Chapitre VI:

Notions de bilan thermique

dans les réacteurs idéaux

1
 Plan
 Influence de la température sur le
fonctionnement d’un réacteur

 Réglage optimal de la température d’un

réacteur

 Bilan énergétique dans les réacteurs

chimiques

 Réacteurs adiabatiques
2
 Réacteurs
non- isothermes
 I- Influence de la température sur
l’avancement d’une réaction chimique
 * réaction irréversible
 * réaction réversible

 II – réglage optimal de la température d’un

réacteur:
 * cas d’un RCPA
 * cas d’ un RP

3
 la température intervient dans les constantes
suivantes:
 β : coefficient de dilatation physique
PTO T
 β = f(T) avec  
TO PT
 k: constante de vitesse

 k= f(T) Loi d’Arrhenius k  A exp(  E / RT )

 Avec A : facteur de fréquence et E énergie d’activation

 K :constante d’équilibre
 K = f(T)

4
Rappel des lois thermodynamiques
de l’équilibre

aA  bB  ...  cC  dD  ...

KP : constante d’équilibre K P   Pie i

i
 Avec P Pression partielle de Ai à l’équilibre
ie

Pie  Co
N io   i X e 
 1  X e 
RT Pie  f (T )

5
 
Coefficient de dilatation chimique: 
1 IO

Rapport des inertes sur tous nI C I

IO  
les actifs à l’état de référence : no C O

Avancement à l’équilibre: Xe
Rapport du nombre de mole de Ai nio
sur le nombre de moles N io 
de tous les actifs à l’état de référence no

6
  Pression totale de la phase gazeuse à l’état de
référence
PTO  (CO  C I ) RTO  CO RTO (1  I O )

Expression de la pression partielle de Ai à l’équilibre

Co RTo (1  I o )( N io   i X e )
Pie  .PT
PTO (1  I o   . X e )

PT : pression totale

( N io   i X e )
Pie  .PT
(1  I o   . X e )
7
Rappel
 Variation de la constante d’équilibre KP avec
la température suivant la relation de
 Van’t Hoff
d ln K P H
 2
dT RT
H Enthalpie de réaction
avec
T
H T  H To   C p dT C p   i C pi
i
To

C pi Chaleur spécifique du constituant Ai

8
  Influence de la température sur
l’avancement à l’équilibre

 io i e
( N   X )i

K P  B.e  H / RT  i

.PT B : constante
(1  I o   . X e )

Si PT et Io sont fixées , on a:

Pour une réaction exothermique: H  0

T KP  Xe 
Pour une réaction endothermique: H  0

T KP  Xe 
9
Effet de la température sur
l’avancement à l’équilibre

Xe

10
Conclusion
Les conditions qui maximisent Xe
à pression et taux d’inertes donnés, T élevée
si la réaction est endothermique , T basse si la
réaction est exothermique

11
Réglage optimal de la température
d’un réacteur
 Type de réaction
 Réaction irréversible
 Réaction équilibrée

 Type de réacteur
 Réacteur continu parfaitement agité: RCPA
 Réacteur piston : RP

12
 Cas d’une réaction irréversible
de 1er ordre sans dilatation

A produits k  A exp(  E / RT )
r  kCo (1  X )  f (T , X )
RCPA

 
Co .X k
X 
r( X ) 1  k

A exp(  E / RT )
X 
1  A exp(  E / RT )
13
 On vérifie qu’à  fixé, on:
X 0 Lorsque T 0
A
X  1
1  A Lorsque T  A  1
Allure qualitative des courbes X(T) iso- temps de passage

14
  Réacteur piston
X
dX dX
  Co .   Co 
0
r( X ) kCo (1  X )

X  1  exp  k  1  exp A exp( E / RT )

Les conclusions sont qualitativement les mêmes que celles

du RCPA

Le réacteur piston est simplement plus efficace que le RCPA

On observe une courbe en S qui traduit le démarrage

de la réaction quand on élève la température
15
 Réactions équilibrées du 1er ordre dans
les deux sens et sans dilatation

X2
AB X1

X1 et X2 : avancements des deux réactions

k1
K Constante d’équilibre
k2

C A  Co (1  X 1  X 2 )  Co (1  X )
C B  Co ( X 1  X 2 )  Co X

On pose : X  X1  X 2 :Avancement global de la réaction réversible

16
 r ( X , T )  k1C A  k 2C B  k1Co (1  X )  k 2Co X

 A l’équilibre r=0

k1Co (1  X e )  k 2 Co X e

k1 K
Xe    f (T )
k1  k 2 1  K

17
 RCPA

Co X Co X X
  
r k1Co (1  X )  k 2 Co X   k 2 
k1 1  X 1  
  k1 

X
 k1
 X  X RCPA  Xe
k1 1  X e  k1

 X e 
18
  RP dX dX
  Co  
r( X ) k1 (1  X )  k 2 X
X
dX dX
 
k  X (k 2  k1 )  k1 
0 1
(k1  k 2 )   X
 k1  k 2 

 k1 
X RP  X e 1  exp(  )
 Xe 
19
 Allure de X en fonction de la température
RCPA

k1 X e A1e  E1 / RT
X  Xe 
X e  k1 A1e  E1 / RT  X e

A1
si T  X
A1  X e
 Xe A1  X e

T 0 X 0

X e (T ): limite thermodynamique
20
 Allure de Xe en fonction de T

 H / RT
K B.e
Xe    H / RT
K  1 B.e 1

Pour une réaction exothermique Si H  0

T  Xe  0
T 0 Xe 1

La limite thermodynamique Xe(T) est décroissante.

21
Allure qualitative des courbes X(T) iso  
 Réaction équilibrée exothermique

22
 Réaction endothermique

T  Xe 1
H  0
T 0 Xe  0

23
Allure qualitative des courbes X(T) iso  
 Réaction équilibrée endothermique

24
  Réactions réversibles

 Si
H  0 la limite thermodynamique X e (T )
 est croissante.
 L’élévation de la température est favorable à
la fois pour des raisons thermodynamiques et
cinétiques.

 Si H  0 , les courbes iso-temps de passage

présentent un maximum en fonction de la
température.

25
 Résumé
 dans le cas d’une réaction irréversible:
La conversion s’élève avec la température. Il
ya intérêt à travailler à la température la plus
élevée compatible avec le bon fonctionnement
de l’installation

26
Dans le cas d’une réaction équilibrée:
- endothermique: même conclusion que
précédemment , mais il se peut que la
conversion soit bornée par la limite
thermodynamique Xe si la température est trop
basse.
- Exothermique
- Il existe une température de fonctionnement
optimal TOP correspondant au maximum de la
courbe X(T) à temps de passage donné.
- -

27
  Progression optimale de température
Réaction exothermique équilibrée

Il existe une température optimale et qui

correspond à r
( )X  0
T
La vitesse de la réaction est constamment
maximale dans ce cas

La courbe POT se confond avec le lieu des maximas

des courbes iso- temps de passage

28
Progression optimale de températures

29
 *Bilans énergétiques dans les
réacteurs chimiques
*Réacteurs adiabatiques
 Les performances d’un réacteur dépendent de
la température qui dépend à son tour des
échanges d’énergie entre le milieu réactionnel
et son environnement.

 Le couplage du bilan d’énergie avec le bilan

de matière permet de déterminer le point de
fonctionnement du réacteur.

30
  Application du premier principe de la
thermodynamique

  Réacteur fermé parfaitement agité à

pression constante

  Réacteurs ouverts: RCPA et RP

31
 Notation
 P : puissance reçue par le système en
provenance de l’extérieur soit sous forme
mécanique ( agitation ), électrique ,
rayonnante etc…
 Soit sous forme thermique ( échange de
chaleur )

32
Réacteur fermé parfaitement
agité à pression constante

33
 On peut écrire pour un système thermodynamique subissant
une transformation élémentaire pendant dt:

dU  dW  dQ  dWint  dWext  dQ

dU   PdV  dWext  dQ
dU  PdV  VdP  VdP  dU  d ( PV )  dWext  dQ

d (U  PV )  dH  dWext  dQ
P : puissance énergétique échangée avec le milieu extérieur

dH dWext dQ
P 
dt dt dt
34
Réaction quelconque  A  0
i
i i

 Enthalpie du réacteur et de son contenu

H   ni hi  H R
i I

hi: Enthalpie molaire partielle du constituant Ai

HR : enthalpie de la carcasse du réacteur et éventuellement du

garnissage

35
  
d  (ni hi  H R )
dH    dni dhi  dH R
P  i
  hi  ni  
dt dt i  dt dt  dt

1 dni
r Vitesse dans un RFPA
 iV dt
dni dnI dH R  mRCR dT
  i rV 0
dt dt
dhi  C pi dT dhI  C pI dT

Cpi et CPI : chaleur spécifique molaire de Ai et des inertes

mR :masse de la carcasse du réacteur et éventuellement du garnissage
CR : chaleur spécifique massique du réacteur
36
 dT dT
P   i rVhi   ni C pi  mR C R
i iI dt dt
On pose:

H   i hi : Accroissement d’enthalpie dû à la réaction

i

P   ni C pi : Capacité calorifique du mélange

iI

dT dT
P  rVH  P  mR C R
dt dt
37
 dT
P  rVH  (P  m R C R )
dt
Puissance Chaleur absorbée
Echauffement
reçue par ou dégagée par réaction
du réacteur et
le système
de son contenu

38
 Puissance en fonction de l’avancement
1 dni no dX
r 
 iV dt V dt

 P  m R C R 
dX dT
P  no H
dt dt
P   ni C pi   (nio   i no X )C pi
iI iI

P   nioC pi   i no XC pi  Po  no XC pi

iI iI

avec Cp   i C pi
39
 H  H o  (T  To ) i C pi  H o  (T  To )C p
Bilan d’énergie dans un RFPA


P  no H o  (T  To )C p 
dX
dt

 Po  no XC p  mR C R 
dT
dt

La résolution du bilan thermique doit être simultanée

avec celle du bilan de matière

Bilan de matière dans un RFPA

1 dni  i no dX Co dX
r  
 iV dt  iVo  (1  X ) dt  (1  X ) dt

dX
Co   (1  X )r ( X , T )
dt
40
 La résolution de ces deux équations
différentielles à deux inconnues X et T ,
fonction du temps, nécessite la connaissance
de l’expression de P.

 Formes de la puissance P : ET + EM
 ET :Echange thermique avec l’extérieur
 EM : Energie mécanique dissipée par
l’agitateur

 En général l’énergie mécanique est souvent

négligeable devant l’échange thermique
41
 Pour un échange thermique à travers une
surface d’échange ( paroi, serpentin …), on a:

 P = KS( Tp - T )

 K : coefficient global de transfert de chaleur

 S : section de la paroi d’échange
 Tp : température de la paroi
 T : température du mélange à l’intérieur du
réacteur

42
 Cas particuliers

 Réacteur isotherme

dP
0
dT
 Réacteur adiabatique

P0
43
 Réacteur adiabatique
 Un réacteur fonctionne en marche adiabatique
lorsqu’il n’échange pas de chaleur avec le
milieu extérieur. Il en résulte que la chaleur
absorbée ou dégagée par la réaction est prise
ou cédée au milieu réactionnel lui-même, qui
se refroidit ou s’échauffe proportionnellement
à l’avancement de la réaction.

44
 Cas adiabatique

 m R C R  P 
dX dT
no H 0
dt dt
mR C R  P mR C R  P
dX  dT  0 dX   dT
no H no H

X
 m R C R  P T 1
T

0 dX   no H   dT   dT
To a To

On pose

X  T  To   T  aX  To
no H 1
a
mR C R  P a
Trajectoire adiabatique
45
Allure des trajectoires
adiabatiques
isotherme

X H  0

H  0 H  0
Réaction
endothermique Réaction
exothermique

T1 T
46
 En traçant les deux courbes donnant
X(T) obtenues par les 2 bilans de
matière et d’énergie, on trouve le
point de fonctionnement du réacteur.

47
 Réacteur ouvert en régime
permanent
Bilan énergétique

puissance reçue de l’extérieur

[ flux d’enthalpie [flux d’enthalpie

transporté par le transporté par le
mélange sortant] mélange entrant]

48
  Bilan global

P  FS hS  FE hE
avec
Fh  ( ( Fi hi ))  FI hI
i
F: débit molaire

P  ( FiS hiS  FI hIS )  ( FiE hiE  FI hIE )

i i

P   hiS ( FiS  FiE )   FiE (hiS  hiE )  FI (hIS  hIE )

i i

49
  Avec FiS  FiE   i Fo ( X S  X E )
hiS  hiE  C Pi (TS  TE )
hIS  hIE  C PI (TS  TE )

P   i hiS Fo ( X S  X E )   FiE C Pi (TS  TE )  FI C PI (TS  TE )

avec H S   i hiS : enthalpie du mélange sortant

i

PE   FiECPi  FI CPI :Capacité calorifique du

mélange entrant

50
 P  Fo H S ( X S  X E )  (TS  TE )PE

Chaleur absorbée Echauffement

Puissance reçue ou dégagée par la du mélange à la
par le système réaction traversée du réacteur

51
 RCPA

 Bilan de matière dans un RCPA

Fo ( X S  X E )  r ( X S )VR

 Bilan d’énergie

P  r ( X S )VR H S  (TS  TE )PE

52
Cas adiabatique
P=0

P  r ( X S )VR H S  (TS  TE )PE  Fo ( X S  X E )

Si XE = 0

PE
XS   (TS  TE ) Trajectoire adiabatique
Fo H S

53
Réacteur piston
 Pour le réacteur piston, on utilise un bilan
local

dP d ( Fh) d dhi dFi

  ( Fi hi )   Fi   hi
dVR dVR dVR i  I iI dVR i  I dVR

dP dT dX
  Fi C Pi   hi Fo i
dVR i  I dVR i  I dVR

54
 Bilan d’énergie
dP dT dX
 P  Fo  hi i
dV R dVR i dVR

dP dT dX
 P  Fo H
dVR dVR dVR
Bilan de matière

dX r( X )

dV R Fo
55
Cas adiabatique
 dP = 0 dT dX
P   Fo H
dV R dV R
H  cons tan te
Si
P dT   Fo HdX

P
X  T
Fo H
Trajectoire adiabatique

Relation identique à celle du RFPA

56
Points de fonctionnement d’un
réacteur: cas adiabatique
 Réaction irréversible: exothermique ( A) ou
endothermique (B)
BM

X
TA
TA
H  0
H  0

TA TB T 57
 Remarque
 Existence de 3 points de fonctionnement pour
les mêmes conditions d’alimentation

A : point froid stable

B : point chaud stable
C : point instable
58
 Réaction équilibrée exothermique
A

T
TE

A : point de fonctionnement optimal

TE : température initiale
59
Exercice d’application
 Soit la réaction en phase liquide: A B
 H S  H o  2, ,4kJ.mol 1
1
 constante cinétique k  33.1012
. exp( 10000 / T )en min

 Mise en œuvre dans un réacteur parfaitement agité

continu adiabatique. Ce réacteur de volume 0,50 L, est
alimenté avec un débit volumique de 0,1 L. min-1
d’une solution de concentration CAO = 7 mol/L portée
à 75°C.
 La chaleur spécifique de cette solution est de 0,65 kJ/
kg.K et sa masse volumique est de 1,07kg/L. Ces
valeurs seront considérées comme constantes dans le
domaine opératoire [entre 0°C et 100°C].
 1) établir le bilan de matière et le bilan thermique du
réacteur.
 2) estimer le taux de conversion de A et la
température en sortie du réacteur.
60
Merci
de votre
attention .

61