adsorption ............................................................................ 4
I.1.2 Facteurs influençant l’équilibre d’adsorption .................................................................... 5
I.1.3 Isothermes d'adsorption ..................................................................................................... 6
I.1.4 Classification des isothermes d'adsorption ......................................................................... 6
I.1.5 Modèles d'isothermes ......................................................................................................... 8
I.1.5.1 Isotherme de Langmuir .................................................................................... 8
I.1.5.2 Isotherme de Freundlich ................................................................................. 10
I.1.5.3 Modèle de Temkin ......................................................................................... 11
I.1.5.4 Le modèle de Redlich–Peterson .................................................................... 11
I.1.5.5 Le modèle de Sips .......................................................................................... 12
I.1.5.6 Le modèle Généralisé : ................................................................................... 12
I.1.6 Cinétique d’adsorption ...................................................................................................... 13
I.1.6.1 Cinétique du premier ordre ............................................................................ 13
I.1.6.2 Cinétique du second ordre .............................................................................. 14
I.1.6.3 Modèle de diffusion interne ou intraparticulaire ............................................ 14
Partie II : Les argiles .......................................................................................................... 16

II.1 Argile........................................................................................................................................ 16
II.1.1 Structure des argiles ......................................................................................................... 16
II.1.2 Classification des argiles ................................................................................................... 17
II.1.3 Propriétés des argiles ....................................................................................................... 19
II.1.4 Activation des argiles........................................................................................................ 20
II.1.4.1 Activation chimique ...................................................................................... 20
II.1.4.2 Activation physique (thermique) .................................................................. 21
Partie III: Les colorants ..................................................................................................... 22

III.1 les colorants............................................................................................................................ 22
III.1.1 Généralités sur les colorants ........................................................................................... 22
III.1.2 Utilisation et application des colorants ........................................................................... 23
III.1.3 Colorants utilisés dans le textile ...................................................................................... 23
III.1.4 Toxicité des colorants des rejets industriels ................................................................... 25
Partie IV: Régénération de la terre décolorante usée et son application pour

l’adsorption de colorants textiles....................................................................................... 27
IV.1 Régénération de la terre décolorante usée (TDU) utilisée dans le raffinage des huiles
alimentaires ................................................................................................................................... 27
IV.1.1 Aperçu des travaux de la littérature relatifs à la régénération de la terre décolorante
usée ........................................................................................................................................... 27
IV.1.2 Aperçu des travaux de la littérature relatifs à l’élimination des colorants textiles ........ 31
CHAPITRE II
MISE EN ŒUVRE EXPERIMENTALE ET
METHODES DE CARACTERISATION ET D’ANALYSE
II.1 Réactifs utilisés .................................................................................................................... 34

II.2 Préparation et caractérisation physico-chimique des matériaux adsorbants ........................ 36
II.2.1 Préparation des adsorbants : ........................................................................................... 36
II.2.2 Techniques de caractérisation du matériau ..................................................................... 38
II.2.2.1 Spectroscopie Infrarouge à Transformée de Fourier (IRTF) ........................ 38
II.2.2.2 Analyse par diffraction des rayons X (DRX) ............................................... 38
II.2.2.3 Microscopie Electronique à Balayage (MEB) .............................................. 39
II.3 Application de la terre décolorante usée régénérée pour l’élimination de deux colorants
textiles ........................................................................................................................................... 39
II.3.1 Protocole expérimental .................................................................................................... 39
II.3.2 Détermination des courbes d’étalonnage ........................................................................ 40
II.3.3 Calcul des quantités adsorbées ........................................................................................ 41
II.3.4 Pourcentage de décoloration ........................................................................................... 41
CHAPITRE III
CARACTERISATION DES ARGILES VIERGE ET REGENEREE
III.1 Caractérisation physico-chimique des adsorbants utilisés .................................................... 42

III.1.1. Diffraction des rayons X (DRX) ....................................................................................... 42
III.1.2. Analyse par spectroscopie IRTF ...................................................................................... 44
III.1.3. Caractérisation par Microscopie Electronique à Balayage ............................................. 47
CHAPITRE IV
ADSORPTION DU JAUNE VIOCRYLE ET DU BLEU DE METHYLENE SUR LES
ARGILES VIERGE ET REGENEREE
IV.1 Influence des conditions opératoires..................................................................................... 50

IV.1.1 Modification de la terre décolorante lavée par traitement chimique ............................ 50
IV.1.1.1 Influence de l’agent de modification et de la durée de traitement sur la perte
de masse des adsorbants ........................................................................................... 50
IV.1.1.2 adsorption des deux colorants sur les adsorbants préparés ......................... 52
IV.1.1.3 Influence de la modification sur la chimie de surface ................................. 53
IV.1.1. 4 Effet des différents adsorbants préparés sur la quantité de colorant adsorbé
................................................................................................................................... 56
V.1.1.5. Influence du temps de contact et de la concentration initiale sur la quantité
de colorant adsorbé .................................................................................................... 59
IV.1.2 Isothermes d’adsorption ................................................................................................. 62
IV.1.2.1 Détermination expérimentale des isothermes d’adsorption des deux
colorants (JV et BM) par les terres modifiées et non modifiée ................................ 62
IV.1.3 Modélisation des isothermes d’adsorption .................................................................... 66
IV.1.3.1 Modélisation des isothermes TDUL-jaune viocryle et TDUL- bleu de
méthylène................................................................................................................... 67
IV.1.3.2 Modélisation des isothermes (TDULA-KOH)-jaune viocryle et (TDULA-
KOH)- bleu de méthylène.......................................................................................... 67
IV.1.3.3 Modélisation des isothermes (TDULA-NaOH)-jaune viocryle et (TDULA-
NaOH)- bleu de méthylène ........................................................................................ 68
IV.1.4 Modélisation de la cinétique de l’adsorption ................................................ 74
IV.1.4.1 Modèle cinétique de pseudo -premier ordre ................................................ 75
IV.1.3.2. Modèle cinétique du pseudo-second ordre ................................................. 75
IV.1.4.1 Modèle de diffusion interne ou intra-particulaire........................................ 78
CONCLUSION GÉNÉRALE………………………………………………………………85
Liste des abréviations et sigles
Caractères Latins
qe mg/g Quantité adsorbée à l’équilibre.
qm mg/g Quantité maximale nécessaire à la formation d’une monocouche.
qt : mg/g Quantité adsorbée à l’instant t.
Ct mg/L Concentration résiduelle de la solution à l’instant t.
Ce mg/L Concentration à l’équilibre.
Ci mg/L Concentration initiale de la solution.
Kf cm.s-1 Coefficient de diffusion externe.
KF Constante de Freundlich.
KL L.mg-1 Constante de Langmuir.
K1 min-1 Constante de vitesse de premier ordre.
K2 g.mg-1.min-1 Constante de vitesse de second ordre.
Kd mg/gmin1/2 Coefficient de diffusion intraparticulaire.
n Constante de Freundlich.
AR L g-1 Constante de l'isotherme de Redlich Peterson.
T °C Température.
B J/mol Constante de Temkin liée à la chaleur d’adsorption.
A L/g Constante de l’isotherme de Temkin.
RL Facteur de séparation.
θ Constante liée a l’épaisseur de la couche limite.

t min Temps de contact.
V mL Volume de la solution.
R2 Coefficient de corrélation.
Sigles
AlFaditex Algérie Fabrication de Divers Textiles.
CI Color Index.
DRX Diffraction des Rayons X.
IRTF Infrarouge à Transformée de Fourier.
MEB Microscopie Electronique à Balayage.
TDV Terre Décolorante Vierge.
TDUL Terre Décolorante Lavée.
TDU Terre Décolorante Usée.
TDLA Terre Décolorante Lavée Activée.
TDUR Terre Décolorante Usée Régénérée.
JV Jaune Viocryle.
BM Bleu de Méthylène.
LISTE DES FIGURES
Figure I.1 : Schéma du mécanisme de transport d’un adsorbat au sein d’un grain : 1 – diffusion
externe ; 2 – diffusion interne (dans les pores) ; 3 – diffusion de surface……………………………………………5
Figure I.2: classification des isothermes d’adsorption selon Giles et ………………………………………………….7
Figure I.3 : Représentation de l’isotherme de Langmuir……………………………………………………………………10
Figure I.4 : Représentation des tétraèdres et des octaèdres…………………………………………………………....17
Figure I.5 : Structure d’un minéral 1/1 (kaolinite)…………………………………………………………………………….18
Figure I.6: Structure idéale d’un minéral 2/1 (smectite)…………………………………………………………………..18
Figure I.7 : Régéneration schemetique de l’augmentation de l’espace interfoliaire des phases
argileuses gonflantes par hydratation des cations en position échangeable…………………………………… 19
Figure I.8: Mécanisme de l’activation acide………………………………………………………………………………………21
Figure I.9: Colorant CI Basic green 4……………………………………………………………………………………………......24
Figure I.10 : Colorant C.I.Acid red 27 ………………………………………………………………………………………………..24
Figure I.11 : Colorant C.I.direct bleu …………………………………………………………………………………………………25
Figure I.12 : Effet du pH de la solution initiale du bleu de méthylène et du safranine sur la quantité
adsorbée des deux colorants sur la TDUR …………………………………………………………………………………………32
Figure I.13 : Influence du temps de contact sur la capacité d’adsorption des deux colorants sur la
TDV, TDU, et TDUR……………………………………………………………………………………………………………………………33
Figure II.1 : Structure chimique du jaune viocryle …………………………………………………………………………….35
Figure II.2 : Structure chimique du bleu de méthylène …………………………………………………………………..35
Figure II.3 : Schéma et photographie de l’installation utilisée pour l’activation des matériaux …………37
Figure II.4 : le dispositif expérimental utilisé pour les testes d’adsorption.……………………………………….40
Figure III.1: Spectres DRX des terres décolorantes vierge (TDV), usée lavée (TDUL) et usée (TDU)……42
Figure III.2: Spectres DRX des terres décolorantes vierge (TDV) et usée lavée (TDUL) et des terres
décolorantes lavées modifiées avec HCl et H2SO4…………………………………………………………………………..43
Figure III.3 : Spectres DRX des terres décolorantes vierge (TDV) et usée lavée (TDUL) et des terres
décolorantes lavées modifiées avec KOH et NaOH…………………………………………………………………………..44
Figure III.4 : Spectres IRTF des terres décolorantes usée (TDU) usée lavée(TDUL) et la vierge (TDV)45
Figure III.5 : Spectres IRTF des (TDUL), (TDULA-KOH), (TDULA-NaOH) et la vierge (TDV)…………………..46
Figure III.6 : Spectres IRTF des (TDUL), (TDULA-HCl), (TDULA-H2SO4) et la vierge (TDV)…………………….47
Figure III.7 : Observations microscopiques par MEB de la TDV et des différents matériaux
préparés……………………………………………………………………………………………………………………………………………48
Figure IV.1 : Les quantités du colorant jaune viocryle adsorbées par les différents matériaux………….52
Figure IV.2 : Les quantités du colorant bleu de méthyléne adsorbées par les différents matériaux ….52
Figure IV.5: Détermination du point de charges nulles pour la TDUL………………………………………………..54
Figure IV.6: Détermination du point de charges nulles pour la TDUL-KOH (1M, 30 min)…………………..54
Figure IV.7 : Détermination du point de charges nulles pour la TDUL-NaOH (1M, 30 min…………………54
Figure IV.8 : Détermination du point de charges nulles pour la TDUL-Hl (1M, 30 min) ……………………..55
Figure IV.9 : Détermination du point de charges nulles pour la TDUL-H2SO4 (1M, 30 min) ……………….55
Figure IV. 10 : Evolution de la quantité adsorbé pour les différents agents d’activation testés ……..58
Figure IV.11: Evolution de la quantité du colorant jaune viocryle adsorbée par la TDULA-HCl en
fonction du temps de contact (pH=6,7 ; m=0,5g ; w=720 tr/min) ……………………………………………………..59
Figure IV.12: Evolution de la quantité du colorant jaune viocryle adsorbée par la TDULA-H2SO4 en
Figure IV.13: Evolution de la quantité du colorant jaune viocryle adsorbée par la TDULA-KOH en
Figure IV.14: Evolution de la quantité du colorant jaune viocryle adsorbée par la TDULA-NaOH en
Figure IV.15: Evolution de la quantité du colorant bleu de méthylène adsorbée par la TDULA-HCl en
Figure IV.14: Evolution de la quantité du colorant bleu de méthylène adsorbée par la TDULA-H2SO4
en fonction du temps de contact (pH=6,7 ; m=0,5g ; w=720 tr/min)…………………………………………………61
Figure IV.15: Evolution de la quantité du colorant bleu de méthylène adsorbée par la TDULA-KOH en
Figure IV.16: Evolution de la quantité du colorant bleu de méthylène adsorbée par la TDULA-NaOH
en fonction du temps de contact (pH=6,7 ; m=0,5g ; w=720 tr/min)…………………………………………………61
Figure IV.17: Isothermes d’adsorption du jaune viocryle et du bleu de méthylène par la terre
décolorante lavée (TDUL) …………………………………………………………………………………………………………………63
décolorante lavée et activée avec du KOH (TDULA-KOH, 1M) …………………………………………………………..63
décolorante lavée et activée avec du NaOH (TDULA-NaOH, 1M).……………………………………………………..64
décolorante lavée et activée avec du H2SO4 (TDULA-HCl, 1M).………………………………………………………….64
décolorante lavée et activée avec du HCl (TDULA-HCl, 1M).……………………………………………………………..65
Figure IV.22: Comparaison entre la courbe expérimentale et les courbes théoriques pour le système
TDUL - jaune viocryle………………………………………………………………………………………………………………………..72
Figure IV. 23 : Comparaison entre la courbe expérimentale et les courbes théoriques pour la TDUL -
bleu de méthylène ……………………………………………………………………………………………………………………………72
Figure IV.24 : Comparaison entre la courbe expérimentale et les courbes théoriques pour le système
(TDULA-KOH, 1M) - jaune viocryle.……………………………………………………………………………………………………74
Figure IV. 25 : Comparaison entre la courbe expérimentale et les courbes théoriques pour le système
(TDULA-KOH, 1M) – bleu de méthylène ……………………………………………………………………………………………73
Figure IV.26: Comparaison entre la courbe expérimentale et les courbes théoriques pour le système
(TDULA-NaOH, 1M) - jaune viocryle. …………………………………………………………………………………………………74
Figure IV.27 : Comparaison entre la courbe expérimentale et les courbes théoriques pour le système
(TDULA-NaOH, 1M) - bleu de méthylène ………………………………………………………………………………………....74
Figure IV. 28 : Cinétique d’adsorption du colorant bleu de méthylène sur laTDUL : Modèle de
diffusion intra-particulaire.……………………………………………………………………………………………....................80
Figure IV. 29 : Cinétique d’adsorption du colorant jaune viocryle sur la TDUL : Modèle de diffusion
intra-particulaire…………………………………………………………………………………………………………………………......80
Figure IV. 30 : Cinétique d’adsorption du colorant bleu de méthylène sur la (TDULA-KOH, 1M) :
Modèle de diffusion intra-particulaire.……………………………………………………………………………………………..81
Figure IV. 31 : Cinétique d’adsorption du colorant jaune viocryle sur la ‘TDULA-KOH, 1M) : Modèle de
diffusion intra-particulaire.……………………………………………………………………………………………………………….81
Figure IV. 32 : Cinétique d’adsorption du colorant bleu de méthylène sur la (TDULA-NaOH, 1M) :
Figure IV. 33: Cinétique d’adsorption du colorant jaune viocryle sur la : (TDULA-NaOH, 1M) : Modèle
de diffusion intra-particulaire……………………………………………………………………………………………………………82
Figure IV. 34: Cinétique d’adsorption du colorant bleu de méthylène sur la (TDULA-HCl, 1M) : Modèle
de diffusion intra-particulaire. ………………………………………………………………………………………………………….83
Figure IV. 35: Cinétique d’adsorption du colorant jaune viocryle sur la (TDULA-HCl, 1M) : Modèle de
diffusion intra-particulaire………………………………………………………………………………………………………………..83
Figure IV. 36 : Cinétique d’adsorption du colorant bleu de méthylène sur la (TDULA-H2SO4, 1M) :
Figure IV. 37 : Cinétique d’adsorption du colorant jaune viocryle sur la (TDULA-H2SO4, 1M): Modèle
de diffusion intra-particulaire……………………………………………………………………………………………………………84
Liste des tableaux
Tableau I.1: Principaux groupements chromophores et auxochromes, classés par intensité croissante
........ …………………………………………………………………………………………………………………………………………Erreur !
Signet non défini.
Tableau I.2: Taux de fixation sur textile pour les différentes classes de colorants
............................................................................................... ……………………….Erreur ! Signet non défini.
Tableau II.2: Caractéristiques physico-chimiques de la TDV utilisée (source de l’entreprise CEVITAL).

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………Er
reur ! Signet non défini.
Tableau II.3: caractéristiques du colorant jaune viocryl et du bleu de méthylène

..........................................................................................…………………………….Erreur ! Signet non défini.
Tableau IV.1: pertes de masse des deux matériaux lors des modifications
................................................................................………………………………………Erreur ! Signet non défini.
Tableau IV.2 : le pH point charge zéro pour les différents matériaux

...................................................................... ……………………………………………….Erreur ! Signet non défini.
Tableau IV.3: Equations des différents modèles testés

................................................. ……………………………………………………………………Erreur ! Signet non défini.
Tableau IV.4: Constantes des différentes modèles pour les différents matériaux et le jaune viocryle.
…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………Er
reur ! Signet non défini.
Tableau IV.6: les équations des modèles des différents systèmes adsorbat-adsorbant
étudiés………Erreur ! Signet non défini.
Tableau IV.7: Constantes des deux modèles cinétiques pour le colorant jaune viocryle
..................................................................................................... ………………….Erreur ! Signet non défini.
Tableau IV.8: Constantes des deux modèles cinétiques pour bleu de méthyléne
..........................................................................................…………………………….Erreur ! Signet non défini.
Tableau IV.6: Constantes du modèle de la diffusion intra-particulaire pour les deux colorants et les
cinq matériaux testés.
........ ………………………………………………………………………………………………………………………Erreur ! Signet non
défini.
Introduction
Introduction
INTRODUCTION
Les colorants synthétiques organiques sont des composés utilisés dans de nombreux
secteurs industriels tels que le domaine automobile, chimique, papeterie et plus
particulièrement le secteur textile, où toutes les gammes de nuance et de familles chimiques
sont représentées. Les affinités entre le textile et les colorants varient selon la structure
chimique des colorants et le type de fibres sur lesquelles ils sont appliqués. Il n’est pas rare de
constater qu’au cours des processus de teinture 15 à 20 % des colorants, et parfois jusqu’à
40% pour les colorants soufrés et réactifs, est évacué avec les effluents liquides qui sont la
plupart du temps directement rejetés vers les cours d’eau sans traitement préalable.
Ces rejets colorés posent un problème esthétique, mais également sanitaire car un
grand nombre de ces colorants est toxique. Comme tous les composés organiques dangereux
pour l’homme, les colorants synthétiques réclament des traitements spécifiques cependant, les
procédés classiques utilisés par les usines de traitement des eaux usées sont mal et parfois
même pas adaptés à la dépollution de ces polluants biocides.
Une technique de traitement adaptée aux rejets de l’industrie du textile doit avant tout
atteindre des performances équivalentes lorsqu’on doit traiter un effluent mélangé. C’est pour
cela que le procédé d’adsorption sur charbon actif, est le procédé le plus utilisé et
recommandé pour le traitement des eaux résiduaires dans les industries textiles [1].
Malgré son efficacité, le charbon actif reste un matériau onéreux et pour la plupart du
temps importé. La recherche de nouveaux produits qui proviennent d’une source bon marché
s’avère utile.
Nous nous sommes intéressés à la régénération de la terre décolorante utilisée dans la

décoloration des huiles végétales. Ce déchet rejeté en grande quantité par l’entreprise
CEVITAL est régénéré afin d’être réutilisé dans les traitements d’effluents provenant de
l’industrie du textile.
L’objectif de cette étude est donc triple :

-Réduire la pollution engendrée par la terre décolorante chargée en huile ;
-Régénérer un déchet en l’occurrence la terre usagée ;
1
Introduction
-utiliser la terre régénérée dans le traitement de solutions aqueuses chargées en colorants

textiles.
Ce mémoire est scindé en quatre chapitres :
Le premier chapitre consacré à la synthèse bibliographique comporte quatre parties.

Dans la première nous avons fait des rappels concernant le phénomène d’adsorption et
présenté la modélisation de la cinétique et des isothermes d’adsorption. Dans la seconde
partie, nous avons présenté les argiles et leurs modes d’activation suivie d’une partie destinée
aux colorants, leurs classifications et leurs dangers et dans la dernière partie de ce chapitre,
nous rapportons la synthèse de quelques travaux relatifs à la régénération des terres
décolorantes usagées et à l’adsorption des colorants par ces dernières.
Dans le chapitre deux, les différents aspects pratiques de l’étude à savoir, les
protocoles expérimentaux utilisés pour la régénération de la terre usée, le procédé
d’adsorption des colorants par les terres régénérées ainsi que les méthodes de caractérisation
de ces dernières sont présentées.
Le troisième chapitre de ce mémoire est consacré à la caractérisation par DRX, IRTF

et le MEB des terres régénérées par les quatre agents d’activation choisis et la terre usée
lavée.
Le dernier chapitre de ce mémoire est composé de deux parties dont la première est
consacrée à la présentation des résultats liés aux expériences préliminaires ayant permis de
sélectionner les paramètres opératoires optimaux relatifs à la régénération de la terre usée. La
modélisation des isothermes et de la cinétique d’adsorption de deux colorants (le jaune
viocryle et le bleu de méthylène) par la méthode de régression non linéaire représente la
seconde partie de ce chapitre.
Une conclusion résumant l’ensemble des résultats obtenus dans cette étude et
énumérant quelques perspectives clôture ce mémoire.
2
Chapitre I
Synthèse bibliographique
-Généralités sur le phénomène d’adsorption
-Les argiles
-Les colorants
-Régénération de la terre décolorante
usée et son application pour l’adsorption de
colorants textiles.
Chapitre I Synthèse bibliographique
CHAPITRE I
SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE
Le premier chapitre de ce mémoire est consacré à la synthèse

bibliographique où des généralités sur le phénomène d’adsorption, sur les
argiles et sur les colorants textiles ont été présentées. L'étude bibliographique
portera également sur les différentes méthodes de régénération des terres
décolorantes usées et leurs réutilisations dans diverses applications.
Partie I : Généralités sur le phénomène d’adsorption
I.1 L'adsorption
L'adsorption est un processus de transfert de matière d'une phase liquide (ou gazeuse)
vers une phase solide. Cela peut se traduire par une modification des propriétés de l'interface,
c'est-à-dire une variation de la concentration de l'adsorbat et la mise en jeu de types
d'interaction entre l'adsorbant et le soluté (potentiel d'adsorption). Il existe deux processus
importants : la physisorption et la chimisorption [2,3].
Physisorption
La physisorption ou adsorption physique est un processus caractérisé par des énergies
relativement peu importantes (forces de Van Der Waals) entre la matrice solide et le substrat.
C'est aussi un processus réversible qui ne s'accompagne d'aucune modification de la molécule
adsorbée (son identité est conservée), qui se produit aux basses températures et pour des
énergies de l'ordre de 10 kcal/mole tout au plus. Cependant, MATSON et MARK [4]
préfèrent utiliser le terme d'adsorption non spécifique qui est due aux forces de Van Der
Waals (attraction). Elles interviennent essentiellement entre la surface du support et le soluté.
Chimisorption
L'adsorption chimique ou chimisorption résulte de la formation d'une liaison chimique
entre l'adsorbat et le substrat. Celle-ci peut être covalente ou ionique. Comparativement à
l'adsorption physique, elle met en jeu des énergies d'adsorption plus élevées, qui sont de
l'ordre de 100 K cal/mole. Ce processus se produit à hautes températures et, est caractérisé par
3
son irréversibilité. Comme pour la physisorption, MATSON et al. [2,5] préfèrent employer
adsorption spécifique qui résulte de la présence de groupements fonctionnels oxygénés sur la
surface de l’adsorbant. Dans ces conditions, ces groupements peuvent être à la base
d'interactions se produisant entre les diverses molécules organiques et la surface du matériau.
Ce qui peut donc conduire à la formation de complexes avec les groupements carbonyles
présents en surface.
I.1.1 Description du mécanisme d'adsorption

La cinétique d’adsorption présente un intérêt pratique considérable pour la mise en
œuvre optimale d’un adsorbant dans un procédé d’adsorption. Elle permet de mettre en
évidence la spécificité des interactions physicochimique entre le soluté et l’adsorbant,
d’obtenir la vitesse initiale d’adsorption, le calcul du coefficient de transfert de matière et le
coefficient de diffusion [6].
La figure I.1 représente un matériau (adsorbant) avec les différents domaines dans
lesquels peuvent se trouver les molécules organiques ou inorganiques qui sont susceptibles de
rentrer en interaction avec le solide.
Figure I.1: Schéma du mécanisme de transport d’un adsorbat au sein d’un grain :
1 – diffusion externe ; 2 – diffusion interne (dans les pores) ; 3 – diffusion dans les
micropores.
4
Au cours de l’adsorption d’une espèce sur un solide, le transfert de matière à lieu de la phase
fluide vers les sites actifs de l’adsorbant. Ce processus s’opère en trois étapes :
Le transfert de matière externe qui se fait par diffusion moléculaire à travers la couche
limite de fluide présente autour du grain d’adsorbant ;
Le transfert de matière interne : les molécules migrent à l’intérieur des macropores et
des mésopores de l’adsorbant, de la surface vers l’intérieur du grain ;
Le transfert de matière interne : les molécules diffusent dans les micropores.
I.1.2 Facteurs influençant l’équilibre d’adsorption

L’équilibre d’adsorption entre un adsorbant et un adsorbat, dépend de nombreux
facteurs dont les principaux sont décrits ci-après [1]:
• Surface spécifique
L’adsorption lui est proportionnelle [7]. La dépendance de la cinétique d’adsorption à
la dimension de la surface externe des particules est fondamentale pour l’utilisation d’un
adsorbant. Cette surface spécifique externe ne représente pourtant qu’une portion minime de
la surface totale disponible à l’adsorption. Cette surface totale peut être augmentée par un
broyage de la masse solide [8].
• Porosité
La porosité est liée à la répartition de la taille des pores. Elle reflète la structure interne
des adsorbants microporeux [9].
• Nature de l’adsorbat
D’après la règle de LUNDENIUS (Tchobanoglous et al. 2002) : « moins une
substance est soluble dans le solvant, mieux elle est adsorbée ». D’après la règle de Traube
(Adamson, 1960), l’adsorption à partir des solutions aqueuses, croit lorsqu’on parcourt une
série d’homologues [7].
• Polarité
Un soluté polaire aura plus d’affinité pour un solvant ou pour l’adsorbant le plus
polaire. L’adsorption préférentielle des composés organiques à solubilité limitée en solutions
aqueuses (hydrocarbures, dérivés chlorés, phénol, et autres dérivés benzéniques) est
5
importante avec les adsorbants hydrophobes (charbons actifs, polymères poreux). Elle est par
contre insignifiante avec les adsorbants polaires très hydrophiles (gel de silice, alumine…).
• pH
Le pH a parfois un effet non négligeable sur les caractéristiques de l’adsorption. Dans

la plupart des cas, les meilleurs résultats sont acquis aux pH les plus faibles. Cette propriété
s’applique particulièrement à l’adsorption de substances acides [11].
• Température
L’adsorption est un phénomène endothermique ou exothermique suivant le matériau

adsorbant et la nature des molécules adsorbées. De nombreuses valeurs d’enthalpie
d’adsorption sont présentées dans la littérature qui atteste de la variabilité des processus
thermodynamiques.
I.1.3 Isothermes d'adsorption

Tous les systèmes adsorbant/adsorbat ne se comportent pas de la même manière. Les
phénomènes d’adsorption sont souvent abordés par leur comportement isotherme. Les courbes
isothermes décrivent la relation pouvant exister à l’équilibre entre la quantité adsorbée et la
concentration en soluté dans un solvant donné à une température constante [10].
I.1.4 Classification des isothermes d'adsorption

Expérimentalement, on distingue quatre classes principales nommées: S (Sigmoïde), L
(Langmuir), H (Haute affinité) et C (partition Constante). La figure I.2 illustre la forme de
chaque type d’isotherme.
Figure I.2: Classification des isothermes d’adsorption selon Giles et al. [11].
6
Cette classification tient compte entre autre d’un certain nombre d’hypothèses [11] :
Le solvant s’adsorbe sur les mêmes sites que le soluté. Ceci implique l’existence d’une
compétition d’adsorption entre le solvant et le soluté.
Le nombre de sites susceptibles d’accueillir les molécules de soluté à la surface du
solide diminue quand la quantité adsorbée augmente.
L’orientation des molécules à la surface. On peut citer le cas où les molécules son
adsorbées verticalement ou horizontalement sur la surface.
Enfin, les interactions attractives ou répulsives entre les molécules adsorbées se
manifestent d’une façon notable dans le phénomène d’adsorption.
Classe L
Les isothermes de classe L présentent à faible concentration en solution une concavité
tournée vers le bas qui traduit une diminution des sites libres au fur et à mesure de la
progression de l'adsorption. Ce phénomène se produit lorsque les forces d'attraction entre les
molécules adsorbées sont faibles. Elle est souvent observée quand les molécules sont
adsorbées horizontalement, ce qui minimise leur attraction latérale. Elle peut également
apparaître quand les molécules sont adsorbées verticalement et lorsque la compétition entre le
solvant et le soluté pour l’occupation des sites est faible. Dans ce cas, l'adsorption des
molécules isolées est assez forte pour rendre négligeable les interactions latérales.
Classe S
Les isothermes de cette classe présentent, à faible concentration, une concavité tournée
vers le haut. Les molécules adsorbées favorisent l'adsorption ultérieure d'autres molécules
(adsorption coopérative). Ceci est dû aux molécules qui s'attirent par des forces de Van Der
Waals, et se regroupent en îlots dans lesquels elles se tassent les unes contre les autres. Ce
comportement est favorisé, d'une part, quand les molécules de soluté sont adsorbées
verticalement comme c'est le cas des molécules possédant un seul groupement fonctionnel et
d'autre part, quand les molécules se trouvent en compétition d'adsorption forte avec le solvant
[12].
Classe H
La partie initiale de l'isotherme est presque verticale, la quantité adsorbée apparaît
importante à concentration quasiment nulle du soluté dans la solution. Ce phénomène se
produit lorsque les interactions entre les molécules adsorbées et la surface du solide sont très
7
fortes. L'isotherme de classe H est aussi observée lors de l'adsorption de micelles ou de

polymères formées à partir des molécules de soluté [12].
Classe C
Les isothermes de cette classe se caractérisent par une partition constante entre la
solution et le substrat jusqu'à un palier. La linéarité montre que le nombre de sites libres reste
constant au cours de l'adsorption. Ceci signifie que des sites sont crées au cours de
l'adsorption. Ce qui implique que les isothermes de cette classe sont obtenues quand les
molécules de soluté sont capables de modifier la texture du substrat en ouvrant des pores qui
n'avaient pas été ouverts préalablement par le solvant [12].
I.1.5 Modèles d'isothermes

Plusieurs lois ont été proposées pour l'étude de l'adsorption. Elles expriment la relation
entre la quantité adsorbée et la concentration de la solution à l’équilibre à une température
donnée. En règle générale, de telles isothermes sont traitées par plusieurs modèles, parmi
lesquels on peut citer les modèles de Langmuir, de Freundlich, Temkin, Elovich, etc… Nous
rappellerons ci-dessous les principales lois utilisées.
I.1.5.1 Isotherme de Langmuir

Développée à l’origine pour décrire les mécanismes d’adsorption d’un gaz sur un
solide, l’équation de Langmuir est largement utilisée pour les systèmes biphasiques gaz-solide
et liquide-solide.
Dans la théorie initiale, Langmuir suppose que la surface du solide comporte un

nombre déterminé et constant de sites d’adsorption. Il indique également que la réaction
d’adsorption est réversible (désorption).
Par la suite d’autres hypothèses de validité se sont greffées pour simplifier l’équation :
Les molécules sont adsorbées sur des sites bien définis à la surface de l’adsorbant ;
Chaque site ne peut adsorber qu’un ion ou une molécule ;
L’adsorption est limitée à une seule couche ;
Il n’y a aucune interaction entre les ions qui s’adsorbent ;
Tous les sites sont identiques.
8
Le phénomène d’adsorption est considéré comme dynamique. Il résulte de l’équilibre entre

deux phénomènes inverses : l’adsorption et la désorption du soluté.
Le modèle de Langmuir s’exprime sous la forme suivante :

=
1 +
Où :
: Constante de Langmuir ;
qe = quantité de soluté adsorbé par unité de masse d’adsorbant à l’équilibre (mg/g) ;
qm = quantité nécessaire pour couvrir la surface d’un gramme d’adsorbant d’une couche
monomoléculaire de soluté (mg/g) ;
Ce = Concentration en soluté de la solution (mg/L) à l’équilibre ;
La représentation de la quantité adsorbée à l’équilibre (qe) en fonction de Ce conduit à la

figure I.3 suivante :
Figure I.3: Représentation de l’isotherme de Langmuir
Lorsque le terme KLCe tend vers 0, l’équation de Langmuir devient:
=
Lorsque KLCe devient largement supérieur à 1, la surface du solide est complètement saturée
et l’équation est réduite à :

qe = qm
9
La linéarisation de l’équation de Langmuir permet d’accéder aux valeurs de la quantité

maximale pouvant être adsorbée (qm) et la constante KL [13].
I.1.5.2 Isotherme de Freundlich

Dans ce modèle, le nombre de sites susceptibles d’adsorber le composé est illimité.
Ainsi, contrairement à l’isotherme de Langmuir, l’isotherme de Freundlich ne présente pas de
maximum.
L’isotherme de Freundlich est l’une des plus anciennes équations décrivant
l’adsorption (1906). Cette isotherme empirique décrit avec satisfaction l’adsorption sur des
surfaces énergétiquement hétérogènes (cas de l’adsorption non idéale). Elle se présente sous
la forme :
/
=
et n sont les constantes de Freundlich.
donne une indication grossière sur la capacité d’adsorption de l’adsorbant. Lorsque
augmente, la capacité d’adsorption augmente aussi.
L’équation du modèle de Freundlich est souvent utilisée sous la forme linéaire suivante :
1
log q = log K + log C
n
La représentation graphique de Log qe en fonction de Log Ce permet d’accéder aux

Constantes K et n.
La forme de l’isotherme dépendra de la valeur de 1/n qui représente l’intensité
d’adsorption et pourra donner des informations capitales quant aux mécanismes régissant
l’adsorption du composé sur l’adsorbant. Selon la valeur de 1/n, on distingue les différents cas
suivants [11] :
• 1/n = 1 l’isotherme est linéaire de type C ;
• 1/n > 1 l’isotherme est convexe de type S ;
• 1/n < 1 l’isotherme est concave de type L ;
• 1/n << 1 l’isotherme est de type H.
10
I.1.5.3 Modèle de Temkin

Le modèle de Temkin est un modèle semis-empirique qui est beaucoup plus utilisé
dans le cadre de l’adsorption chimique. Dans ce modèle on considère que la chaleur
d’adsorption décroit de manière linéaire avec le degré de recouvrement et non pas
exponentielle comme le cas du système conduisant à l’équilibre de Freundlich. Le modèle de
Temkin est donné par [14] :
= (. )
La forme linéaire de l’équation ci-dessus est :
= + Ce
!"
avec =
#
A : constante d’équilibre correspondant à l’énergie de liaison maximale (L/g); [15,16]
B : constante liée à la chaleur d’adsorption;
R : constante des gaz parfaits ;
T : la température.
Si l’adsorption obéit à l’équation de Temkin, la variation de l’énergie de Temkin et la

constante d’équilibre de Temkin peuvent être calculées par le tracé de qe en fonction de lnCe.
I.1.5.4 Le modèle de Redlich–Peterson

L’isotherme de Redlich Peterson est une isotherme empirique à trois paramètres.
C’est une combinaison des éléments des équations de Langmuir et de Freundlich et son
mécanisme ne suit pas l'adsorption idéale en monocouche. Il est classé en tant que modèle
hybride. Son équation se présente comme suit:
! .
= $
1 + .
Où
AR : constante de l'isotherme de Redlich Peterson (L g-1).
: constante pour unité de (L mg-1)β, et β est un exposant qui varie entre 0 et 1.
Ce : concentration de l’adsorbat en phase liquide à l’équilibre (mg.L-1).
qe : quantité adsorbée à l'équilibre (mg g-1).
Pour des fortes concentrations en adsorbat, l’équation de Redlich Peterson devient équivalente
à celle de Freundlich:
11
%& )$
=
'(
%&
et (1−β) correspondent respectivement, aux constantes KF et 1/n du modèle de Freundlich.
'(
Pour β = 1, l’équation de Redlich Peterson est assimilable à l'équation de Langmuir, avec

AR= KL qm et KF = KL [17].
I.1.5.5 Le modèle de Sips

Ayant observé le problème de l’augmentation de la quantité adsorbée avec
l’augmentation de la concentration à l’équilibre avec le modèle de Freundlich, Sips [16] a
proposé une équation semblable à l’équation de ce dernier mais qui présente une limite finie
de la quantité adsorbée quand la concentration en adsorbat est suffisamment élevée. Cette
équation se présente comme suit :
/
. .
= /
1 + .
: quantité adsorbée à l'équilibre (mg g-1).
Ce : concentration en équilibre de l'adsorbant (mg L-1).
: quantité maximale de soluté nécessaire pour couvrir la surface de l’adsorbant d’une
couche monomoléculaire (mg.g-1).
KL : constante d'équilibre de Sips (L mg-1)1/n et 1/n est l'exposant de modèle de Sips [17].
Si n=1 on retrouve l’équation de Langmuir et si n>1, la surface du solide possède un caractère
hétérogène.
I.1.5.6 Le modèle Généralisé

Le modèle généralisé a été proposé par Gimbert et al [15] dont la représentation
mathématique est :
. /
= [ ]
1 + .
: Capacité d'adsorption (mg .g-1).
: Constante d'équilibre (L mg-1)1/n.
: Quantité adsorbée à l'équilibre (mg g-1).
12
I.1.6 Cinétique d’adsorption

En général, la vitesse d’une réaction est une grandeur observable et mesurable à
l’échelle macroscopique. Souvent, on cherche à agir sur elle afin de l’augmenter (accélérer le
processus) ou la diminuer selon le cas. La cinétique indique de quels facteurs dépend de la
vitesse et montre comment on peut la contrôler [15].
I.1.6.1 Cinétique du premier ordre

L’adsorption du soluté sur la surface d’un adsorbant se produit principalement en trois
étapes placées en série. Supposons que la résistance au transfert de matière externe (couche
limite) et la résistance au transfert de matière interne (dans la structure poreuse du solide) sont
faible, donc le processus d’adsorption est limité par la vitesse de la réaction d’adsorption.
Supposons maintenant que l’ion métallique, après avoir traversé le film, rencontre un site actif
du solide et réagisse suivant une cinétique de première ordre, l’équation différentielle de
Lagergren (1898) s’écrit [19] :
= Κ 1 (q e − q t )
dq t
dt
Où et , sont respectivement les quantités de soluté adsorbé en mg/g à l’équilibre et à un

instant t. Κ1 est la constante de vitesse de premier ordre (min-1).
La valeur de q t en mg/g à l’instant t est obtenue par la relation suivante :
qt = (C0 − Ct )
V
m
V : Volume de la solution (L) ;

m: masse de l’adsorbant (g).
C0 : Concentration initiale de la solution (mg/L) ;
C t : Concentration résiduelle de la solution (mg/L) à l’instant t.
L’intégration de cette équation entre 0 et t pour les durées de contact adsorbat -

adsorbant et entre 0 et q t pour les quantités adsorbées, conduit à :
ln (qe − qt ) = lnqe − Κ1 t
13
L’application de ce modèle pour un système donné peut être vérifiée en examinant la

linéarité de la droite obtenue en portant ln (q e − q t ) en fonction de t . L’ordonnée à l’origine
et la pente de la droite obtenue permettent de calculer q e théorique la constante de vitesse du

premier ordre (K1).
I.1.6.2 Cinétique du second ordre

La cinétique d’adsorption peut également dans certains cas suivre un modèle de
pseudo second ordre et son équation différentielle s’écrit [20] :
= Κ 2 (qe − qt )
dqt 2
dt
Κ2 est la constante de vitesse de second ordre (g.mg-1.min-1).
L’intégrale de cette équation entre 0 et t pour le temps de contact adsorbat-adsorbant, 0 et q t

pour la quantité adsorbée conduit à :
1 1
= + Κ2 t
(qe − qt ) qe
Ou encore :
t 1 1
= + t
qe Κ 2q 2
e qt
Dans le cas d’un système répondant à la cinétique de pseudo-second ordre, la

1
en fonction de t conduit à une droite permettant d’accéder à la
(qe − qt )
représentation de
constante de vitesse K2 ainsi qu’à qe théorique [21].
I.1.6.3 Modèle de diffusion interne ou intraparticulaire

La diffusion intraparticulaire est fréquemment l’étape limitante dans beaucoup de
processus d’adsorption, particulièrement dans un réacteur agité fermé. La possibilité de la
diffusion intraparticulaire peut être explorée en utilisant le modèle de diffusion
intraparticulaire proposé par Srivastava et al. [23] :
14
qt = Κ d t
Où :
Κ d : Coefficient de diffusion interne (mg.g-1.min-1/2).
La représentation de q t en fonction de t permet de calculer la constante de vitesse

Κ d .
15
Partie II : Les argiles
II.1 Argile
Le terme « argiles » désigne une formation rocheuse et la matière première qui en
résulte. Il définit aussi un domaine granulométrique comprenant des particules minérales dont
le diamètre des grains est inferieur à deux micromètres (dp< 2µm).
L’argile, matériau naturel qui contient habituellement des phyllosilicates (silicates en

feuillets), est plastique à l’état humide et durcit par séchage ou chauffage. Elle peut également
renfermer des minéraux qui n’induisent aucune plasticité (le quartz par exemple) et/ou de la
matière organique : ce sont les phases associées [24].
L’intérêt accordé ces dernières années à l’étude des argiles par de nombreux laboratoires dans
le monde se justifie par leur abondance dans la nature, l’importance des surfaces qu’elles
développent, la présence de charges électriques par cette surface et l’echangeabilité des
cations interfoliaires .ces derniers, appelés aussi cations compensateurs, sont les principaux
éléments responsables de l’hydratation, du gonflement, de la plasticité et confèrent à ces
argiles des propriétés hydrophiles.
II.1.1 Structure des argiles

Les argiles sont constituées de minéraux dont les particules sont essentiellement des
phyllosilicates. L’élément de base constituant la structure des phyllosilicates est un feuillet
bidimensionnel silicaté qui résulte de l’empilement de couches tétraédriques (T) et
octaédriques (O) d’oxygènes.
Le plan des tétraèdres, noté T, est composé de tétraèdres d’atomes d’oxygène autour
de chaque atome noté Z (figure I.4). Chaque groupement ZO4 partage trois de ses atomes
d’oxygènes avec les trois tétraèdres adjacents formant ainsi un réseau plan hexagonal. Les
sommets et les bases des tétraèdres sont dans les mêmes plans. Chaque oxygène de la base est
lié à deux atomes de silicium par une liaison covalente.
Le plan d’octaèdres, noté O, est formé par des atomes d’oxygène et des groupements
hydroxyles autour de chaque atome noté M. Ces octaèdres (figure I.4) forment un réseau
hexagonal répété infiniment dans le plan du feuillet. L’association des couches tétraédrique et
octaédrique constitue un empilement compact présentant des cavités octaédriques dans
lesquelles peuvent se loger des ions bivalents ou trivalents. L’occupation de la couche
octaédrique peut être faite soit par 2 M3+ (Al3+ par exemple), soit par 3 M2+ (Mg2+ par
16
exemple), ce qui conduit à distinguer les phyllosilicates dioctaédriques (deux sites

octaédriques sur trois sont occupés) des phyllosilicates trioctaédriques (tous les sites sont
occupés).
Ces couches tétraédriques ou octaédriques sont donc formées par la superposition de

plans d’oxygènes délimitant des cavités de forme tétraédrique ou octaédrique. La stabilité du
feuillet est assurée par la présence de cations à l’intérieur de ces cavités. Dans la couche
tétraédrique, le cation dominant est Si4+ mais de fréquentes substitutions ont lieu avec Al3+ et,
plus rarement, avec Fe3+. Les sites octaédriques quant à eux, sont généralement occupés par
les cations Al3+, éventuellement substitués par Fe2+ et surtout Mg2+, pour les couches de type
dioctaédriques et Mg2+ pour les couches trioctaédriques [25].
Figure I.4: Représentation des tétraèdres et des octaèdres [25]
II.1.2 Classification des argiles

Il existe différentes classifications des argiles. La plus classique est basée sur
l'épaisseur et la structure du feuillet. On distingue ainsi quatre groupes [26] :
i) Minéraux à 7 Å : Le feuillet est constitué d'une couche tétraédrique et d’une couche

octaédrique. Il est qualifié de T:O ou de type 1:1. Son épaisseur est d’environ 7 Å.
17
Figure I.5: Structure d’un minéral 1:1 (kaolinite) [27]
ii) Minéraux à 10 Å : Le feuillet est constitué de deux couches tétraédriques et d’une

couche octaédrique. Il est qualifié de T:O:T ou de type 2:1. Son épaisseur est
d’environ 10 Å.
Figure 1.6: Structure idéale d’un minéral 2:1 (smectite) [27]
iii) Minéraux à 14 Å : Le feuillet est constitué de l'alternance de feuillets T:O:T et de

couches octaédriques interfoliaires.
18
II.1.3 Propriétés des argiles

• Capacité d’échange cationique (CEC)
La capacité d’échange cationique (CEC) correspond à la quantité de cations pouvant
être mobiles et échangées dans la structure. La valeur de CEC de la montmorillonite signifie
que les cations ne sont pas irrémédiablement liés aux feuillets et que l’hydratation influence
les liaisons cations-feuillets.
La capacité d’échange cationique est comprise entre 80 et 150 méq/100 g d’argile,
selon la taille des particules, la nature des cations et le taux d’hydratation [28].
• Surface spécifique
La surface des argiles est composée de la surface externe comprise entre les particules
et la surface interne correspondant à l’espace interfoliaire. L’augmentation de la surface
spécifique donne un pouvoir de gonflement plus important et par conséquent un potentiel de
gonflement plus élevé [29].
• Phénomène de gonflement
L’espace interfoliaire des argiles est occupé par des cations qui compensent le déficit
de charge des feuillets d’argile. Lorsque le matériau est hydraté, ces cations ont la capacité de
s’entourer de molécules d’eau. Dans le cas de la montmorillonite, les forces d’attractions
électrostatiques entre les feuillets (forces de Van der Walls) n’étant pas suffisantes pour
s’opposer à la pénétration de l’eau dans les espaces interfoliaires, l’intercalation de molécules
d’eau dans les espaces interfoliaires conduit à un écartement des feuillets (figure I.7) [30].
Figure 1.7: Régénération schematique et augmentation de l’espace interfoliaire des phases

argileuses gonflantes par hydratation des cations en position échangeable
19
II.1.4 Activation des argiles

L’activation est un procédé classique qui consiste à améliorer les propriétés
d’adsorption de l’argile en lui faisant subir un traitement physique (thermique) ou chimique
afin d’améliorer leur capacité à adsorber des matières colorées et d’autres impuretés présentes
dans les huiles et les solutions [31, 32]. Le comportement physique et chimique des argiles a
été étudié par plusieurs chercheurs [33]. Le traitement ou la modification des minerais d'argile
est classifié en deux catégories (activation physique et activation chimique).
II.1.4.1 Activation chimique

L’activation chimique se fait souvent à chaud, rarement à froid car elle donne de
mauvais résultats. La chaleur accélère la réaction d’attaque de la charpente d’Al, Mg et Fe par
les protons de l'acide (figure I.8). Le mécanisme d’activation acide est au début un échange
ionique entre les cations interfoliaires de l’argile et les protons de l’acide. Progressivement les
protons vont dissoudre la charpente de Mg, Al et Fe qui sont les plus vulnérables [34]. Ce
départ rapide des composés formant la structure de l’argile se traduit par une amélioration de
la porosité et de la microporosité du matériau argileux. Par conséquent il permet d’améliorer
rapidement ses propriétés d'adsorption.
Dans une activation chimique (acide), on utilise généralement des acides forts, tels que
l’acide sulfurique [35,36], l’acide chlorhydrique [37,38,39] et l’acide phosphorique [40] ou
l’acide nitrique [41]. Cette activation chimique est souvent accompagnée par le départ d’abord
des éléments Na+, Ca2+ et Fe3+ ensuite suivront les composés Al2O3, MgO et Fe2O3. Les
composés du Mg partent plus facilement que ceux de Fe et Al [37]. La charpente de Si n’est
pas affectée par le phénomène d’activation, d'ailleurs son taux augmente dans le matériau
[36,37] lorsqu’on mesure la composition chimique en éléments minéraux contenus dans
l'argile activée à l'acide. L’attaque acide suivie par la dissolution des éléments structuraux du
matériau provoque la déshydratation de la bentonite et le début de formation de silice
amorphe [37, 40, 41]. Cependant, une quantité d’Al persistera dans le composé argileux sous
forme d’impureté résistant à l’attaque acide, malgré un long séjour dans celui-ci [37].
20
Figure 1.8: Mécanisme de l’activation acide [42]
II.1.4.2 Activation physique (thermique)

L’activation physique est une exposition de l’argile à la chaleur pouvant atteindre
plusieurs centaines de degrés Celsius. Le traitement thermique provoque quelques
modifications dans la structure de l’argile et il est limité par la résistance du matériau aux
élévations de température qui pourraient détruire l’argile. Le départ de l’eau interfoliaire est
presque total à 220 °C environ tandis que le départ de l’eau de constitution et des hydroxyles
des octaèdres a lieu à des températures très élevées, entre 350 et 1000 °C. Cette
déshydratation libère des sites accroît la surface spécifique de l’argile, par conséquent la
capacité d’adsorption du matériau traité est améliorée [43, 44].
21
Partie III: Les colorants
III.1 les colorants
Le premier écrit faisant référence à l'utilisation de teintures naturelles est daté de 2600
ans avant J.C. Ce n'est qu'en 1856 que William Henry Perkin, en essayant de synthétiser de la
quinine artificielle à partir d’allyltoluidine pour soigner la malaria, a découvert la première
matière colorante synthétique. Il l’appela "mauve", c’est l’aniline qui est un colorant basique.
L'industrie des colorants synthétiques était alors née.
Les colorants synthétiques représentent un groupe relativement large de composés

chimiques organiques rencontrés dans pratiquement toutes les sphères de notre vie
quotidienne. La production mondiale est estimée à 700 000 tonnes/ an, dont 140 000 sont
rejetées dans les effluents au cours des différentes étapes d’application et de confection.
Ces rejets, composés de surfactants, de biocides, de suspensions solides, d’agents de
dispersion et de mouillage, de colorants et de métaux sous forme de traces, sont toxiques pour
la plupart des organismes vivants. L'hétérogénéité de leur composition rend difficile voire
quasiment impossible l'obtention de seuils de pollution inférieurs ou égaux à ceux imposés
par les normes environnementales, après traitement par les techniques traditionnelles [10].
III.1.1 Généralités sur les colorants
Les matières colorantes se caractérisent par leur capacité à absorber les rayonnements
lumineux dans le spectre visible (de 380 à 750 nm). La transformation de la lumière blanche
en lumière colorée par réflexion sur un corps, ou par transmission ou diffusion, résulte de
l'absorption sélective d'énergie par certains groupes d'atomes appelés chromophores. La
molécule colorante est un chromogène. Plus le groupement chromophore donne facilement un
électron, plus la couleur est intense. Le tableau I.1 donne les groupements chromophores
classés par intensité décroissante. D'autres groupes d'atomes du chromogène peuvent
intensifier ou changer la couleur due au chromophore, ils sont appelés les groupements
auxochromes. Les chromophores sont des systèmes à liaisons π conjuguées ou des complexes
de métaux de transition. Les colorants diffèrent les uns des autres par des combinaisons
d'orbitales moléculaires. La coloration correspond aux transitions possibles après absorption
du rayonnement lumineux entre ces niveaux d'énergie propres à chaque molécule [45].
22
Tableau I.1: Principaux groupements chromophores et auxochromes, classés par intensité

croissante
Groupements chromophores Groupements auxochromes

Azo (-N=N-) Amino (-NH2)
Nitroso (-NO ou –N-OH) Méthylamino (-NHCH3)
Carbonyl (=C=O) Diméthylamino (-N(CH3)2)
Vinyl (-C=C-) Hydroxyl (-HO)
Nitro (-NO2 ou =NO-OH) Alkoxyl (-OR)
Sulphure (>C=S) Groupements donneurs d’électrons
III.1.2 Utilisation et application des colorants

Les grands domaines d’application des colorants sont les suivants (Crepy, 2004) :
• Dans l’industrie textile de la fourrure, du cuir (textile à usage vestimentaire, de
décoration, de bâtiment, de transport, textile à usage médicale …) ;
• Dans l’industrie de matières plastiques (pigments) ;
• Dans l’industrie pharmaceutique (colorants) ;
• Dans l’industrie des cosmétiques ;
• Dans l’industrie agroalimentaire (colorants alimentaires) ;
• Dans diverses industries utilisées pour des carburants et des huiles ;
• Dans l’imprimerie (encre, papier).
III.1.3 Colorants utilisés dans le textile

Nous distinguons essentiellement [10]:
a) Les colorants cationiques (ou basiques)

Les colorants basiques ou cationiques sont des sels d’amines organiques, ce qui leur
confère une bonne solubilité dans l’eau. Les liaisons se font entre les sites cationiques des
colorants et les sites anioniques des fibres. En phase de disparaître dans la teinture de la laine
et de la soie, ces colorants ont bénéficié d’un regain d’intérêt avec l’apparition des fibres
acryliques sur lesquelles ils permettent des nuances très vives et résistantes.
23
Figure I.9: colorant vert basique 4
b) Les colorants acides

Solubles dans l’eau grâce à leurs groupements sulfonâtes ou carboxylates, ils sont
ainsi dénommés parce qu’ils permettent de teindre les fibres animales (laine et soie) et
quelques fibres acryliques modifiées (nylon, polyamide) en bain légèrement acide. L’affinité
colorant-fibre est le résultat de liaisons ioniques entre la partie acide sulfonique du colorant et
les groupements amino des fibres textiles.
Figure 1.10: Colorant rouge acide 27
c) Les colorants directs (ou substantifs)

Les colorants directs contiennent ou sont capables de former des charges positives ou
négatives électrostatiquement attirées par les charges des fibres. Ils se distinguent par leur
affinité pour les fibres cellulosiques sans application de mordant, liée à la structure plane de
leur molécule.
24
Figure 1.11: Colorant direct bleu 1
Tableau 1.2: Taux de fixation sur textile pour les différentes classes de colorants [46]
Classe de colorant Fixation (%) Fibres utilisées

Acide 80 - 93 Laine, nylon
Basique 97 - 98 Acrylique
Direct 70 - 95 Cellulose
III.1.4 Toxicité des colorants des rejets industriels

Les rejets d'effluents chargés en colorants des industries textiles, dans les rivières,
peuvent nuire grandement aux espèces animales, végétales ainsi qu'aux divers
microorganismes vivant dans ces eaux. Cette toxicité, est liée à la diminution de l'oxygène
dissout dans ces milieux. Par ailleurs, leur très faible biodégradabilité, due à leur poids
moléculaire élevé et à leurs structures complexes, confère à ces composés un caractère
toxique pouvant être élevé ou faible. De ce fait, ils peuvent persister longtemps dans ce
milieu, engendrant ainsi des perturbations importantes dans les différents mécanismes naturels
existant dans la flore (pouvoir d’auto-épuration des cours d’eau, inhibition de la croissance
des végétaux aquatiques…) et dans la faune (destruction d’une catégorie de poissons, de
microorganismes…). Dans ces conditions, la dose létale (DL50) reste le meilleur paramètre
pour évaluer les effets toxiques causés par ces déversements. Ainsi une DL50 signifie la mort
de 50 % d'espèces animales testés en expérimentation [46].
Les données bibliographiques ont mentionné que :
- Les algues peuvent être inhibées à 35 % ou stimulés à 65 % par les rejets d'effluents
dans les industries textiles. Ces résultats ont été obtenus lors des prélèvements effectués sur la
cote ouest des U.S.A [47].
25
- le bleu de méthylène est toxique pour les algues et les petits crustacés à partir des
concentrations de 0,1 mg/L et 2 mg/L respectivement [48].
- le bleu de victoria, le violet de méthyle, le noir anthracite BT et le vert diamant sont
très toxiques pour la faune et la flore à partir de concentrations de 1mg/L [48].
- les colorants cationiques (ou basiques) sont généralement très toxiques et résistent à
toute oxydation. En effet, d'autres études ont montré que le colorant cationique (sandocryl
orange) est très toxique pour les micro-organismes. En effet, après un temps de contact de 5
jours, le taux d'inhibition est estimé à 96,5 %. Ce taux est cependant plus faible avec le
colorant acide [49].
26
Partie IV: Régénération de la terre décolorante usée et leurs applications

pour l’adsorption de colorants textiles
IV.1 Régénération de la terre décolorante usée (TDU) utilisée dans le

raffinage des huiles alimentaires
La terre décolorante usée (TDU) rejetée par les entreprises de raffinage des huiles
alimentaires contient un pourcentage important d’huile. Sont rejet, dans la nature sans aucun
traitement préalable, en fait un déchet polluant de l’environnement. Des travaux ont été
entrepris dans le but de valoriser ce déchet afin de lutter contre la pollution de notre
environnement et les réutiliser dans l’élimination par adsorption de polluants organiques tels
que les colorants textiles.
IV.1.1 Aperçu des travaux de la littérature relatifs à la régénération de la

terre décolorante usée
La toxicité de la terre décolorante usée rejetée dans la nature a poussée les chercheurs
à trouver une solution pour ce véritable problème. Voici quelques travaux de la littérature
relatifs à la régénération de la terre décolorante usée et à la réutilisation dans diverses
applications:
EL.FOLETTO, C. C.A. ALVER [51] ont déshuilé la TDU en utilisant le méthyle

éthyle cétone, acétone, éther et l’hexane. La terre déshuilée est ensuite soumise à une
calcination a des températures comprises entre 300 et 600 °C et des durées de calcination
comprises entre 0 et 180 min. Le matériau préparé est ensuite utilisé dans la décoloration de
huile de Soja (100 mL de cette huile ont été chauffés à 100 °C sous un vide de 450 mmHg,
mélangés ensuite à 1g de la terre régénérée).
Un taux de décoloration de 90 % pour les deux terres traitées avec le méthyle éthyle
cétone suivi d’une calcination pendant 30 min à 500 °C et 600 °C. Ils ont conclu que le taux
de décoloration de la terre décolorante régénérée (TDR) est supérieur à celui de la terre
décolorante vierge (TDV).
AL ZAHRANI et al. [52] ont étudié la régénération de la TDU ont utilisant quatre
solvants d’extraction dans le but de récupérer l’huile restante dans le déchet. Les taux d’huile
extraite par le méthyl éthyl cétone, l’acétone, l’éther et l’hexane sont respectivement 72 %,
27
67 %, 60 % et 42 %. La terre déshuilée subit une calcination dans un domaine de température

compris entre 400 et 600 °C et pour des durées de calcination comprises entre 15 et 180 min.
les matériaux obtenus sont ensuite utilisées dans la décoloration de l’huile de maïs dégommée
et ils ont constaté que les capacités maximales de décoloration de l’huile sont comprises entre
86,3 % et 94 %.
E.W. WAMBUS et al. [53] ont déshuilé la terre décolorante usée en utilisant un
solvant d’extraction qui est le méthyle éthyle cétone, puis carbonisé la terre déshuilée dans un
four à moufle pendant 12 h à des températures de 50- 110- 200- 300- 330- 350- 370- 400-
450- 500- 600- 650- 700- 800 et 1000 °C. Les différents échantillons ont été testés pour
l’adsorption des ions Cu2+. D’après les résultats obtenus, ils ont constaté que la température
optimale de carbonisation est comprise entre 350 et 370°C où le taux d’adsorption des ions
Cu2+ est de 90 %.
BOUKERROUI et OUALI [54] ont eux aussi procédé à la régénération de la terre

décolorante usée par traitement thermique à 500 °C suivi d’un lavage à froid avec une
solution d’acide chlorhydrique (1N). Le matériau obtenu est ensuite utilisé dans la
décoloration d’une huile alimentaire et dans l’élimination d’un colorant textile basique.
LEE et al. [55] ont traité la terre décolorante usée avec de l'acide sulfurique dans un
intervalle de concentrations [1- 40 %] suivi d’un chauffage au four en présence d’air dans un
intervalle de [120 - 350 °C] pendant 24 h. l’adsorbant préparé est ensuite utilisé dans la
décoloration de l’huile de palm. Le taux de décoloration maximum est obtenu avec la terre
calcinée à 350 °C et une concentration en H2SO4 de 10 %.
Pour la régénération d’une terre décolorante usée d’une raffinerie d’huile de table,
M. MANA et al. [56] ont traité cette terre décolorante usée avec une solution d’hydroxyde de
sodium (1N) suivi d’un traitement thermique à 100° C. Le matériau obtenu (TDUR) est
ensuite lavé, séché et caractérisé par la DRX, IRTF et BET et ils ont constaté que le
traitement thermique et l’imprégnation avec la base n’a pas affecté la structure principale de
l’argile. L’étude de la sorption de la safranine, du bleu de méthylène et des ions Pb2+ sur la
TDUR, la TDU et la terre décolorante vierge (TDV) a été réalisée [56, 57].
28
Récemment, les travaux de M. MANA et al. [58] consacrés à la modification de la

TDU par une solution de cethyltriméthylammoniumbromide [18,2 g de la TDU sont mis en
suspension dans 100 ml de cethyltriméthylammoniumbromide (10 mM)] ont été rapportés.
Le solide obtenu est ensuite lavé avec de l’eau distillée et séché à 100 °C avant de l’utiliser
comme adsorbant dans l’élimination d’un colorant acide. Les résultats obtenus ont montré que
la capacité maximale d’adsorption de ce colorant (100 mg/g) a été obtenue en milieu acide à
pH 3 et que l’augmentation de la température défavorise l’adsorption du colorant acide sur la
terre régénérée.
W.T.TSAI et al. [59] dans leur étude pour régénérer la terre décolorante usée ont
imprégné cette dernière dans une solution de chloride de potassium (KCl) suivi d’un
traitement thermique à 600 °C pendant 1h. Ils ont obtenu un matériau ayant une surface
spécifique de 117 m2 /g, un volume poreux de 0,22 cm3/g et une densité de 2,164 g/cm3. La
TDUR est ensuite utilisée dans l’adsorption du colorant violet basique (violet de l’éthyléne).
La même méthode de régénération a été utilisée par les mêmes auteurs [60] mais cette fois-ci
ils ont utilisé le ZnCl2 comme agent d’imprégnation et une température de 570 °C pendant 1h.
La surface spécifique de la TDUR obtenue est comprise entre 73 et 92 m2/g alors que celle de
la TDV et de 245 m2/g. Ils ont testé le matériau obtenu dans l’élimination de certains
colorants acides. Les résultats de ces études ont montré que le matériau ainsi traité n’est pas
un adsorbant efficace dans l’élimination des colorants acides.
Après avoir régénérée la terre décolorante usée, ils l’ont utilisée dans l’adsorption du
colorant basique (le violet de l’éthylène) en solution aqueuse. Les résultats de leur étude ont
montré que l’adsorption du violet de l’éthylène dépend du pH et de la température.
-Les capacités maximales d’adsorption de ce colorant ont été obtenues en milieu
basique à pH 11 et en milieu acide en pH 3.
-la capacité d’adsorption du violet de l’éthylène augmente en augmentant la

température de 15 à 45 °C ce qui traduit la nature endothermique de l’adsorption.
C. MEZITI et A. BOUKERROUI [61] ont régénéré par traitement physico-chimique

une terre décolorante usée (TDU). La TDU est d’abord imprégnée avec une solution de
chlorure d’ammonium (3N) puis traitée thermiquement au four sous une température de 400
°C. Le matériau obtenu est mis en suspension dans une solution d’acide chlorhydrique (1N)
à 10 % massique. Les échantillons lessivés par la solution de HCl sont filtrés puis lavés
abondamment à l’eau distillée afin d’éliminer les cendres et les traces de l’agent d’activation
29
(NH4Cl) ou de HCl puis séchés dans une étuve à 80 °C pendant une nuit. Les trois matériaux
(TDV, TDU et TDUR) sont caractérisés afin d’identifier leurs propriétés physico-chimiques.
Pour cela ils ont utilisé plusieurs techniques à savoir: la DRX, l’IRTF, le MEB et le BET.
- Les spectres de diffraction des rayons X (DRX) des différents échantillons (TDV, TDU,
TDUR) ont montré que le traitement thermique n'a pas affecté la structure principale du
matériau.
- la spectroscopie IRTF a montré que le traitement thermique provoque seulement la
disparition des composés organiques de la terre décolorante usée.
- L’analyse de la texture poreuse des échantillons, réalisée par BET a révèlé un
accroissement de la porosité pour la TDUR, comme ils ont enregistré une augmentation de la
surface spécifique. Cette information est confirmée par des observations réalisées au
microscope électronique à balayage qui a mis en évidence le développement de la structure
poreuse du matériau régénéré comparé au matériau vierge.
La terre décolorante usée régénérée est ensuite utilisée dans l’élimination d’un colorant
basique (Rouge Asucryl) présent en milieu aqueux.
L’influence des différents paramètres physico-chimiques sur l’adsorption de ce
colorant textile sur les deux adsorbants (TDV et TDUR) a été mise en évidence.
Les résultats obtenus ont montré que:

- L’équilibre d’adsorption est atteint en moins de 30 min de temps de contact solide-
colorant.
- La quantité de colorant adsorbé sur les deux adsorbants augmente avec l’augmentation
de la concentration initiale en soluté.
- La vitesse d’agitation de la suspension n’a aucun effet sur l’adsorption du colorant à
partir de 200 tr/min.
- La variation du pH de la solution n’a pas d’effet sur l’adsorption du colorant par la terre
décolorante vierge (TDV) et usée régénérée (TDUR).
- La température affecte peu le processus d’adsorption de la molécule du colorant sur les
deux adsorbants
30
IV.1.2 Aperçu des travaux de la littérature relatifs à l’élimination des

colorants textiles
M. UGURLU [62] a fait une étude comparative de l’adsorption d’un colorant

industriel rouge Remazol B (RRB) à partir d’une solution aqueuse sur une sépiolite activée
thermiquement (SAT) et une sépiolite activée avec un acide (SAA). Les résultats obtenus ont
montré que la quantité de colorant adsorbé sur le matériau (SAA) est plus importante que
celle adsorbée sur le matériau (SAT) et que l’adsorption du colorant (RRB) dépend de la
température, du pH et de la concentration du colorant.
S. KACHA et al. [63] ont étudié l’élimination de deux colorants acides (Jaune
Supranol 4GL et Vert Nylomine) et de deux colorants dispersifs (Rouge Foron RDGL et
Violet Foron S3RL) par une bentonite brute et une bentonite associée à un sel d’aluminium.
Ils ont montré que la bentonite associée au sel d’aluminium est plus efficace pour le
traitement de ces colorants que la bentonite brute.
A. KHENIFI et al. [64] ont étudié l’élimination d'un colorant industriel "jaune
Supranol 4GL" à partir d’une solution aqueuse en utilisant une bentonite modifiée par le
cétyl-tri-méthyle-ammonium. Ils ont montré que la quantité de colorants adsorbée sur la
bentonite modifiée et plus importante que celle adsorbée sur une bentonite naturelle et que le
taux d’élimination de ce colorant est de 90 % pour une concentration initiale en colorant de
100 mg/L et un rapport solide/solution de 0,5 %.
M. MANA et al. [56] ont étudié l’adsorption de deux colorants basiques (le bleu de
méthylène et le safranine) sur trois matériaux (TDU, TDUR et TDV). L’adsorption de ces
deux colorants a été effectuée en système batch (25 mg d’adsorbant sont introduits dans
50 mL de la solution de colorants de concentration 100 mg/L). Ils ont constaté que le pH n’a
pas une influence sur l’adsorption des deux colorants sur la TDUR comme le montre la figure
I.13.
31
Figure 1.13: effet du pH de la solution initiale du bleu de méthylène et du

safranine sur la quantité de colorants adsorbés sur la TDUR
L’étude de l’influence du temps de contact adsorbant-adsorbat sur les quantités de

colorants adsorbés sur la TDUR, la TDV et la TDU (figure I.14) a permis de constater que
l’équilibre d’adsorption du safranine et du bleu de méthylène est atteint après 40 et 300 min
respectivement, sur le premier matériau, après 180 et 240 min respectivement pour le
deuxième matériau et après 240 et 300 min respectivement pour le troisième matériau. Les
résultats de l’étude cinétique ont montré que la TDU a retrouvé ses capacités d’adsorption
après sa régénération. En effet, sa capacité d’adsorption exprimée en pourcentage est de 99 %
(199 mg/g) et de faibles capacités d’adsorption sont observées pour la terre non traitée (57 et
40 % respectivement pour l’adsorption du safranine et du bleu de méthylène). La capacité
d’adsorption de la TDV est de 192 mg/g pour le safranine et 199 mg/g pour le bleu de
méthylène.
32
Figure 1.14: Influence du temps de contact sur la capacité d’adsorption des deux colorants
sur la TDV, TDU, et TDUR
33
Chapitre II
MISE EN ŒUVRE EXPERIMENTALE
ET METHODES DE
CARACTERISATION ET D’ANALYSE
Chapitre II Mise en œuvre expérimentale et méthodes de caractérisation et d’analyse
CHAPITRE II
MISE EN ŒUVRE EXPERIMENTALE ET
METHODES DE CARACTERISATION ET D’ANALYSE
Ce chapitre a pour objectif de présenter les matériels utilisés dans le

cadre de cette étude sans omettre, bien sur, d’exposer les diverses techniques
utilisées pour caractériser les matériaux adsorbants, les méthodes d’analyse
ainsi que les protocoles expérimentaux.
II.1 Réactifs utilisés
- Produits chimiques :
Soude (NaOH), pureté 97 % ;
Potasse (KOH), pureté 85 % ;
Acide chlorhydrique (HCl), pureté 37 % et de densité 1,181.
Acide sulfurique (H2SO4), pureté 98 % et de densité 1,84. .
-Les terres décolorantes vierge (TDV) et usée (TDU) utilisées dans cette étude, nous ont été
fournies par l’unité de raffinage des huiles alimentaires du groupe CEVITAL sis à Béjaia.
Les composants chimiques majeurs de la TDV et ses caractéristiques physico-chimiques
essentielles mentionnés sur la fiche technique de l’entreprise, sont présentés dans les tableaux
II.1 et II.2, respectivement :
Tableau II.1: Composition chimique de la Terre Décolorante Vierge (TDV) (source de

l’entreprise CEVITAL).
Composants
de la TDV SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO CaO Na2O3 K2O
%
massique 74,2 12,3 3,1 1,1 1,1 0,4 0,5
34
Tableau II.2: Caractéristiques physico-chimiques de la TDV (source de l’entreprise

CEVITAL).
Conditions de
Propriétés mesure Valeur moyenne
Humidité 103±2 °C, 2heures 5,9 % massique
pH 2 % en massique 3,1
Masse volumique apparente / 520 Kg/m3
Surface spécifique par la méthode de BET / 186 m2/g
< 45 µm 70 % massique
Taille des particules 45 – 75 µm 82,2 % massique
75 – 150 µm 97,8 % massique
- Le colorant jaune viocryle a été fourni par l’entreprise de Fabrication de Divers Textiles
(Alfaditex) de Remila (Béjaia). Il appartient à la famille des colorants textiles basiques. Sa
structure chimique est la suivante :
Figure II.1 : Structure chimique du jaune viocryle
-Le bleu de méthylène est un colorant cationique qui appartient à la famille des Xanthines.
Ce colorant est choisi comme modèle représentatif des polluants organiques de taille
moyenne. Sa structure chimique est la suivante :
Figure II.2 : Structure chimique du bleu de méthylène
35
Tableau II.3: Caractéristiques du jaune viocryl et du bleu de méthylène
Nom commercial NOM Numéro C.I M (g/mol) λmax

(nm)
Jaune viocryle 8GLS Jaune Basique

200% basique 28 (JB28) 48054 433 412
Bleu de
Bleu de méthylène Méthylène 52030 333.6 664
(BM)
C.I: Color Index.
II.2 Préparation et caractérisation physico-chimique des matériaux

adsorbants
Dans ce travail nous avons utilisé six matériaux adsorbants:
-Une Terre Décolorante Usée Lavée: TDUL ;
-Une Terre Décolorante Usée Lavée Activée avec KOH: TDULA-KOH;
-Une Terre Décolorante Usée Lavée Activée avec NaOH : TDULA-NaOH ;
-Une Terre Décolorante Usée Lavée Activée avec HCl : TDULA-HCl ;
-Une Terre Décolorante Usée Lavée Activée avec H2SO4 : TDULA-H2SO4 ;
-Une Terre Décolorante Vierge : TDV.
Les techniques d’analyse utilisées pour la caractérisation de ces matériaux sont :
l’infrarouge à transformée de Fourrier (IRTF), la diffraction des rayons X (DRX) et la
microscopie électronique à balayage (MEB).
II.2.1 Préparation des adsorbants :
Lavage de la terre décolorante usée

La terre décolorante usée subit une série de lavages à l’eau chaude pour la débarrasser
des huiles et de toutes les substances qui sont solubles dans l’eau chaude. Le matériau lavé
36
est ensuite filtré, séché dans une étuve à une température de 105 °C pendant 24 h, le matériau
récupéré est ensuite broyé puis mis dans un endroit sec, à l’abri de l’humidité.
Activation chimique de la terre décolorante lavée
L’activation de la terre décolorante lavée à été réalisée avec le KOH, le NaOH, le

HCl et le H2SO4 afin de mettre en évidence le meilleur agent permettant de récupérer les
bonnes caractéristiques d’adsorption de la terre décolorante.
L’influence de la concentration en agent et du temps de modification sur le

rendement et la capacité d’adsorption des adsorbants en été étudiés. Pour ce faire, des
échantillons de 20 g du matériau ont été traités avec des solutions aqueuses de différentes
concentrations en NaOH, KOH, HCl et H2SO4. L’ensemble matériau-solution est porté à
ébullition pendant un certain temps en utilisant le montage présenté en figure II.3. Le mélange
est ensuite filtré et le matériau modifié est lavé abondamment à l’eau distillée. Le lavage est
arrêté lorsque la conductivité de l’eau de lavage est pratiquement identique à celle de l’eau
distillée utilisée. Cette étape de lavage à pour objectif d’éliminer le reste de l’agent
d’oxydation utilisé. Le matériau lavé est ensuite séché dans une étuve à 105 °C pendant 24
heures.
(1)
(5)
(2)
(3)
(4)
Figure II.3 : Schéma de l’installation utilisée pour l’activation des matériaux.
37
1-sortie de l’eau de refroidissement ;
2- l’entrée de l’eau de refroidissement ;
3-Ballon ;
4-Chauffe ballon ;
5-Système de réfrigération.
II.2.2 Techniques de caractérisation du matériau
Le lavage et le traitement chimique de la terre décolorante usée peuvent induire des

modifications dans la structure du matériau. Les techniques de caractérisation utilisées sont la
spectrophotométrie infrarouge à transformée de Fourrier (IRTF), la diffraction des rayons X
(DRX) et la microscopie électronique à balayage (MEB).
II.2.2.1 Spectroscopie Infrarouge à Transformée de Fourier (IRTF)
La Spectroscopie Infrarouge à Transformée de Fourrier (IRTF) est une méthode

d’analyse basée sur l’absorption d’un rayonnement infrarouge par le matériau analysé. Elle
permet via la détection des vibrations caractéristiques des liaisons chimiques, d’effectuer
l’analyse des fonctions chimiques présentent dans le matériau [66].
Les spectres des échantillons analysés ont été obtenus grâce à un spectromètre
SHIMADZUE FTRI 8400S, sur une gamme de 400 à 4000 cm-1 avec une résolution de
2 cm-1. Au préalable, les échantillons analysés ont été conditionnés sous forme de dispersion
(1 % massique) dans une pastille de KBr (99 %).
II.2.2.2 Analyse par diffraction des rayons X (DRX)
La structure des argiles a été caractérisée par diffraction des rayons X, qui est une
méthode d’analyse non destructive utilisée en général pour déterminer la structure cristalline
d’un échantillon. Les analyses de diffraction de rayons X ont été effectuées sur un appareil de
type X pert Pro Panalytical en utilisant la raie K du cuivre de longueur d’onde λ = 1,540598
A°. Les diffractogrammes ont été enregistrés de 0° à 8° (2θ) avec un pas de 0,017.
38
II.2.2.3 Microscopie Electronique à Balayage (MEB)
La microscopie électronique à balayage (MEB) est une méthode d’analyse qui permet
de déterminer la morphologie et l’état de surface d’un matériau. Elle fournit des informations
sous forme d'images lumineuses, résultant de l'interaction d'un faisceau d'électrons avec un
volume microscopique de l'échantillon étudié [68]. Les observations en microscopie
électronique à balayage ont été réalisées sur un microscope de type philips. Les échantillons
analysés ont été dispersés sur une pastille dont la surface est adhésive.
II.3 Application de la terre décolorante usée régénérée pour l’élimination

de deux colorants textiles
Après avoir régénérée la terre décolorante usée et caractérisé la terre décolorante

vierge (TDV), la terre décolorante usée (TDU), la terre décolorante usée lavée (TDUL) et la
terre décolorante usée lavée et activée, nous les avons testées dans l’adsorption de deux
colorants textiles en solutions aqueuses.
II.3.1 Protocole expérimental
Toutes les expériences, quel que soit le paramètre étudié, ont été réalisées dans un
réacteur batch agité (figure II.4) en mettant en contact une masse de 0,5 g d’adsorbant avec
500 mL d’une solution de colorant de concentration C0 (mg/L) et portée préalablement à des
valeurs de température et de pH désirées. Ce mélange est soumis à une agitation fixe de 720
tr/min à l’air libre et des prélèvements sont effectués à intervalles réguliers.
Les échantillons prélevés sont centrifugés et la concentration résiduelle est déterminée

grâce à un spectrophotomètre UV-Visible, après établissement d’une courbe d’étalonnage
(annexe 1).
39
Figure II.4 : Dispositif expérimental utilisé pour les testes d’adsorption.
Les analyses sont effectuées sur un spectrophotomètre UV-Visible de marque

NANOCOLOR UV/VIS piloté par un ordinateur. Les échantillons sont analysés à la
longueur d’onde maximale λ max correspondant au maximum d’absorption du colorant. λ max
est déterminée après balayage du domaine de longueurs d’ondes comprises entre 400 et 800
nm sur un échantillon de solution concernant le colorant. La concentration résiduelle en
colorant est obtenue en mesurant son absorbance à λmax et en utilisant la courbe d’étalonnage
absorbance- concentration.
II.3.2 Détermination des courbes d’étalonnage

Des étalons de concentrations connues ont été préparés à partir d’une solution mère à
1 g/L de colorant. Ces étalons sont ensuite analysés par spectrophotomètre UV-Visible à
λmax= 412 nm pour le jaune viocryle et λmax= 664 nm pour le bleu de méthylène. On a tracé
ensuite les droites d’étalonnage donnant l’absorbance (abs) en fonction des concentrations
(C) des solutions (annexe 1) dans le domaine de concentrations qui obéit à la loi de Beer
Lamber :
abs= Ɛ. L.C
abs : Absorbance ;
Ɛ : Coefficient d’absorption spécifique de l’élément à doser (soluté) ;
40
L : Epaisseur de la cellule optique ;

C : Concentration en soluté.
II.3.3 Calcul des quantités adsorbées

Nous avons utilisé pour le calcul de la quantité du colorant adsorbé à l’ instant t l’équation
suivante :
qt = (C0 − Ct )
V
m
qt: quantité adsorbée (mg/g) ;

V : volume de la solution (L) ;
m: masse de l’adsorbant (g) ;
C0 : concentration initiale de la solution (mg/L) ;
Ct : concentration résiduelle de la solution à l’instant t (mg/L).
II.3.4 Pourcentage de décoloration

Le pourcentage de décoloration est estimé en utilisant :
R (%) = 100 * (C0 - Ce) / C0
C0 : Concentration initiale en mg/L.

Ce : Concentration à l'équilibre en mg/L.
41
Chapitre III
CARACTERISATION DES ARGILES
VIERGES ET REGENEREES
Chapitre III Caractérisation des argiles vierges et régénérées
CHAPITRE III
CARACTERISATION DES ARGILES VIERGE ET REGENEREE
La caractérisation physico-chimique des argiles testées est essentielle car les propriétés
d’adsorption sont étroitement liées à la taille et la configuration des cavités (pores) et la
nature chimique des groupements fonctionnels de surface des adsorbants. Différentes
techniques telles que la Diffraction des Rayons X (DRX), la Spectroscopie Infra-rouge à
transformée de Fourrier (IRTF) et la Microscopie Electronique à Balayage (MEB) ont été
utilisées.
III.1 Caractérisation physico-chimique des adsorbants utilisés
III.1.1. Diffraction des rayons X (DRX)

L’analyse par diffraction des rayons X nous a permis d’identifier les différentes phases
minéralogiques qui constituent les poudres minérales étudiées. La DRX est la technique la
plus largement utilisée pour identifier les phases cristallines présentes dans les échantillons
d'argiles [68-70].
es diffractogrammes obtenus pour la terre décolorante vierge (TDV), la terre décolorante
uniquement lavée (TDUL) et la terre décolorante
Q usée (TDU) sont présentés sur la Fig. III.1
si après :
M
Q
M
counts
MQ Q M Q
TDV
TDUL
TDU
20 40 60
Position (2 Théta)
Figure III.1: Spectres DRX des terres décolorantes vierge (TDV), usée lavée
(TDUL) et usée (TDU)
42
L’analyse des diffractogrammes (Figure III.1) relatifs aux matériaux TDV, TDUL et TDU
montre qu’il n’y a pas de différence notable entre les trois spectres. L’adsorption des colorants
comme la clorophylle, le β caroténe… des huiles traitées et le lavage de la terre décolorante
avec l’eau chaude n'affectent pas la structure cristallographique principale de l’argile. Ces
diffractogrammes montrent la présence d’un certain nombre de pics qui correspondent à:
- 6,2°, 19,94°et 35,8° qui caractérisent la montmorillonite (M) [56, 61] ;
- 20,89°, 26,65°, 37,5° et 50,78° qui caractérisent le quartz (Q) [57].
Nous avons également soumis les terres décolorantes usées lavées et activées en
présence d’une solution acide (Figure III.2) et en présence d’une solution basique (Figure
III.3). Une comparaison des spectres de la TDV, de la TDUL et des TDULA a été réalisée.
TDV
counts
TDUL
TDULAHCl
TDULAH2SO4
10 20 30 40 50 60
position (2Théta)
. Figure III.2: Spectres DRX des terres décolorantes vierge (TDV) et usée lavée
(TDUL) et des terres décolorantes lavées modifiées avec HCl et H2SO4
L’analyse des diffractogrammes relatifs aux argiles TDV, TDUL, TDULA-HCl et

TDULA-H2SO4 (Figure III.2) montre que le premier pic (6,2°) correspondant à la
montmorillonite dans la TDV s’attenue dans la TDULA traitée avec les deux acides (HCl et
H2SO4) car son intensité a diminué par rapport à celui de la TDV. Durant l’attaque acide, les
cations interfoliares sont remplacés par les protons de l’acide et provoque la dissolution des
cations octaédriques (Al3+, Mg2+, Fe2+, Fe3+) [72-74]. Fernandes et al. [75] rapportent
également que l’attaque acide diminue les impuretés.
43
De cette observation, nous déduisons que le traitement chimique de la terre

décolorante usée puis lavée avec les deux acides HCl et H2SO4 n’affecte pratiquement pas la
structure principale de la terre décolorante [42, 75].
M: Montmorillonite
Q: Quartz
C: Calcite
TDV
Counts
TDUL
TDULA-NaOH
TDULA-KOH
10 20 30 40 50 60
Position (2 Théta)
Figure III.3 : Spectres DRX des terres décolorantes vierge (TDV) et usée lavée
(TDUL) et des terres décolorantes lavées modifiées avec KOH et NaOH
L’analyse des diffractogrammes (Figure III.3) correspondant à la TDV, TDUL et

TDULA-NaOH indique que les spectres obtenus sont identiques et seule une légère
diminution de l’intensité de certains pics (TDULA-NaOH) est observée.
Concernant le spectre de la TDULA-KOH, une intensification de tous les pics et
l’apparition de nouveaux pics sont constatées.
III.1.2. Analyse par spectroscopie IRTF

Afin de mettre en évidence les groupements fonctionnels de surface présents dans les
adsorbants préparés, nous avons fait appel à la spectroscopie infrarouge à transformée de
Fourrier où nous avons fait une comparaison entre les spectres de la terre décolorante vierge
(TDV) et les terres régénérées.
44
100
90 TDU
2854
1742
80 2925
70 2854
TDUL
1742 2925
%Transmittance
60
TDV
50
794 1654
40
3646
30 3460
516
20 462
1048
10
0
1000 2000 3000 4000
N o b r e d 'o n d e c m - 1
Figure III.4 : Spectres IRTF des terres décolorantes usée (TDU) usée lavée(TDUL) et la
terre vierge (TDV)
L’examen du spectre de la terre décolorante vierge (TDV) fait apparaître des bandes
d'absorption que nous attribuons aux:
Groupements OH :
-la bande d’absorption proche de 3460 cm-1 est attribuée à la présence d’eau entre les
feuillets de la TDV.
- la bande d’absorption proche de 3646 cm-1 correspond aux vibrations d’élongation des
structures d’hydroxyles.
- la bande centrée vers 1654 cm-1 est attribuée aux vibrations de déformation des molécules
de H2O adsorbées entre les feuillets.
Liaisons Si-O :
Les liaisons Si-O sont caractérisées par les bandes d’absorption suivantes:
- Les vibrations de valence de la liaison Si-O sont caractérisées par la bande 1048 cm-1.
_
La bande d’absorption située à 794 cm-1 correspond à la vibration de la liaison Si–O des
impuretés du quartz.
45
- Les bandes situées à 516 et 462 cm-1 sont attribuées respectivement aux vibrations de
déformation des liaisons Si-O-Al et Si-O-Si [56,77,78].
La comparaison des deux spectres IRTF de la TDU et la TDUL (Figure III.4) montre
que leurs spectres sont identiques ce qui confirme que le lavage seul à l’eau chaude n’élimine
pas les huiles et les acides gras présents dans la TDU.
La comparaison des trois spectres IRTF représentés sur la même figure (Figure III.4)
montre l’apparition de trois nouvelles bandes dans les spectres de la TDU et TDUL qui
n’apparaissent pas dans le spectre de la TDV. Ces bandes sont caractéristiques de l’huile
résiduelle. Les deux bandes situées à 2854 et 2925 cm-1 correspondent aux vibrations
d’élongation des liaisons C-H des chaines carbonées saturées de l’huile et des acides gras
libres [60, 55, 56] et la bande à 1742 cm-1 correspond aux vibrations d’élongation du
carbonyle d’ester de l’huile résiduelle [56, 57,61, 79].
La comparaison des spectres IRTF des (TDULA-NaOH, 1M) et (TDULA-KOH, 1M)

avec ceux de la TDUL et la TDV représentés sur la Figure III.5 montre qu’il n’y a pas de
différence notable entre ces spectres. L’intensité des bandes situées à 2854 et 2925 cm-1 qui
sont caractéristiques des liaisons C-H des chaines carbonées saturées de l’huile et des acides
gras libres diminue après le traitement de la TDUL avec KOH et NaOH menant au sel de
sodium des acides gras, qui est totalement éliminé après lavage [56].
TDUL
%transmitance
TDUL-NaOH
TDUL-KOH
TDV
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

-1
Nombre d'onde (cm )
Figure
La III.5 : Spectres
comparaison desIRTF des (TDUL),
spectres IRTF des(TDULA-KOH), (TDULA-NaOH)
(TDULA-HCl, 1M) et (TDULA-Het vierge (TDV)
2SO4, 1M)
46
La comparaison des spectres IRTF des (TDULA-HCl, 1M) et (TDULA-H2SO4, 1M)

Avec ceux de la TDUL et la TDV représentés sur la Figure III.6 montre qu’il n’y a pas de
différence notable entre ces spectres. Les bandes d’adsorption caractéristiques des liaisons C-
H des chaines carbonées saturées de l’huile et des acides gras libres ont pratiquement
disparues après le traitement acide et plus particulièrement avec HCl. Le spectre de la terre
décolorante activée aves HCl est similaire à celui de la terre vierge,
TDUL
TDULA-H2SO4
% Transmitance
TDULA-HCl
TDV
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

-1
Nombre d'onde (cm )
Figure III.6 : Spectres IRTF des (TDUL), (TDULA-HCl), (TDULA-H2SO4) et de la

(TDV)
III.1.3. Caractérisation par Microscopie Electronique à Balayage
Cette analyse nous permet de visualiser la morphologie des différents adsorbants :
Terre Décolorante Vierge (TDV);
Terre Décolorante Usée Lavée (TDUL);
Terre Décolorante Usée Lavée, Ativée avec 1 mol/L (NaOH) pendant 30 min
(TDULA NaOH) ;
Terre Décolorante Usée Lavée, Ativée avec 1 mol/L (KOH) pendant 30 min (TDULA
KOH);
Terre Décolorante Usée Lavée, Ativée avec 1 mol/L (HCl) pendant 30 min (TDULA
HCl);
47
Terre Décolorante Usée Lavée, Activée avec 1 mol/L (H2SO4) pendant 30 min
(TDULA H2SO4).
TDUL TDV
Quartz
Quartz
TDULA HCl TDULA H2SO4
TDULA KOH TDULA NaOH

TDULA
Figure III.7:
III.7 Micrographies des différentes argiles
48
L’observation au microscope électronique à balayage de la TDV montre une structure

en feuillets de cette argile qui résulte de l’empilement de couches tétraédriques (T) et
octaédriques (O) d’oxygènes. Et on remarque aussi que sa couleur est blanche contrairement
aux autres argiles car ces derniers ont été utilisés dans la décoloration des huiles végétales
sans oublier l’effet des agents de modification [80].
La micrographie obtenue à partir de la TDUL montre la structure originale de la
terre décolorante lavée à l’eau chaude. Cette micrographie montre que la structure originale
est conservée cependant, sa porosité semble moins développée que celle de la TDV. Nous
pensons que ceci est dû à la présence de composés fixés sur sa surface suite à son utilisation
dans la décoloration de l’huile de tournesol et que le lavage n’a pas pu entièrement éliminer.
D’après les micrographies de la TDUL activée avec le NaOH et le KOH, on constate

que l’activation avec ces composés semble avoir dissociées partiellement les feuillets de
l’argile. La porosité de (TDULA KOH, 1M) paraît plus importante que celle de la (TDULA-
NaOH, 1M).
Pour la TDULA-HCl (1M) et la TDULA-H2SO4 (1M) on remarque que la

morphologie est différente de celle de la terre décolorante vierge. La porosité de la TDULA-
HCl (1M) et la TDULA-H2SO4 (1M) semble plus importante que celle de la (TDULA-NaOH,
1M) et (TDULA-KOH, 1M).
49
Chapitre IV
ADSORPTION DU JAUNE VIOCRYLE
ET DU BLEU DE METHYLENE SUR
LES ARGILES VIERGE ET
REGENEREE
Chapitre IV Adsorption du jaune viocryle et du bleu de méthylène sur les argiles vierge et régénérée
CHAPITRE IV
ADSORPTION DU JAUNE VIOCRYLE ET DU BLEU DE METHYLENE
SUR LES ARGILES VIERGE ET REGENEREE
Ce chapitre a pour objectif l’étude de l’adsorption du jaune viocryle et du bleu de

méthylène sur les adsorbants préparés, ainsi que la modélisation de la cinétique et des
isothermes d’adsorption.
IV.1 Influence des conditions opératoires

Pour mettre en évidence l’influence de certains paramètres susceptibles d’affecter le
processus d’adsorption, nous avons fait varier successivement la nature du colorant (jaune
viocryle et bleu de méthylène), la concentration initiale en colorant (100, 200 et 300 mg/L ),
la nature de l’agent d’activation de la terre décolorante (KOH, NaOH, HCl et H2SO4), le
temps de contact agent d’activation-terre décolorante (30, 60 et 120 min) et la concentration
en agent de modification (0,5, 1 et 3M).
IV.1.1 Modification de la terre décolorante lavée par traitement chimique

Quatre agents d’oxydation à savoir le KOH, NaOH, HCl et H2SO4 ont été utilisés et
l’effet de leurs concentrations ainsi que le temps de contact solution-matériau ont été mis en
évidence. Cette étape a pour effet d’améliorer les capacités d’adsorption de la TDUL.
IV.1.1.1 Influence de l’agent de modification et de la durée de traitement

sur la perte de masse des adsorbants
Pour étudier l’influence de l’agent de modification et de la durée de traitement, nous
avons introduit 20 g de la TDUL dans 500 mL de solution de KOH, NaOH, HCl ou de H2SO4
de concentration désirée. L’ensemble solution-matériau est porté à sa température d’ébullition
puis maintenu à cette température pendant une durée déterminée. Le mélange solution-
matériau est filtré, lavé, séché puis pesé. La perte de masse exprimée en (%) est calculée en
utilisant la relation suivante :
m1 − m2
Perte (%) = × 100
m1
50
Où m1 : masse du matériau avant activation.
m2 : masse du matériau après activation.
Les résultats des essais d’oxydation effectués en présence de solutions 1M et pour

trois durées de contact argile-solution sont rassemblés dans le tableau IV.1.
Tableau IV.1: pertes de masses des argiles lors des modifications
Durée Perte de Perte de masse Perte de masse Perte de

modification masse (HCl) (H2SO4) (NaOH) masse (KOH)
concentration
(min)
( %) ( %) ( %) ( %)
30 17,50 19,00 26,20 30,00
1M 60 21,25 24,00 38,40 42,20
120 23,50 28,75 49,81 47,00
Les résultats obtenus montent que la perte de masse dépend de la nature de l’agent
d’oxydation utilisé ainsi que de la durée du traitement. En effet :
Pour la même durée de traitement, la perte de masse est beaucoup plus importante en
présence de KOH et de NaOH qu’en présence de HCl et de H2SO4 ;
Pour le même agent d’oxydation, l’augmentation de la durée du traitement augmente
la perte de masse.
La perte de masse est attribuée d’une part, à l’extraction de composés solubles, et

d’autre part, à la perte en matériau durant les différents lavages permettant d’éliminer
l’ensemble de l’agent de modification.
51
Chapitre IV Adsorption du jaune viocryle et du bleu de méthylène
méthylène sur les argiles vierge et régénérée
IV.1.1.2 adsorption des deux colorants sur les adsorbants préparés
Des essais d’adsorption du colorant jaune viocryle et du bleu de méthylène à partir

d’une solution à 100 mg/L, pH 6,7, w= 720 tr/ min et à 25 °C sur les différentes
différent argiles
modifiéess ou pas ont conduit aux figures 1 à 16 (annexe 2).
Les résultats obtenus nous ont permis d’optimiser les conditions de préparation des adsorbants
(figure IV.1 et figure IV.2).
93 96,6 93,33 96,6

77,93
qe (mg/g)
TDUL TDULA-KOH
TDULA TDULA-NaOH TDULA-HCl 1M TDULA-H2SO4
H2SO4
1M 30 min 1M 30 min 30 min 1M 30 min
Figure IV.1 : Quantité

uantité de jaune viocryle adsorbé par les différentes
différent argiles
96,28 96,70
89,46
74,67
65
qe (mg/g)
TDUL TDULA-KOH
TDULA TDULA-NaOH TDULA-HCl TDULA-H2SO4
H2SO4
1M 30 min 1M 30 min 1M 120 min 1M 30 min
Figure IV.2 : Quantité

uantité de bleu de méthylène adsorbé par les différentes
différent argiles
52
Il apparait d’après ces résultats que le traitement de la terre décolorante usée et lavée
avec les différents agents de modification améliore sa capacité d’adsorption vis-à-vis du jaune
viocryle et du bleu de méthylène. .
La quantité maximale de jaune viocryle adsorbé est obtenue avec la TDULA-NaOH

(1M, 30 min) et la TDULA-H2SO4 (1M, 30 min) elle est de 96,6 mg/g. Concernant le bleu de
méthylène, c’est la TDULA- NaOH (1M, 30 min) qui donne la meilleure quantité fixée elle
est de 96,7 mg/g.
IV.1.1.3 Influence de la modification sur la chimie de surface

On attribue la réactivité d’un adsorbant à la nature de sa surface, autrement dit à la
nature des de groupements fonctionnels présents en surface.
La chimie de surface des adsorbants se dessine après l’opération de modification

puisque des fonctions sont introduites lors de cette étape. En réalité, la nature chimique est
liée à la composition du précurseur et au mode de modification. Ces fonctions peuvent être
acides, basiques ou neutres.
Le processus d’oxydation de la TDUL en présence de NaOH, KOH, HCl et de H2SO4

engendre des modifications physico-chimiques des terres. Afin de connaître l’acidité des
différentes terres utilisées, nous avons déterminé le pHpzc (point de charge nulle).
Le point de charge nulle pHPZC correspondant au pH pour lequel la surface du solide

présente une charge nulle. Nous avons utilisé la méthode décrite par Gautier [26] et Chun et
al. [81] pour déterminer le pHPZC des différentes argiles.
Cette méthode consiste à ajouter une solution d’acide chlorhydrique (1N) ou de soude
(1N), à une solution de NaNO3 (0,01 M) de volume 50 mL, contenue dans une cellule
thermostatée maintenue à 25°C. Lorsque le pH de la solution de NaNO3 est fixe, on y
additionne 0,05g d’adsorbant. L’ensemble est laissé sous agitation pendant 6 heures et le pH
final est alors mesuré. Sur les figures IV.3-IV.7 nous avons tracé l’évolution du pH final
(après addition de la terre décolorante activée ou pas) en fonction du pH initial. Le point
d’intersection entre la courbe obtenue et la bissectrice correspond au pHPZC de notre terre.
53
Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau IV.2.
14
12
10
pH final
8
pH final
6
bissectrice
4
2
0
0 5 10 15
pH initial
Figure IV.3: Evolution du pH final en fonction du pH initial pour la TDUL
14
12
10
pH final
8
pH final
6
bissectrice
4
2
0
0 5 10 15
pH initial
Figure IV.4: Evolution du pH final en fonction du pH initial pour la TDUL-KOH

TDUL
(1M, 30 min)
14
12
10
pH final
8
6
pH final
4
bissectrice
2
0
0 5 10 15
pH initial
Figure IV.5 : Evolution du pH final en fonction du pH initial pour la TDUL-NaOH

TDUL
(1M, 30 min)
54
14
12
10
8
pH final
6
pH final
4
bissectrice
2
0
0 5 10 15
pH initial
Figure IV.6 : Evolution du pH final en fonction du pH initial pour la TDUL-HCl

(1M, 30 min)
14
12
10
pH final
8
6
pH final
4
bissectrice
2
0
0 5 10 15
pH initial
Figure IV.7 : Evolution du pH final en fonction du pH initial pour la TDUL-H2SO4

(1M, 30 min)
Tableau IV.2: le pH point charge zéro pour les différentes terres décolorantes
matériaux pHpzc qe (mg/g)

qe (mg/g) (bleu de
(jaune viocryle) méthyléne)
TDUL 5,0 77,13 65
TDULA-KOH 8,0 93 96,28
TDULA-NaOH 8,5 96,6 96,7
TDULA-HCl 6,87 93,33 89,46
TDULA-H2SO4 6,77 96,6 74,67
55
Les résultats obtenus (tableau IV.2) indiquent que le pH charge point zéro dépend
de l’agent de modification. En effet, le pHpzc des terres traitées avec KOH et NaOH est
supérieur à celui des terres modifiées avec HCl et H2SO4 et de la terre non modifiée. Donc, la
modification de la terre décolorante usée lavée (pHpzc= 5) en milieu basique conduit à des
terres de pHpzc basique alors que la modification en milieu acide conduit à des terres de pHpzc
pratiquement neutre.
Pour des pH> pHpzc, la surface de la terre décolorante modifiée se charge

négativement alors que pour des pH< pHpzc, la surface de la terre décolorante se charge
positivement.
IV.1.1. 4 Effet des différents adsorbants préparés sur la quantité de

colorant adsorbé
Nous avons représenté sur les figures IV.8. a. b. c .d l’évolution de la quantité de
jaune viocryle et de bleu de méthylène adsorbé par les différentes terres décolorantes.
Les résultats obtenus montrent que la terre usée lavée est celle qui présente la plus
faible quantité de colorant adsorbé, ce qui semble indiquer que le lavage seul ne permet pas
d’éliminer tous les pigments et l’huile retenue dans la structure poreuse de l’argile. D’autre
part, l’activation de la TDUL aussi bien en milieu acide que basique permet d’améliorer la
capacité d’adsorption de la terre.
Les capacités d’adsorption des deux colorants par la TDULA-NaOH (1M, 30 min) et
TDULA-KOH (1M, 30 min) rejoignent celle de la TDV au bout d’environ 15 à 20 min de
contact adsorbant solution traitée quel que soit la concentration en colorant.
En ce qui concerne la TDULA-H2SO4 et la TDULA-HCl le colorant Jaune Viocryle

est mieux adsorbé que le Bleu de Méthylène quel que soit l’agent d’activation acide. Ce
résultat est lié à la nature et à la taille des molécules des deux colorants testés.
56
120 TDULA-KOH 1M 30 min

TDULA-NaOH 1M 30 min
100
TDULA-HCl 1M 30 min
TDULA-H2SO4 1M 30 min
80
TDUL
qt (mg/g)
60 TDV
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
a

200 TDULA-HCl 1M 30 min
150
qt (mg/g)
TDUL
TDV
100
50
0
0 20 40 60 80 100 120 140
b
t (min)
57

100 TDULA-HCl 1M 30 min
80
qt (mg/g)
TDUL
60 TDV
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min) c
200
TDULA-HCl 1M 120 min
150
qt (mg/g)
TDUL
TDV
100
50
0
0 50 100 150
d
t (min)
Figure IV.8 : Evolution de la quantité de colorant adsorbé sur les différentes terres
décolorantes préparées
a: concentration en jaune viocryle = 100 mg/L, pH 6,7, w =720 t/min, t= 30 min ;
b: concentration en jaune viocryle = 200 mg/L, pH 6,7, w =720 t/min, t= 30 min ;
c: concentration en bleu de méthylène= 100 mg/L, pH 6,7, w =720 t/min, t= 30 min ;
d: concentration en bleu de méthylène= 200 mg/L, pH 6,7, w =720 t/min, t= 30 min.
58
V.1.1.5. Influence du temps de contact et de la concentration initiale sur la

quantité de colorant adsorbé
L’étude de l’influence du temps de contact sur l’adsorption des deux colorants par les
différents adsorbants est une étape très importante car elle permet de déterminer la durée
nécessaire pour atteindre l’équilibre. Cette étude a été réalisée pour des concentrations
variables en soluté.
Les résultats obtenus sont représentés sur les figures IV.9 à IV.16 qui illustrent
l’évolution de la quantité du colorant adsorbée (qt en mg/g) sur les différents matériaux en
fonction du temps de contact (t en min).
180
160
140
120
100
qt (mg/g)
80
60
40 HCl 1M, 30 min,jaune, 100 mg/L
HCl 1M, 30 min, jaune, 200 mg/L
20 HCl 1M, 30 min, jaune, 300 mg/L
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure IV.9: Evolution de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-HCl en

fonction du temps de contact (pH=6,7 ; m=0,5g ; w=720 tr/min)
140
120
100
q t (mg/g)
80
60
H2SO4 1M, 30 min, JAUNE, 100 mg/L
40 H2SO4 1M, 30 min, JAUNE, 200 mg/L
20 H2SO4 1M, 30 min, JAUNE, 300 mg/L
0
0 20 40 60 80 100 120
t (min)
Figure IV.10: Evolution de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-

H2SO4 en fonction du temps de contact (pH=6,7 ; m=0,5g ; w=720 tr/min)
59
240
200
160
q t (mg/g)
120
80
KOH 1M,30 min, JAUNE, 100 mg/L
40 KOH 1M,30 min, JAUNE, 200 mg/L
KOH 1M,30 min, JAUNE, 300 mg/L
0
0 20 40 60 80 100 120
t (min)
Figure IV.11: Evolution de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-KOH en

200
160
q t (m g /g )
120
80
NaOH 1M,30 min, JAUNE, 100 mg/L
40 NaOH 1M,30 min, JAUNE, 200 mg/L
NaOH 1M,30 min, JAUNE, 300 mg/L
0
0 20 40 60 80 100 120
t (min)
Figure IV.12: Evolution de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-NaOH en

200
180
160
140
qt (mg/g)
120
100
80
60
HCL 1M, 120 min, BM, 100 mg/L
40 HCl 1M, 120 min, BM, 200 mg/L
20 HCl 1M, 120 min, BM, 300 mg/L
0
0 50 t (min) 100 150
Figure IV.13: Evolution de la quantité de bleu de méthylène adsorbée par la TDULA-HCl en

60
160
140
120
100
qt (mg/g)
80
60
40 H2SO4 1M, 30 min, BM, 100 mg/L
20 H2SO4 1M, 30 min, BM, 200 mg/L
H2SO4 1M, 30 min, BM, 300 mg/L
0
0 20 40 60 80 100 120
t (min)
Figure IV.14: Evolution de la quantité de bleu de méthylène adsorbée par la TDULA-H2SO4

en fonction du temps de contact (pH=6,7 ; m=0,5g ; w=720 tr/min)
250
200
qt (mg/g)
150
100
KOH 1M, 30 min, BM, 100 mg/L

50 KOH 1M, 30 min, BM, 200 mg/L
KOH 1M,30 min, BM, 300 mg/L
0
0 50 100 150
t (min)
Figure IV.15: Evolution de la quantité de bleu de méthylène adsorbée par la TDULA-KOH

250
200
qt (mg/g)
150
100
50 NaOH 1M, 30 min, BM, 100 mg/L

NaOH 1M, 30 min, BM, 200 mg/L
NaOH 1M, 30 min, BM, 300 mg/L
0
0 50 100 150
t (min)
Figure IV.16: Evolution de la quantité de bleu de méthylène adsorbée par la TDULA-NaOH

61
L’analyse des courbes montre que la vitesse d’adsorption des deux colorants par les
adsorbants préparés évolue rapidement pendant les 25 premières minutes, puis diminue au
cours du temps jusqu’à atteindre un palier.
La cinétique d’adsorption rapide enregistrée pendant les premières minutes peut être
expliquée par la disponibilité d’un nombre important de sites actifs à la surface du matériau
au début du processus d’adsorption. La diminution de la vitesse d’adsorption au cours du
temps est due à l’occupation des sites encore vacants [82] mais difficilement accessibles
L’allure des courbes montre que la quantité de colorant adsorbée pour les adsorbants
augmente avec l’augmentation de la concentration initiale du colorant que ce soit pour le
jaune viocryle ou le bleu de méthylène. Cet effet est lié à la présence d’un fort gradient de
concentration en soluté entre la solution et la surface du solide [83, 84].
Pour le jaune viocryle, le temps d’équilibre est atteint après 90 minutes en présence de
la TDULA-HCl, après 20 min en présence de la TDULA- NaOH et après 60 min pour les
deux autres adsorbants.
Pour le bleu de méthylène le temps d’équilibre est atteint après 40 min pour la
TDULA-H2SO4 et TDULA-NaOH et après 60 min et 15 min pour la TDULA-HCl la
TDULA- KOH, respectivement.
IV.1.2 Isothermes d’adsorption
IV.1.2.1 Détermination expérimentale des isothermes d’adsorption des deux

colorants (JV et BM) par les terres modifiées et non modifiée
Dans le but de définir le type d’isotherme d’adsorption, nous avons déterminé les
isothermes d’adsorption pour les terres décolorantes lavée (TDUL) et modifiées avec NaOH
(TDLUA- NaOH, 1M), KOH (TDULA-KOH, 1M), HCl (TDULA-HCl, 1M) et H2SO4
(TDULA-H2SO4, 1M) pour les deux colorants testés à 25 °C. Les résultats obtenus sont
présentés sur les figures (VI.17 à VI.21).
62
200
180
160
140
120
qe(mg/g)
100
80
60
TDUL- bleu de méthyléne
40
TDUL-jaune viocryle
20
0
0 50 100 150 200 250 300
Ce(mg/L)
Figure VI.17: Isothermes d’adsorption du jaune viocryle et du bleu de méthylène par

la terre décolorante lavée (TDUL)
350
300
250
qe(mg/g)
200
150
100
TDULA- bleu de méthyléne
50
TDULA-jaune viocryle
0
0 50 100 150 200 250 300
Ce(mg/L)
Figure VI.18: Isothermes d’adsorption du jaune viocryle et du bleu de méthylène par la terre
décolorante lavée et activée avec du KOH (TDULA-KOH, 1M)
63
350
300
250
qe(mg/g)
200
150
100
TDULA-bleu de méthyléne
50
TDULA-jaune viocryle
0
0 50 100 150 200 250 300
Ce(mg/L)
décolorante lavée et activée avec du NaOH (TDULA-NaOH, 1M).
180
160
140
120
100
qe (mg/g)
80
60
TDULA-H2SO4- JAUNE
40
TDULA-H2SO4-bleu de méthyléne
20
0
0 100 200 300 400
Ce (mg/L)
décolorante lavée et activée avec du H2SO4 (TDULA- H2SO4, 1M).
64
200
180
160
140
120
qe (mg/g)
100
80
60
40
TDULA-HCL-JAUNE
20
TDULA-HCl - bleu de méthyléne
0
0 100 200 300
Ce (mg/L)
décolorante lavée et activée avec du HCl (TDULA-HCl, 1M).
La représentation de la répartition à l’équilibre des molécules de colorants en solution

aqueuse et celles retenues par les differents adsorbants conduit aux tracées des isothermes
d’adsorption (Figures IV.17-21) obtenues à 25 °C, à pH 6,7 et w= 720 tr/ min. L’allure des
isothermes est de type L d’après la classification de Gills et al. [11]. La forme de ces
isothermes indique que l’espèce adsorbée se fixe sur un site bien défini de l’adsorbant, que
chaque site n’est susceptible de fixer qu’une seule molécule et que l’énergie d’adsorption de
tous les sites est identique et indépendante de la présence d’autres molécules adsorbées sur
les sites voisins.
Au vu des isothermes obtenues, nous constatons une meilleure affinité du jaune

viocryle vis-à-vis des terres modifiées quel que soit l’agent de modification (Figures IV.17,
IV.18, IV.19 et IV.20) alors que pour la terre non modifiée (TDUL), c’est le bleu de
méthylène qui est le mieux adsorbé comparé au jaune viocryle pour des concentrations
supérieures à 100 mg/L (Figure IV.21).
65
IV.1.3 Modélisation des isothermes d’adsorption

Cette partie traite la modélisation des résultats d’adsorption en système batch des
Deux colorants basiques par les différents adsorbants argileux. Les différents modèles utilisés
dans cette étude sont: les modèles de Langmuir, de Freundlich, de Temkin, de Redlich -
Peterson, de Sips et le modèle généralisé (Tableau IV.3).
Tableau IV.3: Equations des différents modèles testés
Les Modèles Equations non linéaire
.
=
Langmuir 1 + .
/.
q = K - . C
Freundlich
Temkin !"
=. ln(. / avec B = #
Redlich -Peterson ! .
= $
1 + .
/
. . .
Sips = /
1 + .
Modèle Généralisé . /

= ( /
1 + .
Afin de déterminer les constantes de ces modèles, nous avons procédé par la méthode
non linéaire en utilisant la fonction Solveur du Microsoft Excel. Les constantes retenues pour
nos modèles sont celles qui correspondent à la valeur minimale de la somme des écarts entre
les valeurs de qe donné par le modèle et qe expérimental (∆0 )min. L’écart entre les qe
théorique et expérimental est calculé par la relation ci-dessous :
5 0
∆0 = ∑8 ,3
9: 2 − 6i
,3 : Quantité de soluté adsorbé calculée à partir du modèle théorique.
5 : Quantité de soluté adsorbé déterminée expérimentalement.
66
N : nombre de points expérimentaux.
La modélisation de nos résultats expérimentaux par les six modèles choisis ont conduit
aux résultats présentés dans les tableaux IV.4 et IV. 5 dans lesquels nous avons rassemblé
toutes les constantes des modèles ainsi que les (∆0 )min et les coefficients de corrélation R2. La
détermination des constantes nous a permis de trouver les équations des modèles des
différents systèmes adsorbat-adsorbant étudiés (Tableau IV.6).
IV.1.3.1 Modélisation des isothermes TDUL-jaune viocryle et TDUL- bleu

de méthylène
Il apparait d’après les résultats mentionnés dans les tableaux IV. 4 et IV. 5 que les
modèles susceptibles de décrire nos systèmes sont ceux de Langmuir, Redlich-Peterson et le
modèle généralisé si on se base sur les valeurs de R2 et (∆0 )min. C’est pour cette raison que
nous n’avons représenté que les courbes théoriques relatives à ces modèles (Figures IV.22 et
IV.27).
Dans le cas du système TDUL-jaune viocryle, les trois modèles conduisent à trois
courbes confondues, ce qui semble cohérent puisque les constantes β et 1/n des modèles de
Redlich-Peterson et du modèle généralisé sont égales à 1.
Dans le cas du système TDUL-bleu de méthylène, les mêmes modèles que ceux
obtenus pour le système TDUL-jaune viocryle décrivent de manière satisfaisante les résultats
expérimentaux. Le léger décalage observé entre la courbe tracée à partir du modèle de
Redlich-Peterson et les autres courbes est dû au fait que qm (qm = AR /KF = 196 mg/g) estimé à
partir de ce modèle est légèrement supérieur à celui donné par le modèle de Langmuir et le
modèle Généralisé (qm= 188 mg/g). Ce décalage est également prévisible compte tenu de la
grande valeur de (∆0 )min obtenue avec le modèle de Redlich-Peterson.
IV.1.3.2 Modélisation des isothermes (TDULA-KOH)-jaune viocryle et

(TDULA-KOH)- bleu de méthylène
Les modèles de Langmuir, de Redlich-Peterson ainsi que le modèle généralisé sont
ceux qui décrivent de manière satisfaisante ces deux systèmes. Compte tenu des coefficients
de corrélation élevés obtenus avec le modèle de Langmuir et le modèle généralisé, ce sont ces
deux modèles qui décrivent le mieux nos deux systèmes à savoir les systèmes (TDULA-
KOH)-jaune viocryle et (TDULA-KOH)-bleu de méthylène (Fig. IV.24et IV.25).
67
Il est intéressant de signaler que la modification chimique de la terre avec le KOH améliore
de manière significative la capacité d’adsorption de la terre décolorante en présence du jaune
viocryle ce qui n’est pas le cas en présence du bleu de méthylène. C’est donc la modification
avec KOH qui conduit à une meilleure affinité entre le jaune viocryle et l’adsorbant.
IV.1.3.3 Modélisation des isothermes (TDULA-NaOH)-jaune viocryle et

(TDULA-NaOH)- bleu de méthylène
Les modèles de Langmuir généralisé et de Redlich-Peterson décrivent de manière très
satisfaisante l’adsorption des deux colorants par la (TDULA-NaOH) (Figure IV.26 et 27).
Au vu des résultats obtenus, il est intéressant de signaler que la modification chimique

de la terre avec NaOH améliore là aussi de manière appréciable la capacité d’adsorption du
jaune viocryle par la terre régénérée.
En conclusion et de manière générale, c’est le modèle de Langmuir et le modèle généralisé

qui décrivent les processus d’adsorption de nos colorants par la terre modifiée ou pas d’une
part, et d’autre part, c’est le NaOH qui améliore de manière considérable la capacité
d’adsorption de la terre décolorante.
Sur les bases de ces résultats, les argiles modifiées ou pas présentent des sites de surface
énergétiquement homogènes puisque c’est le modèle de Langmuir qui décrit de manière
satisfaisante le processus d’adsorption des colorants testés par les différentes argiles.
68
Tableau IV.4: Constantes des différentes modèles pour les différents matériaux et le jaune viocryle.
TDUL TDULA-KOH, 1M TDULA-NaOH, 1M TDULA-HCl, 1M TDULA-H2SO4, 1M

qm 135,11 291,36 350,22 175,26 234
KL 0,05 0,18 0,16 0,20 1

Langmuir
(∆0 )min 271,76 13287,67 473,87 295,86 1183,37
R2 0,97 0,98 1 1 1
1/n 0,21 0,29 0,29 0,17 0,12

Freundlich
Kf 39,80 70,79 70,79 69,11 76,16
(∆0 )min 1377,09 18129,57 29097,9 2140,80 1999,85
R2 0,89 0,97 0,75 0,89 0,94
A 1,02 4,00 3,60 8,30 3,62
B 23,65 46,50 57,31 23,86 57,5

Temkin
(∆0 )min 888,09 13649,42 2291,41 1087,53 24326,41
R2 0,92 0,84 0,86 0,93 0,90
KF 0,058 0,22 0,17 0,20 0,25

Redlich-Peterson
AR 7,88 58,65 60,15 35,89 45,46
β 1 0,22 0,99 1 0,98
(∆0 )min 271,76 13159,05 639,42 295,84 1989,85
R2 0,94 0,94 0,924 1 0,97
qm 121 315 330 172 179
KL 1,10 1,43 1,05 0,95 1,10
1/n 0,98 0,98 0,99 0,45 0,44

Sips
(∆0 )min 4207,48 36197,78 34645,46 3400,96 21566,60
0,67 0,44 1,63 0,73 0,71

R2
qm 135,11 291,64 342,52 178,27 178,15
Modèle généralisé
KL 0,05 0,18 0,15 0,086 0,09
1/n 1 0,98 0,91 0,59 0,58
(∆0 )min 271,76 13269,85 622,08 967,56 1432,19
R2 0,97 0,98 0,94 0,99 1
69
Tableau IV.5: Constantes des différents modèles pour différents matériaux avec le bleu de méthylène
TDUL TDULA-KOH,1M TDULA-NaOH, 1M TDULA-HCl,1M TDULAH2SO4,1M

qm 187,64 189 198 179,88 245
Langmuir
KL 0,30 0,69 0,34 0,22 0,99
(∆0 )min 737,12 359,76 834,61 356,56 456,87
R2 0,97 1 0,99 1 1
1/n 0,13 0,13 0,15 0,16 0,14

Freundlich
Kf 92,86 90,89 88,63 75,32 79,78
(∆0 )min 6033,34 2644,44 4319,82 2235,56 2543,89
R2 0,82 0,95 0,84 0,76 0,84
A 37,01 32,39 23,99 7,45 4,11
B 21,62 1,56 23,55 26,54 61,56

Temkin
(∆0 )min 5065,90 14638,28 2870,69 1054,02 20123,51
R2 0,78 0,71 0,86 0,94 0,89
KF 0,30 0,85 0,38 0,18 0,26

Redlich-Peterson
AR 58,72 141,22 73,32 37,34 50,21
β 1 0,98 0,99 0,99 0,99
(∆0 )min 3390,55 276,04 96,24 456 987
R2 0,98 0,98 0,85 0,99 1
qm 185 181 198 180,54 221
KL 0,95 1,03 1,07 0,99 1,21
1/n 0,47 1 0,99 0,23 0,1

Sips
(∆0 )min 5852,81 5344,52 5560,95 2453 6543,23
R2 0,71 0,78 0,69 0,76 0,81
qm 187,64 181 198 186,32 220,43

Modèle généralisé
KL 0,30 1 0,34 0,20 0,27
1/n 1 1 1 0,90 0,94
(∆0 )min 937,12 968,46 832,46 923,65 1000,21
R2 0,98 0,97 1 1 1
70
Tableau IV.6: Les équations des modèles des différents systèmes adsorbat-adsorbant étudiés
Modèle adsorbant équation (JV)

équation (BM)
0,05 . 0,3 .
= 135 = 187,64.
TDUL 1 + 0,05 . 1 + 0,3.
Langmuir 0,18 . 0,69.

= 291,39. = 181.
TDULA-KOH, 1M 1 + 0.18. 1 + 0,69 .
0,16 . 0,34 .
= 350,22. = 198.
TDULA-NaOH, 1M 1 + 0,16. 1 + 0,34.
7,88. 58,72.
= =
TDUL 1 + 0,058. 1 + 0,3. E,FG
Redlich Peterson 58,65. 141,22.
= =
TDULA-KOH, 1M 1 + 0,22. E,00 1 + 0,85.
60,15. 73,32.
= =
TDULA-NaOH, 1M 1 + 0,17. E,HH 1 + 0,058. E,HH
0,05.
= 135,11. ( / 0,3.
TDUL 1 + 0,05.
= 187,64. ( /
1 + 0,3.
Modèle Généralisé
TDULA-KOH, 1M 0,18. E,HI 1.
= 291,64. ( / = 181. ( /
1 + 0,18. 1 + 1.
TDULA-NaOH, 1M 0,15. E,HH 0,34.
= 342,52. ( / = 198. ( /
1 + 0,15. 1 + 0,34.
71
140
120
100
qe(mg/g)
80 exp
60 Langmuir
40 Model géneralisé
Redlich Peterson
20
0
0 50 100 150 200 250 300
Ce(mg/L)
Figure VI.22: Comparaison entre la courbe expérimentale et les courbes théoriques pour le
système TDUL - jaune viocryle.
200
180
160
140
120
qe(mg/g)
100
80 exp
60 Langmuir
40 Modèle Généralisé
20 Redlich Peterson
0
0 50 100 150 200 250 300
Ce(mg/L)
Figure VI. 23 : Comparaison entre la courbe expérimentale et les courbes théoriques pour la
TDUL - bleu de méthylène
72
350
300
250
qe(mg/g)
200
150
exp
100 Langmuir
50
Redlich Peterson
0
0 50 100 150 200 250 300
Ce(mg/L)
Figure VI.24 : Comparaison entre la courbe expérimentale et les courbes théoriques pour le
système (TDULA-KOH, 1M) - jaune viocryle.
200
180
160
140
120
qe(mg/g)
100 exp
80
Langmuir
60
Modèle géneralisé
40
20 Redlich Peterson
0
0 50 100 150 200 250 300
Ce(mg/L)
Figure VI. 25 : Comparaison entre la courbe expérimentale et les courbes théoriques pour le
système (TDULA-KOH, 1M) – bleu de méthylène
73
400
350
300
250
qe(mg/g)
200
150 exp
Langmuir
100
50 Redlich Peterson
0
0 50 100 150
Ce(mg/L)
système (TDULA-NaOH, 1M) - jaune viocryle.
250
200
150
qe(mg/g)
100
exp
Langmuir
50 Modèle géneralisé
Redlich Peterson
0
0 50 100 150 200 250 300
Ce(mg/L)
système (TDULA-NaOH, 1M) - bleu de méthylène
IV.1.4 Modélisation de la cinétique de l’adsorption
Les cinétiques d'adsorption sont liées d'une part, aux réactions d'adsorption et d'autre
part, à la diffusion externe des espèces dans la solution ou à la diffusion interne. Différents
modèles sont décrits dans la littérature pour rendre compte des cinétiques d’adsorption. Les
74
plus couramment utilisés sont le modèle de première ordre, le modèle de second ordre
dépendant des réactions d'adsorption et le modèle de diffusion intra-particulaire. Ces trois
modèles sont utilisés dans cette étude
IV.1.4.1 Modèle cinétique de pseudo -premier ordre
Le modèle de pseudo-premier ordre a été testé pour les différents couples adsorbat-
adsorbant étudiés pour deux concentrations initiales en colorant (100 et 200 mg/L). Les
différentes constantes de ce modèle (,3 (mg/g), K1 (min)-1, ∆qe2, R2) ont été rassemblées
dans les tableaux IV.7 et IV.8.
,3 5
∆0 = ∑8
9: (,9 − ,9 /
0
Avec :
,,3 : Quantité de colorant adsorbé à l’instant t calculée à partir du modèle testé;
, 5
: Quantité de colorant adsorbé à l’instant t mesurée expérimentalement;
5
Les faibles valeurs des coefficients de corrélation et l’écart important entre et ,3 permet
de conclure que la cinétique d’adsorption des deux colorants (jaune viocryle, et bleu de
méthylène) sur les trois matériaux testés n’est pas du premier ordre.
IV.1.3.2. Modèle cinétique du pseudo-second ordre
Le modèle de pseudo-second ordre inclut toutes les étapes d’adsorption telle que la
diffusion à travers le film externe et la diffusion dans les pores, d’où pseudo modèle [87].
Ce modèle est testé sur les cinq matériaux pour des concentrations initiales en colorants
(jaune viocryle, et bleu de méthylène) de 100 et 200 mg/L.
Le calcul des différentes constantes de ce modèle sont présentées dans les tableaux IV.7 et
IV.8.
75
Tableau IV.7: Constantes des deux modèles cinétiques pour le jaune viocryle
Jaune Viocryle (JV)
Cinétique de pseudo- premier ordre Cinétique de pseudo-second ordre

C0 en JV 5
matériaux
,3
(mg/L) (mg/g) K1 ∆qt2 R2
,3 K2 ∆qe2
R2
(mg/g)
(min-1) (mg/g) (g/mg.min)
100 77.93 52.45 0.035 0.41 0.95 47.62 0.004 8.51 10-3 0.99
TDUL
200 93.43 34.46 0.03 1.90 0.75 100.00 0.2103 5.90 10-3 0.99
100 93.00 25.03 0.11 4.91 0.78 103.09 0.0136 0.0310-3 0.99
TDULA-
KOH ,1M
200 188 80.64 0.07 2.35 0.84 196.07 0.0035 0.12 10-3 0.99
100 96.60 10.17 0.04 15.23 0.33 100.00 0.0330 0.70 10-3 1.00
TDULA-
NaOH ,1M
200 182 68.71 0.08 7.89 0.73 188.67 0.0021 0.42 10-3 0.99
100 93,33
69,4 0,045 0,18 0,97 111,11 0,0009 0,600 0,99
TDULA-
HCl ,1M 200
159,52 165,671 0,022 0,27 0,93 250,00 0,00006 0,100 0,98
100
96,66 84,26 0074 0042 0,99 0,0013 0,013 0,99
111,00
TDULA-
H2SO4 ,1M
200 128,1 92,66 0,031 0,19 0,97 142,85 0,0005 1,650 0,99
76
Tableau IV.8: Constantes des deux modèles cinétiques pour le bleu de méthylène
Bleu de méthylène (BM)
Cinétique de pseudo- premier ordre Cinétique de pseudo-second ordre

C0 en
BM 5
matériaux
,3 K2
(mg/g) K1 ∆qt2 R2
,3
(g/mg.mi
∆qe2
R2
(mg/L) (mg/g)
(min-1) (mg/g)
n)
100 65 59.56 0.05 0.96 0.95 70.92 0.0013 9.7 10-3 0.99
TDUL
200 101.47 154.86 0.05 1.63 0.91 140.84 0.0002 21.2 10-3 0.96
100 96.28 74.41 0.09 1.17 0.96 100.00 0.0035 0.40 10-3 0.99
TDULA-
KOH ,1M
200 179.04 38.29 0.05 3.81 0.59 181.81 0.0047 0.07 10-3 0.98
100 96.70 53.12 0.11 0.95 0.96 101,0 3.0098 2.70 10-3 0.99
TDULA-
NaOH ,1M
200 185.62 156.69 0.08 0.89 0.96 196.07 0.2073 0.40 10-3 0.99
100
89,46 80,4 0,061 1,24 0,95 100 0,00098 0,016 0,99
TDULA-
HCl ,1M
200 107,81 96,64 0,043 1,49 0,90 125 0,0006 0,027 0,99
100
74,67 57,85 0,036 0,35 0,96 83,33 0,00097 0,04 0,99
TDULA-
H2SO4 ,1M 200
100,59 69,68 0,032 0,34 0,96 125 0,0004 0,048 0,98
D’après les résultats de ces deux tableaux, les coefficients de corrélation sont tous
supérieurs à 0.96, et les quantités de colorant adsorbées à l’équilibre, calculées à l’aide du
modèle de second ordre sont proches des valeurs observées expérimentalement.
Ces résultats expérimentaux suggèrent que le modèle de second ordre se révèle le plus
adapté pour décrire la cinétique d’adsorption des deux colorants sur les matériaux argileux.
77
IV.1.4.1 Modèle de diffusion interne ou intra-particulaire

La cinétique d’ordre deux ne donne qu’un aperçu général sur l’adsorption du colorant
considéré. En effet, le procédé d’adsorption global est composé de plusieurs processus
élémentaires. Les molécules de l’adsorbat sont d’abord transportées du sein de la solution, qui
est dans notre cas parfaitement agitée, vers la surface externe de la particule à travers le film
stagnant qui l’entoure. Elles seront ensuite amenées à traverser la porosité du matériau pour
enfin s’adsorber sur leur surface interne.
Le modèle de diffusion intra-particulaire proposé par Weber et Morris, dans lequel la

quantité adsorbée est reliée au temps s’exprime comme suit :
, = J K/0 + L
J : Constante de diffusion intra-particulaire ;
L : Constante liée à l’épaisseur de la couche limite.
L’application de cette équation aux résultats expérimentaux conduit à la détermination

de la constante de diffusion J et L.
D’après Weber et Morris [90] si cette courbe est une droite passant par l’origine, la
diffusion intra-particulaire est l’unique étape limitante du processus d’adsorption. Dans le cas
contraire, c'est-à-dire lorsque la droite ne passe pas par l’origine, il existe une résistance au
transfert de masse dans le film liquide qui entoure l’adsorbant. Plus la déviation est grande,
plus importante sera l’effet du transfert de masse sur la cinétique du processus d’adsorption.
La diffusion intraparticulaire n’est donc pas la seule étape limitante et par conséquent d’autres
mécanismes influents sur la cinétique d’adsorption.
Pour les cinq matériaux sélectionnés et pour les deux concentrations testées (100 et
200 mg/L), le tracé de qt en fonction de t1/2 (Figures. IV. 28 à IV.37) présente en général deux
segments de droite.
Le premier segment dont la constante de vitesse est la plus élevée est relatif à la
diffusion du soluté à travers les pores d’adsorbant tandis que le second, correspond à
l’établissement d’un équilibre [92]. L’existence de deux segments de droite dans le tracé de qt
en fonction de t1/2 (Figures IV.28 à IV.37) indique que le processus d’adsorption de nos
colorants n’est pas limité par la seule diffusion de l’adsorbat dans les pores de l’adsorbant.
78
D’autres étapes telles que la diffusion à travers la couche limite, semble avoir une influence
sur la cinétique d’adsorption.
En conclusion, on peut dire que la diffusion intra-particulaire n’est pas la seule étape limitante
du processus d’adsorption des colorants par les cinq adsorbants testés ce qui est confirmé par
les travaux rapportés dans la littérature [56,92].
Tableau IV.9: Constantes du modèle de la diffusion intra-particulaire pour les deux colorants
et les cinq matériaux testés.
Diffusion intra-particulaire
matériaux Jaune Viocryle Bleu de Méthylène
C0
(mg/L) Kd1 Kd2 Kd1 Kd2
L L
(mg/g.min1/2) (mg/g.min1/2) (mg/g.min1/2) (mg/g.min1/2)
100
4.75 1.21 32.75 5.24 1.05 20.76
TDUL
200 1.95 3.14 69.02 11.52 0.50 3.25
TDULA- 100 4.20 0.80 81.26 8.16 0.79 47.87

KOH -1M
200 9.49 0.79 127.99 8.09 1.58 139.05
100 8.55 0.22 61.55 8.40 0.28 51.07

TDULA-
NaOH ,1M
200 35.72 0.64 17.26 20.78 0.53 56.16
TDULA- 100 15,47 2,81 16,52 11,18 0,96 11,52

HCl ,1M
200 8,71 2,91 28,71 7,79 3,48 35,35
TDULA- 100 15,46 1,59 5,076 5,88 3,54 22,24

H2SO4, 1M
200 15,66 5,54 12,61 9,51 3,48 62,54
79
120
R² = 0,832 200 mg/l
100
80
qt (mg/g)
60 R² = 0,992 100 mg/l
40 R² = 0,865
20
R² = 0,990
0
0 2 4 6 8 10 12
t 1/2 (min)
Figure IV. 28 : Cinétique d’adsorption du colorant bleu de méthylène sur la TDUL :

Modèle de diffusion intra-particulaire.
200 mg/l
100
R² = 0,921
90
R² = 0,906 100 mg/l
80
70
60
qt (mg/g)
R² = 1
50
40
30
R² = 0,989
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12
t1/2 (min)
Figure IV. 29 : Cinétique d’adsorption du colorant jaune viocryle sur la TDUL :

Modèle de diffusion intra-particulaire
80
200
180
200 mg/l
160 R² = 0,860
140
R² = 0,993
120
qt (mg/g)
100 100 mg/l
80
60 R² = 0,643
40
R² = 0,982
20
0
0 2 4 6 8 10 12
t 1/2 (min)
Figure IV. 30 : Cinétique d’adsorption du colorant bleu de méthylène sur la

(TDULA-KOH, 1M) : Modèle de diffusion intra-particulaire.
200
180 200 mg/l
R² = 0,931
160
140 R² = 0,433
120
qt (mg/g)
100 100 mg/l

80
60 R² = 0,975
R² = 0,446
40
20
0
0 2 4 6 8 10 12
t 1/2 (min)
Figure IV. 31: Cinétique d’adsorption du colorant jaune viocryle sur la

(TDULA-KOH, 1M) : Modèle de diffusion intra-particulaire.
81
200
180 200 mg/l

160 R² = 0,630
R² = 0,995
140
120
qt (mg/g)
100
100 mg/l
80
60 R² = 0,515
40 R² = 0,971
20
0
0 2 4 6 8 10 12
t 1/2 (min)
(TDULA-NaOH, 1M) : Modèle de diffusion intra-particulaire.
200
200 mg/l
180
160 R² = 0,998 R² = 0,620

140
120
qt (mg/g)
100
100 mg/l
80
60 R² = 0,260
40 R² = 0,963
20
0
0 2 4 6 8 10 12
t 1/2 (min)
Figure IV. 33: Cinétique d’adsorption du colorant jaune viocryle sur la

(TDULA-NaOH, 1M) : Modèle de diffusion intra-particulaire
82
120
R² = 0,958 200 mg/L
100
100 mg/L
80 R² = 0,990
qt (mg/g)
R² = 0,706
60
40
R² = 0,993
20
0
0 2 4 6 8 10 12
t 1/2 (min)
(TDULA-HCl
HCl, 1M) : Modèle de diffusion intra-particulaire
particulaire
180 R² = 0,691
160 200 mg/L
140
120
qt (mg/g)
100 R² = 0,962
100 mg/L
80
60 R² = 0,892
40 R² = 0,986
20
0
0 2 4 6 8 10 12
t 1/2 (min)
Figure IV. 35 : Cinétique d’adsorption du colorant jaune viocryle sur la

(TDULA-HCl
Cl, 1M) : Modèle de diffusion intra-particulaire
particulaire
83
120
R² = 0,958
200 mg/L
100 R² = 0,950
80 100 mg/L
qt (mg/g)
60
R² = 0,951
40
R² = 0,992
20
0
0 2 4 6 8 10 12
t 1/2 (min)
Figure IV. 36: Cinétique d’adsorption du colorant bleu de méthylène sur la (TDULA-H2SO4,
1M) : Modèle de diffusion intra-particulaire.
140
R² = 0,964 200 mg/L
120
100 100 mg/L

qt (mg/g)
80 R² = 0,984 R² = 0,900
60
40 R² = 0,981
20
0
0 2 4 6 8 10 12
t 1/2 (min)
Figure IV. 37 : Cinétique d’adsorption du colorant jaune viocryle sur la
(TDULA-H2SO4, 1M): Modèle de diffusion intra-particulaire
84
Conclusion générale
CONCLUSION GENERALE
Ce travail réalisé au Laboratoire de Génie de l’Environnement avait pour objectifs

d’une part, de réduire la pollution engendrée par la terre décolorante usée utilisée par
l’entreprise CEVITAL dans le raffinage des huiles alimentaires en la régénérant après son
utilisation et d’autre part, utiliser la terre régénérée dans l’épuration des effluents contenant
des colorants synthétiques rejetés par l’industrie du textile.
La régénération de la terre usée est d’abord lavée à l’eau chaude afin de la débarrasser
de l’excès d’huile avant de lui faire subir une activation chimique en présence de NaOH, de
KOH, de H2SO4 ou de HCL. La modification chimique de la terre décolorante usée et lavée
améliore sa capacité d’adsorption et cette dernière dépend de la nature de l’agent d’activation.
La caractérisation des différentes terres préparées dans les conditions optimales

(concentration en agent d’activation = 1M et durée de contact agent d’activation-terre = 30
min) par diffraction de rayons X (DRX) a montré que globalement la structure de la terre
régénérée n’est pas altérée par la modification chimique, toutefois une intensification de tous
les pics de la terre usée lavée et l’apparition de nouveaux pics sont observés sur le spectre
DRX de la terre usée lavée traitée avec KOH.
L’analyse par spectroscopie infrarouge à transformée de fourrier (IRTF) n’a pas

montré de différences notables entre les spectres des différentes terres préparées. Seules les
bandes d’absorption caractéristiques des liaisons C-H des chaines carbonées saturées de
l’huile et des acides gras libres ont disparues après traitement acide et plus particulièrement
lorsque le HCl est utilisé.
La réactivité d’un adsorbant étant également liée à la nature chimique des

groupements fonctionnels de surface et comme ces derniers peuvent être acides, basiques ou
neutres, nous avons donc déterminé le pH point de charge nulle (pHpzc). Il a été constaté que
la modification en milieu basique conduit à des (pHpzc) basiques et que la modification en
milieu acide conduit à des (pHpzc) proches de 7. Le (pHpzc) de la terre usée uniquement lavée
est de 5.
85
L’étude de l’influence de différents paramètres opératoires sur l’adsorption du jaune

viocryle et du bleu de méthylène par les terres régénérées a révélé que :
- La quantité de colorant adsorbé augmente avec l’augmentation de la concentration

initiale en colorant quel que soit la nature du colorant et que le jaune viocryle est
mieux adsorbé que le bleu de méthylène. Ce résultat est lié à la taille de la molécule de
colorant.
• Pour le jaune viocryle, l’équilibre entre la quantité adsorbée et le colorant en
solution est atteint au bout de 90 min en présence de la TDULA-HCl, 20 min
en présence de la TDULA-NaOH et 60 min pour les TDULA-KOH et
TDULA-H2SO4.
• Pour le bleu de méthylène, l’équilibre entre la quantité adsorbée et le colorant
en solution est atteint au bout de 40 min en présence de la TDULA-H2SO4 et
la TDULA-NaOH et après 60 et 15 min en présence de la TDULA-HCl et
TDULA-KOH, respectivement.
- L’allure des isothermes d’adsorption déterminées à 25 °C est de types L, ce qui

indique que l’espèce adsorbée se fixe sur un site bien défini, que chaque site n’est
susceptible de fixer qu’une seule molécule et que tous les sites de l’adsorbant sont
énergétiquement homogènes.
- La modélisation des isothermes d’adsorption a été réalisée par la méthode non linéaire
en utilisant la fonction Solver de Microsoft Excel. Les modèles de Langmuir, de
Redlich-Peterson et Généralisés décrivent de manière très satisfaisante les différents
systèmes étudiés.
- La modélisation de la cinétique d’adsorption à quant à elle montré que c’est le modèle

de pseudo-second-ordre qui décrit la cinétique d’adsorption. Le modèle de diffusion
intraparticulaire a également été testé et il a montré que la diffusion intraparticulaire
n’est pas la seule étape limitante du processus d’adsorption de nos colorants sur les
adsorbants testés.
86
Perspectives :
Compléter la caractérisation des matériaux régénérés par la mesure des surfaces

spécifiques et de la microporosité ;
Tester d’autres agents de modification chimique ;
Optimiser d’autres paramètres tels que le pH de la solution, la température et la vitesse
d’agitation ;
Etudier leurs propriétés de régénération après adsorption des colorants ;
Tester d’autres adsorbats organiques et minéraux ainsi que la décoloration de solution
pouvant contenir plusieurs colorants afin de se rapprocher de la composition des
effluents industriels.
87
Références
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adsorption onto sphagnum peat », Environ Pollut (1989) 56-39.
Annexe 1
Annexe 1
1,8
1,6
1,4
1,2
1
Abs
0,8 y = 0,171x
R² = 0,987
0,6
0,4
0,2
0
0 2 4 6 8 10 12
C (mg/L)
Figure 1 : courbe d’étalonnage du bleu de méthylène
0,7
0,6
0,5
0,4
Abs
0,3 y = 0,051x
R² = 0,989
0,2
0,1
0
0 2 4 6 8 10 12 14
C (mg/L)
Figure 2: courbe d’étalonnage du jaune viocryle

Annexe 2
Annexe 2
120 non modifié

t oxy= 30 min
100
t oxy= 60 min
80 t oxy= 120 min
qt (mg/g)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 1: Variation de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-KOH en

fonction du temps de contact à pH=6,7, w=720 tour/min, C= 100 mg/L et T=25°C
[KOH]= 0,5 M
120 [KOH]=1 M
100 [KOH]=3 M
80
qt (mg/g)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 2 : Variation de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-KOH en

120 non modifié
t oxy= 30 min
100
t oxy= 60 min
80 t oxy= 120 min

qt (mg/g)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 3 : Variation de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-NaOH en

120 [NaOH]= 0,5 M
[NaOH]=1 M
100
[NaOH]=3 M
80
qt (mg/g)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 4 : Variation de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-NaOH en

100 t oxy= 30 min
t oxy= 60 min
80
t oxy= 120 min
non modifié
60
qt (mg/g)
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
-20 t (min)
Figure 5 : Variation de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-HCl en fonction

du temps de contact à pH=6,7, w=720 tour/min, C= 100 mg/L et T=25°C
100 [HCl]=0,5 M
90
[HCl]=1 M
80
[HCl]=3 M
70
60
qt (mg/g)
50
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 6 : Variation de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-HCl en fonction

120 non modifié
t oxy= 30 min
100 t oxy= 60 min
t oxy= 120 min
80
qt (mg/g)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 7 : Variation de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-H2SO4 en

120 [H2SO4]=0,5 M
[H2SO4]=1 M
100
[H2SO4]=3 M
80
qt (mg/g)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 8 : Variation de la quantité de jaune viocryle adsorbée par la TDULA-H2SO4 en

120 non modifié
100 t oxy= 30 min
t oxy= 60 min
80
qt (mg/g)
t oxy= 120 min

60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 9 : Variation de la quantité de bleu de méthyléne par la TDULA-KOH en fonction du

temps de contact à pH=6,7, w=720 tour/min, C= 100 mg/L et T=25°C
120 [KOH]=0,5 M
[KOH]=1 M
100
[KOH]=3 M
80
qt (mg/g)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 10 : Variation de la quantité de jaune bleu de méthyléne par la TDULA-KOH

en fonction du temps de contact à pH=6,7, w=720 tour/min, C= 100 mg/L et T=25°C
120 non modifié
100 t oxy= 30 min

t oxy= 60 min
80
t oxy= 120 min
qt (mg/g)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 11: Variation de la quantité de bleu de méthyléne par la TDULA-NaOH en fonction

du temps de contact à pH=6,7, w=720 tour/min,C= 100 mg/L et T=25°C
[NaOH]= 0,5 M
120
[NaOH]=1 M
100 [NaOH]=3 M
80
qt (mg/g)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 12 : Variation de la quantité de bleu de méthyléne par la TDULA-NaOH en fonction

t oxy= 30 min
100 t oxy = 60 min
90 t oxy= 120 min
80
qt (mg/L)
non modifié
70
60
50
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 13 : Variation de la quantité de bleu de méthyléne par la TDULA-HCl en fonction du

temps de contact à pH=6,7, w=720 tour/min,C= 100 mg/L et T=25°C
100 [HCl]=0,5 M
90 [HCl]=1 M
80 [HCl]=3 M
70
60
qt (mg/g)
50
40
30
20
10
0
-10 0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 14 : Variation de la quantité de bleu de méthyléne par la TDULA-HCl en fonction du

temps de contact à pH=6,7, w=720 tour/min,C= 100 mg/L et T=25°C
80
t oxy= 30 min
70 t oxy= 60 min
60 t oxy= 120 min
non modifié
qt (mg/g)
50
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 15 : Variation de la quantité de bleu de méthyléne par la TDULA-H2SO4 en fonction

80
[H2SO4]=0,5 M
70
[H2SO4]=1 M
60 [H2SO4]=3 M
qt (mg/g)
50
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
Figure 16 : Variation de la quantité de bleu de méthyléne par la TDULA-H2SO4 en fonction


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R ép ub liq ue A lg érienne Démocra tique et Popula ire

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche

Président : KHIREDDINE Hafit, Professeur, U.A.M – Béjaïa

Je tiens à exprimer toute ma reconnaissance et ma gratitude à ma directrice de thèse

Mes vifs remerciements à Mr KHIREDDINE Hafit, professeur à l’université de Bejaia,

Je tiens à remercier aussi mes amis et en particulier Melle F.YATAGHANE.

A ma famille et ma belle famille

Liste des figures

Liste des tableaux

Partie I : Généralités sur le phénomène d’adsorption ...................................................... 3

Partie II : Les argiles .......................................................................................................... 16

Partie III: Les colorants ..................................................................................................... 22

Partie IV: Régénération de la terre décolorante usée et son application pour

II.1 Réactifs utilisés .................................................................................................................... 34

III.1 Caractérisation physico-chimique des adsorbants utilisés .................................................... 42

IV.1 Influence des conditions opératoires..................................................................................... 50

qe mg/g Quantité adsorbée à l’équilibre.

qm mg/g Quantité maximale nécessaire à la formation d’une monocouche.

qt : mg/g Quantité adsorbée à l’instant t.

Ct mg/L Concentration résiduelle de la solution à l’instant t.

Ce mg/L Concentration à l’équilibre.

Ci mg/L Concentration initiale de la solution.

Kf cm.s-1 Coefficient de diffusion externe.

KL L.mg-1 Constante de Langmuir.

K1 min-1 Constante de vitesse de premier ordre.

K2 g.mg-1.min-1 Constante de vitesse de second ordre.

Kd mg/gmin1/2 Coefficient de diffusion intraparticulaire.

AR L g-1 Constante de l'isotherme de Redlich Peterson.

B J/mol Constante de Temkin liée à la chaleur d’adsorption.

A L/g Constante de l’isotherme de Temkin.

θ Constante liée a l’épaisseur de la couche limite.

AlFaditex Algérie Fabrication de Divers Textiles.

DRX Diffraction des Rayons X.

IRTF Infrarouge à Transformée de Fourier.

MEB Microscopie Electronique à Balayage.

TDV Terre Décolorante Vierge.

TDUL Terre Décolorante Lavée.

TDU Terre Décolorante Usée.

TDLA Terre Décolorante Lavée Activée.

TDUR Terre Décolorante Usée Régénérée.

Tableau II.2: Caractéristiques physico-chimiques de la TDV utilisée (source de l’entreprise CEVITAL).

Tableau II.3: caractéristiques du colorant jaune viocryl et du bleu de méthylène

Tableau IV.2 : le pH point charge zéro pour les différents matériaux

Tableau IV.3: Equations des différents modèles testés

Nous nous sommes intéressés à la régénération de la terre décolorante utilisée dans la

L’objectif de cette étude est donc triple :

-utiliser la terre régénérée dans le traitement de solutions aqueuses chargées en colorants

Le premier chapitre consacré à la synthèse bibliographique comporte quatre parties.

Le troisième chapitre de ce mémoire est consacré à la caractérisation par DRX, IRTF

Le premier chapitre de ce mémoire est consacré à la synthèse

Partie I : Généralités sur le phénomène d’adsorption

I.1.1 Description du mécanisme d'adsorption

I.1.2 Facteurs influençant l’équilibre d’adsorption

Le pH a parfois un effet non négligeable sur les caractéristiques de l’adsorption. Dans

L’adsorption est un phénomène endothermique ou exothermique suivant le matériau

I.1.3 Isothermes d'adsorption

I.1.4 Classification des isothermes d'adsorption

fortes. L'isotherme de classe H est aussi observée lors de l'adsorption de micelles ou de

I.1.5 Modèles d'isothermes