Transformation et réaction acido-basique

1. Le produit ionique de l’eau

1.1. Autoprotolyse de l’eau
L’eau pure qui contient normalement que de l’eau a un pH = 7 (à 25 °C).
Calculer le pH de l’eau pure.
D’après la définition du pH : H3O+  = 10−pH = 10−7 mol.L−1 .
Interpréter la présence des ions oxonium dans l’eau pure.
Les ions oxonium, dans l’eau pure, proviennent de la réaction d’autoprotolyse de l’eau.
l’eau est un ampholyte et joue le rôle d’acide ( H 2O/HO− ) et de base ( H3O+ /H2O ). Il existe
donc une réaction acido-basique entre l’acide H2O et la base H2O.
La réaction d’équation : H2O(l) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + HO-(aq)
Est appelée autoprolyse de l’eau. Elle fournit autant d’ions oxonium que d’ions hydroxyde.
A 25 °C, dans l’eau pure : pH=7 et [H3O+]éq = [HO-]éq = 1,0.10-7 mol.L-1
1.2. Taux d’avancement final de la réaction d’autoprolyse
On considère 1,0 L d’eau. Calculer le taux d’avancement final.
Tableau d’avancement :
Equation de la réaction 2H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + HO-(aq)
Etat Avancement Quantités de matières en mol

initial 0 n 0 0

en cours de
x n-2x x x
transformation

final xf n-2xf xf xf

Quantité de matière initiale n :

m μ .V
n= = 0 μ 0 = 1000 g.L−1 la masse volumique de l' eau
M eau M eau
1000 1
n= = 56 mol
18

1
Détermination de xmax :
n 56
Le réactif limitant est H2O : n − 2x max = 0  x max = = = 28 mol
2 2

Détermination de xf :
D’après le tableau d’avancement :
( )  
x f = n f H3 0+  x f = H3O+ f  V  x f = 10− pH  V  x f = 10−7 mol

xf 10−7
Détermination de  : τ = = = 3,6.10−9 très petit devant 1.
x max 28

La réaction d’autoprotolyse de l’eau est une transformation très limitée.

1.3. Produit ionique de l’eau

Le produit ionique de l’eau est la constante d’équilibre de la réaction d’autoprotolyse de

l’eau.
Donner l’expression de ce produit et calculer sa valeur à 20 °C.
H2O(l) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + HO-(aq)   
K e = H 3O + f  HO −  f

A 25°C : K e = 10−14 car H O 

3
+
f
= 10−7 mol.L−1 = HO 
−
f .

Dans toute solution aqueuse, le produit ionique de l’eau est défini par : 𝑲𝒆 =
[𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 . [𝑯𝑶− ]é𝒒 avec [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 et [𝐻𝑂− ]é𝑞 exprimées en mol.L-1.
Ke est indépendant des conditions initiales et la nature des espèce dissoutes dans la solution,
il ne dépend que de la température.
Pour des raisons de commodités, on utilise
Température (°C) ke pKe
souvent le pKe défini par : 0 0,11.10-14 15,0
25 1,00. 10-14 14,0
pKe=-logKe
50 5,50. 10-14 13,3
soit : 𝐾𝑒 = 10−𝑝𝐾𝑒 ; à 25 °𝐶 𝑝𝐾𝑒 = 14,0 100 55,2. 10-14 12,3

1.4. pH et concentration en ions hydroxyde

Activité : comment relier pH et [HO-]
On dispose de deux solutions A et B .
À 25◦C , la concentration en ions HO- dans la solution A vaut : [HO-] = 5,5.10-3mol=l

2
À 25◦C, le pH de la solution vaut pH = 8,4 .
En utilisant les propriétés de la fonction log .
Déterminer le pH de la solution A
Déterminer la concentration en ions HO- dans la
solution B.
On a pH = -log[H3O+] et Ke = [H3O+].[HO-]
𝐾 𝐾
On en déduit que : [𝐻3 𝑂+ ] = [𝐻𝑂𝑒−] 𝑒𝑡 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝑂𝑒− ]

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑒 − (−𝑙𝑜𝑔[𝐻𝑂− ]) ⟹ 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔[𝐻𝑂− ]

𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔[𝐻𝑂− ] ⟹ 𝑙𝑜𝑔[𝐻𝑂− ] = 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑒 ⟹ [𝐻𝑂− ] = 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑒

𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒆 + 𝒍𝒐𝒈[𝑯𝑶− ] 𝒔𝒐𝒊𝒕: [𝑯𝑶− ] = 𝟏𝟎𝒑𝑯−𝒑𝑲𝒆

A 25 °C on a pKe=14 : pH de la solution A est : pH = -log(5,5.10-3) = 2,26

La concentration en ions HO- dans la solution B est : [HO− ]=108,4-14 =2,5.10-6mol.L-1
1.5. Nature d’une solution : neutre, acide, basique
1
Démontrer que pour une solution neutre : 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒
2
1
Démontrer que pour une solution neutre : 𝑝𝐻 < 𝑝𝐾𝑒
2
1
Démontrer que pour une solution neutre : 𝑝𝐻 > 𝑝𝐾𝑒
2

Une solution neutre est telle que :

H 0  = H0   K = H 0   H0  = H 0   H 0  =
3
+
f
−
f 3
+
f
−
f 3
+ 2
f 3
+
f
Ke = Ke
1
2

pH = −logH 0   pH = −log(K ) = − logK  pH = pK

+ 1 1 1
2
3 e e e
2 2

Une solution acide est telle que :

H 0   H0   K = H 0   H0   H 0   logK  log(H 0  )
3
+
f
−
f 3
+
f
−
f 3
+ 2
f e 3
+ 2
f

− logK  −log(H 0  )  pK  −2logH 0   pK  2pH  pH  pK

+ 2 1 +
e 3 f e 3 f e e
2
Une solution basique est telle que :
H 0   H0   K = H 0   H0   H 0 
3
+
f
−
f e 3
+
f
−
f 3
+ 2
f

log K  log(H 0  ) − log K  −log(H 0  ) pK  

+ 2 + 2 1
e 3 f e 3 f e  −2log H 3 0 + f
 pK e  2pH  pH  pK e
2

3
Dans une solution :
1
• neutre : [𝐻3 𝑂+ ] = [𝐻𝑂− ] 𝑠𝑜𝑖𝑡: 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑒
2
1
• acide : [𝐻3 𝑂 +]
> [𝐻𝑂− ] 𝑠𝑜𝑖𝑡: 𝑝𝐻 < 𝑝𝐾𝑒
2
1
• basique : [𝐻3 𝑂 +]
< [𝐻𝑂− ] 𝑠𝑜𝑖𝑡: 𝑝𝐻 > 𝑝𝐾𝑒
2

2. La constante d’acidité d’un couple

acide/base

2.1.Définition
La constante d’acidité est la constante d’équilibre de la réaction d’un acide avec l’eau.
Ka : constante d’équilibre de la réaction d’un acide avec l’eau.
AH/A- et H3O+/H2O : AH(aq) + H2O(l) ⇄ A-(aq) + H3O+(aq)
[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 . [𝐴− ]é𝑞
𝐾𝐴 =
[𝐴𝐻]é𝑞

La constante d’acidité Ka ne dépend que de la température.

On définit aussi le pKA du couple AH/A- :
pKA=-logKA soit : 𝑲𝑨 = 𝟏𝟎−𝒑𝑲𝑨

2.2. Relation entre pH et pKa

A   H O 
−
aq eq 3
+
aq eq
A partir de la constante d’acidité : K a =
HA  aq eq


   
 A aq
− +
 H 3Oaq 

logKa = log eq eq


 HA aq eq 

 A aq    A aq   
(  )
− −

logKa = log eq  + log H O +  − pK a = log eq  − pH



 HA aq
eq
 

3 aq eq  HA aq
 eq
  

 A aq

−
    A aq
 et pH - pK = +log
−
eq 
 −
A aq   
d' où pH = pK a + log  =10pH - pKa
eq eq
 HA aq


eq
 

a
 HA aq  HA aq
 eq 
 eq
  

4
 [𝑨− ] [𝑨− ]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨 + 𝒍𝒐𝒈 𝒆𝒕 = 𝟏𝟎𝒑𝑯−𝒑𝑲𝑨
[𝑨𝑯] [𝑨𝑯]
2.3. Les couples de l’eau
Déterminer la constante d’acidité des couples H3O+ / H2O et H2O / HO-
• Couple H3O+ / H2O:
[𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒
𝑲𝑨 = [𝑯 +]
= 𝟏 donc 𝒑𝑲𝑨 = −𝒍𝒐𝒈𝟏 = 𝟎
𝟑𝑶 é𝒒

• Couple H2O / HO- :

𝑲𝑨 = [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 . [𝑯𝑶− ]é𝒒 = 𝑲𝒆 à 𝟐𝟓°𝑪: 𝑲𝑨 = 𝟏𝟎−𝟏𝟒 𝒔𝒐𝒊𝒕: 𝒑𝑲𝑨 = 𝟏𝟒

2.4. Constante d’équilibre d’une réaction acido-basique.

Déterminer la constante d’équilibre associée à l’équation de la réaction entre HCOO- et
NH3, et déduire si la réaction est totale ou limitée.
On donne pKA(HCOOH/HCOO-)=3,8 et pKA(NH4+/NH3)=9,2.
HCOOH (aq) + NH3 (aq) ⇄ HCOO-(aq) + NH4+ (aq)
[𝐻𝐶𝑂𝑂− ]é𝑞 . [𝑁𝐻4+ ]é𝑞
𝐾 =
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]é𝑞 . [𝑁𝐻3 ]é𝑞
[𝐻𝐶𝑂𝑂− ]é𝑞 . [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 [𝑁𝐻4+ ]é𝑞
𝐾 = .
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]é𝑞 [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 . [𝑁𝐻3 ]é𝑞
−)
𝐾𝐴 (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻)/𝐻𝐶𝑂𝑂− ) 10−𝑝𝐾𝐴 (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻)/𝐻𝐶𝑂𝑂
𝐾 = =
𝐾𝐴 (𝑁𝐻4+ )/𝑁𝐻3 ) +
10−𝑝𝐾𝐴 ((𝑁𝐻4 )/𝑁𝐻3 ))
10−3,8
𝐾 = −9,2 = 2,5. 105
10
On a 𝐾 > 104 donc la réaction est totale
La constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction :
acide 1 + base 2 ⇄ base 1 + acide 2
[𝑏𝑎𝑠𝑒 1]é𝑞 .[𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 2]é𝑞
s’écrit : 𝐾 = [𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒
1]é𝑞 .[𝑏𝑎𝑠𝑒 2]é𝑞

𝐾𝐴1
Elle vaut: 𝐾 = = 10(𝑝𝐾𝐴1 −𝑝𝐾𝐴2 )
𝐾𝐴2

3. Comportement d’acides ou de bases en solutions aqueuses

3.1. Comportement des acides en solutions aqueuses
5
Par définition, à concentration apporté égale, un acide est d’autant plus dissocié dans
l’eau(plus fort) que le taux d’avancement final τ de la réaction entre l’acide et l’eau est
grand.
Soient trois acides différents en solution de même concentration en soluté apporté C=1,0.10-
2
mol.L-1.
Déterminer le taux d’avancement final pour chaque réaction entre l’eau et l’acide.
La réaction entre un acide et l’eau
[𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 𝟏𝟎−𝒑𝑯
permet d’écrire 𝝉 = = acide éthanoïque méthanoïque chlorhydrique
𝑪 𝑪
pH 3,4 2,9 2
On sait d’autre part que pKA = -logKA
τ 4,0% 13% 100%
Compléter le tableau ci-contre et
KA 1,6.10-5 1,6.10-4 2,6.106
déduire:
pKA 4,8 3,8 -6,3

Conclusion :
Pour une même concentration apportée d’acide, un acide est d’autant plus dissocié
dans l’eau :
• Que le taux d’avancement finale τ de la réaction entre l’acide et l’eau est
grand ;
• Que le pH de la solution est faible ;
• Que la constante d’acidité KA du couple mis en jeu est grande et doc que le pKA
est faible.

3.2. Comportement des bases en solutions

Activité :
On mesure, à 25 °C, le pH de deux solutions
aqueuses, S1 d’ammoniac NH3 et S2 de méthylamine
CH3NH2 de même concentartions apportées :
C=1,0.10-2mol.L-1
1. Ecrire l’équation de la réaction qui a lieu entre
un base B et l’eau.

6
 2. Donner l’expression de taux d’avancement final de cette réaction en fonction de pH et
de la concentration apportée C.
3. Remplir le tableau ci-contre et mettre en
relation la dissolution de la base dans l’eau, le la base ammoniac méthylamine
pH 10,6 11,4
pH de la solution, la constante d’acidité et le
τ
pKA de couple étudié. KA 6,3.10-10 2.10-11
pKA

Equation de la réaction : B(aq) + H2O(l) ⇄ BH+(aq) + HO-(aq)

L’eau, solvant, est le réactif en excès. La base B est le réactif limitant. L’avancement
maximal xmax est n(B)i=C.V
Dans l’état d’équilibre : xéq = n(HO-)éq=[𝑯𝑶− ]. 𝑽 = 𝟏𝟎𝒑𝑯−𝒑𝑲𝒆 . 𝑽
On en déduit le taux d’avancement final τ de cette réaction :
𝑥é𝑞 [𝑯𝑶− ]. 𝑽 [𝑯𝑶− ]
𝜏= = =
𝐶𝑚𝑎𝑥 𝐶. 𝑉 𝐶
𝟏𝟎𝒑𝑯−𝒑𝑲𝒆
𝝉=
𝑪
Cette expression montre que τ est d’autant plus élevé que le pH est grand.
Par ailleurs, les valeurs figurant dans le tableau montre que τ est autant plus élevé que KAst
faible.
Conclusion :

Pour une même concentration apportée de bas, e base est d’autant plus dissociée
dans l’eau :
• Que le pH de la solution est grand ;
• Que la constante d’acidité KA du couple mis en jeu est faible et donc que le pKA
est grand.

4. Diagramme de prédominance – Distribution des espèces acides et

basiques
4.1. Cas général
Définition
Une espèce A est prédominante devant une espèce B si A  B .

7
L’acide AH et sa base conjugué A- ont la même concentration : [𝐴− ] = [𝐴𝐻]
[𝐴− ]
On a 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝐴 = [𝐴𝐻] = 1 ⟹ 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝐴 = 0 ⟹ 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨

Pour pH = pKA, l’acide et la base conjugués ont la même concentration.

Domaine de prédominance de l’acide : [𝐴𝐻] > [𝐴− ]

𝑝𝐻−𝑝𝐾𝐴
[𝐴− ]
10 = < 1 ⟹ 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝐴 < 0 ⟹ 𝒑𝑯 < 𝒑𝑲𝑨
[𝐴𝐻]
Le domaine de pH défini par pH < pKA est le domaine de prédominance de l’acide AH

Domaine de prédominance de la base : [𝐴𝐻] < [𝐴− ]

𝑝𝐻−𝑝𝐾𝐴
[𝐴− ]
10 = > 1 ⟹ 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝐴 > 0 ⟹ 𝒑𝑯 > 𝒑𝑲𝑨
[𝐴𝐻]
Le domaine de pH défini par pH > pKA est le domaine de prédominance de la base A-.

4.2. Diagramme de prédominance

4.3. Diagramme de distribution

1. Qu’est ce qu’il présente le diagramme de
distribution ci-contre
2. Quelle est la courbe qui présent le pourcentage
de l’acide et celle qui représente le pourcentage
de la base.
3. Déterminer graphiquement le pKA de couple
acide/base mis en jeu.

8
 4. Déterminer graphique l’espèce prédominant à pH=5,4
Le diagramme appelé diagramme de distribution, présente, en fonction du pH, les
pourcentages d’acide éthanoïque et de sa base conjuguée, l’ion éthanoate en fonction du pH
de la solution à 25◦C.
A pH = 0 l’acide est prédominant car pH < pKA donc la courbe (a) présente le pourcentage
de l’acide et la courbe (b) présente le pourcentage de la base.
À l’intersection des deux courbes (a) = (b) donc [A] = [B] soit : pH = pKA = 4,8 .
A pH = 5,4 : %(acide) = 20% et %(base) = 80% donc la base est prédominante.

4.3. Application aux indicateurs colorés : zone de virage d’un indicateur

coloré :

1. Définir un indicateur coloré.

Définition :
Les indicateurs colorés acido-basique sont constitués par des couples acide / base dont les
espèces conjuguées ont des teintes différentes.
Ecrire l’équation de la réaction entre l’eau et l’indicateur coloré (HInd(aq)/ Ind-(aq))

2. Ecrire l’équation de la réaction entre l’eau et

l’indicateur coloré (HInd(aq)/ Ind-(aq))

HInd(aq) + H2O(l) = Ind-(aq) + H3O+(aq)

On admet que l’indicateur prend :

[𝐻𝐼𝑛𝑑]
la teinte de la forme acide si [𝐼𝑛𝑑 −] > 10
[𝐼𝑛𝑑 − ]
la teinte de la forme basique si [𝐻𝐼𝑛𝑑] > 10
[𝐼𝑛𝑑 − ]
la teinte sensible si 10 < [𝐻𝐼𝑛𝑑] < 10 qui est la

superposition des deux couleurs précédentes.

Déterminer le relation entre pH de la solution et
pKA de l’indicateur coloré pour chaque zone de
couleur.
9
Teinte forme acide :
[𝐻𝐼𝑛𝑑] [𝐼𝑛𝑑 − ] 1 𝑝𝐻−𝑝𝐾𝐴
1 1
> 10 ⟹ < ⟹ 10 < ⟹ 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝐴 < 𝑙𝑜𝑔
[𝐼𝑛𝑑 − ] [𝐻𝐼𝑛𝑑] 10 10 10
𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝐴 < −1 ⟹ 𝒑𝑯 < 𝒑𝑲𝑨 − 𝟏
Teinte de la forme basique : 𝒑𝑯 > 𝒑𝑲𝑨 + 𝟏
Teinte sensible (zone de virage) ; 𝒑𝑲𝑨 − 𝟏 < 𝒑𝑯 < 𝒑𝑲𝑨 + 𝟏

1. Titrage acido-basique
1.1. Principe d’un titrage acido-basique

Réaliser un titrage acido-basique, c’est déterminer la concentration de l’acide ou de la base

contenu(e)
dans une solution, en utilisant une réaction acido-basique appelée réaction de titrage.
Cette réaction doit être :
• rapide

• totale : K > 104

1.2. Equivalence d’un titrage acido-basique

L’ajout de titrant doit permettre de repérer un moment privilégié où les réactifs titrant et titré
sont entièrement consommés : l’équivalence.
A l’équivalence, les réactifs titrant et titré sont introduits dans les proportions
stœchiométriques.
Si on note V le volume de réactif titrant versé et VE celui versé à l’équivalence,
• Pour V < VE, le réactif titrant est limitant
• Pour V > VE, le réactif titré est limitant
1.3. Taux d’avancement final et constante d’équilibre des réactions de titrage
Activité : la réaction entre une solution d’acide
éthanoïque et une solution de soude peut-elle être utilisée
pour un titrage ?
Placer dans un bécher, un volume VA=20,0mL de solution
d’acide éthanoïque de concentration CA=10,0 mmol.L-1. Y

10
ajouter un volume VB=5,0mL de solution de soude de concentration CB=20,0 mmol.L-1.
a) Mesurer le pH.
b) Quelle est la valeur du taux d’avancement final τ de cette réaction ?
c) Quelle est la valeur de la constante d’équilibre associée à l’équation de cette
réaction ?
d) La réaction entre une solution d’acide éthanoïque et une solution de soude peut-elle
être utilisée pour un titrage ?
Données à 25 °C : CH3CO2H/CH3CO2- pKA = 4,8 ; pKe = 14.

• pH=4,80
Le tableau d’avancement de cette réaction est le suivant :
Equation CH3COOH(aq) + HO-(aq) → CH3COO-(aq)+ H2O(l)
état initial x=0 CAVA CBVB 0 excès
au cour de
x CAVA - x CBVB - x x excès
transformation
état final xf CAVA - xf CBVB - xf xf excès

• Taux d’avancement final :

Calculons 𝑥𝑚𝑎𝑥 :
𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 = 10. 10−3 . 20. 10−3 = 2. 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑡 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 = 20. 10−3 . 5. 10−3 = 1. 10−4 𝑚𝑜𝑙
Donc HO- est le réactif limitant et 𝒙𝒎𝒂𝒙 = 𝟏, 𝟎. 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍
Calculons 𝑥𝑓 : on a n(HO-)f = CBVB - xf ⟹ [𝐻𝑂− ]𝑓 . (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 ) = 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − 𝑥𝑓
𝑥𝑓 = 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − [𝐻𝑂− ]𝑓 . (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 ) = 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑒 . (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 )
𝑥𝑓 = 1. 10−4 − 104,80−14 . (20. 10−3 + 5. 10−3 )
On trouve que 𝑥𝑓 = 1,0. 10−4
𝑥𝑓 1,0.10−4
On sait que : 𝜏 = = =1
𝑥𝑚𝑎𝑥 1,0.10−4
Constante d’équilibre :
𝐾𝐴 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ) 10−4,8
On avait vu que : 𝑘 = = = 1,6. 109
𝐾𝐴 (𝐻2 𝑂/𝐻𝑂− ) 10−14
Conclusion :
Cette réaction est une réaction totale car le taux d’avancement final τ=1 et aussi K > 104.
La réaction entre une solution d’acide éthanoïque et une solution de soude peut être utilisée
pour un titrage.
2. Le suivi pH-métrique d’un titrage acido-basique
2.1. Manipulation :

11
 • Etalonner le pH-mètre avec les
solutions tampon.
• Prélever VA = 10.00 mL de la solution
d’acide acétique de concentration CA =
1,0.10-2 mol.L-1 à l’aide d’une pipette
jaugée, verser-la dans un bécher de
200mL
• Après avoir rincer la burette avec de
l’eau puis avec la solution de soude, Remplir la burette avec la solution de soude de
concentration CB = 1,0.10-2 mol.L-1.
• Mettre en place l’électrode du pH-mètre dans le bécher où se déroulera le titrage.
• Tout en agitant à l’aide d’un agitateur magnétique, titrer le prélèvement d’acide
acétique par la solution de soude tout en relevant régulièrement
• les valeurs du pH et du volume
VB de solution de soude ajouté à
la burette.
• Tracer, dans un même graphe, les
𝒅𝒑𝑯
courbes pH = f(VB) et =
𝒅𝑽𝒃

𝒈(𝑽𝑩 ).

1) Écrivez l’équation chimique de

titrage.
2) Déterminez le volume de solution d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence à
l’aide du tableau descriptif de l’évolution du système.
3) Placez sur la courbe le point équivalent, point d’abscisse VB=VBE. Observez et
commentez l’évolution du pH autour de ce point.
4) Donnez une « définition mathématique » du point équivalent.
5) Vérifiez que le point équivalent peut être déterminé par une méthode géométrique.
6) Déterminer graphiquement pH de mélange à l’équivalence.

12
7) À l’aide de la courbe et des zones de virage des indicateurs colorés ci-dessous, choisissez
l’indicateur coloré approprié pour déterminer le volume équivalent.

• Équation chimique associée à la transformation du système étudié :

CH3CO2H(aq) + HO-(aq) → CH3CO2-(aq) + H2O(l)
•
Équation de la CH3CO2H(aq) + HO-(aq) → CH3CO2-(aq) + H2O(l)
réaction
état initial (mol) n(CH3CO2H)i =CAVA n(HO-)i = CBVBE 0 excès
en cours (mol) CAVA - x CBVBE - x x excès

équivalence (mol) CAVA – xE CBVBE - xE xE excès

Le volume de solution d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence est tel que :

CAVA – xE = 0 et CBVBE - xE = 0
Car le mélange, à l’équivalence, est stœchiométrique.
soit : CAVA = CBVBE
CA VA 1,0.10−2  10,0.0−3
d’où VBE = = = 0.01L = 10mL
CB 1.0.10− 2
1.2. Détermination de l’équivalence
• On observe, dans la courbe, un important saut de pH autour du volume versé à
l’équivalence. Variation brutale du pH.
➢ Méthode de la courbe dérivée.
𝒅𝒑𝑯
• De la courbe, = 𝒈(𝑽𝑩 ), on peut conclure que le point équivalent pour un titrage
𝒅𝑽𝑩

pH-métrique a même abscisse que

𝒅𝒑𝑯
l’extrémum de la courbe =
𝒅𝑽𝑩

𝒈(𝑽𝑩 )
➢ Méthode des tangentes parallèles
• On peut effectuer la méthode des
tangentes sur la courbe pH=f(V)
On trouve bien le même volume
13
 équivalent que par la méthode du tracé de la courbe dérivée.
On peut aussi déterminer le pH de mélange à l’équivalence : pH = 8,2

➢ Méthode colorimétrique
L’indicateur coloré choisi pour suivre un titrage acido-basique doit être introduit en très
petite quantité (quelques gouttes car c’est un couple acide-base qui pourrait perturber la
réaction étudiée), et doit avoir sa zone de virage contenue dans le saut de pH de la réaction
étudiée.
A l’équivalence le pH de mélange, qui est égale à 8,2, appartient à la zone de virage [7,3 ;
8,6] donc l’indicateur coloré approprié à ce dosage est le rouge de crésol.
2.2. Dosage d’une solution basique

Exercice : titrage de l’éthylamine

Pour déterminer la concentration CB d’une solution S de éthylamine C2H5NH2, on réalise un
titrage pH-métrique d’un volume VB = 20, 0mL de solution S par une solution d’acide
d’acide chlorhydrique de concentration CA = 0,020 mol.L-1. Par un dispositif adéquat on a
𝒅𝒑𝑯
obtenu les courbes pH et en fonction de volume VA d’acide ajouté.
𝒅𝑽𝑨
1. Ecrire l’équation de la réaction de titrage.
2. Déterminer les coordonnées de point d’équivalence.
3. Déduire la concentration CB.

4. À l’aide de la courbe et des zones de virage des indicateurs colorés ci-dessous,

choisissez l’indicateur
coloré approprié pour
déterminer le volume
équivalent.

14
15