Thermo 2 AUV2 CH 5

CHAPITRE V :
LES ÉQUILIBRES
PHYSICO-CHIMIQUES
« Rien ne se crée, ni dans les opérations de
l’art, ni dans celles de la nature, et l’on peut
poser en principe que, dans toute opération, il
y a une égale quantité de matière avant et
après l’opération. »
LAVOISIER « Traité élémentaire de chimie »
21/11/2006 Ch. V : LES ÉQUILIBRES PHYSICO-CHIMIQUES 1
RÉACTIONS CHIMIQUES OU BIOCHIMIQUES
Aspect cinétique : vitesse des transformations
Aspect thermodynamique : réaction totale,

équilibrée, impossible…
Aspect réacteur : bilan des réactifs et des

produits (entrée, sortie, réaction, accumulation)
Métier d’ingénieur : combiner ces divers

aspects, choisir le meilleur réacteur et le
dimensionner.
I – LA LOI D’ACTION DE MASSE
Systèmes chimiques thermoélastiques

fermés
État d’équilibre mécanique et thermique

avec l’extérieur T = Te et P = Pe
Étude des variables chimiques uniquement

1 – NOTION D’ÉTAT D’ÉQUILIBRE CHIMIQUE
Sens (1) direct
ν A A + νB B + ⋅ ⋅ ⋅ νL L + νM M + ⋅ ⋅ ⋅
réactifs produits
Sens (2) inverse
Écriture « classique » : tous les νX sont positifs
n
Écriture algébrique : ∑ ν i Xi = 0
1
< 0 si réactif > 0 si produit
VARIATION D’ENTHALPIE LIBRE
ET RÉACTION CHIMIQUE
Évolution spontanée d’un système à T et P :

augmentation d’entropie
Pas de travail WU ou WF (voir I-5-15)
dT,PG ≤ 0 soit dT,PG = ∆rGT,P(ξ) dξ ≤ 0
∆rGT,P(ξ) < 0 : av. spontané sens direct (dξ > 0)

∆rGT,P(ξ) > 0 : av. spontané sens inverse (dξ < 0)
∆rGT,P(ξ) = 0 : pas d’évolution, état d’équilibre
chimique
VARIATION D’ENTHALPIE LIBRE
PENDANT UNE RÉACTION CHIMIQUE
GT,P(ξ)
GRéactifs
GProduits
dT,PG = 0
ξ=0 ξéq ξf
2 – ENTHALPIE LIBRE DE RÉACTION
Notion de grandeur de réaction (voir II-2-5)

appliquée à l’enthalpie libre
n n
∆ r GT,P (ξ) = ∑ ν i g i = ∑ ν i µi
i=1 i=1
∆ r GT,P (ξ) = (νL µL + νM µM + ...) − (ν A µ A + νB µB + ...)

Grandeur locale (élément différentiel) valable pour
une valeur donnée de l’avancement !

QUOTIENT RÉACTIONNEL
Potentiel chimique : µi = µio + RT Ln ai
Ecriture de ∆rGT,P(ξ)
n n νi
∆ r GT,P (ξ ) = ∑ ν i µio + RT ∑ Ln (ai )

i =1 i =1

∆ r GT,P (ξ ) = ∆ r GT + RT × Ln 
o (a L )νL
(a M )νM
(...) 

( ) νA
( ) νB
( ) 
 Aa a B ... ξ
∆ r GT,P (ξ ) = ∆ r GoT + RT × Ln [Q(ξ )]
Quotient réactionnel Q(ξ) : grandeur locale
valable pour une valeur donnée de l’avancement !
ENTHALPIE LIBRE STANDARD
Transformation
Réactifs A, B, … Produits L, M, …
chimique « standard »
T,p°, µ oA, µBo , … T,p°, µLo, µM
o
,…
∆rGoT(ξf-0) avec ξf=1
États de référence pour chaque réactif et

chaque produit : composé pur sous p° = 1 bar
∆rG°T : grandeur standard indépendante de P

et correspondant à une réaction supposée
totale (ξf = 1). Aisément calculable (tables) !
3 – LOI DE GULDBERG ET WAAGE
(OU LOI D’ACTION DE MASSE)
Équilibre et réversibilité d’une évolution autour du
point d’équilibre :
dT,PG = ∆rGT,P(ξéq) dξ = 0
dξ ≠ 0 ⇒ ∆rGT,P(ξéq) = 0
Valeur particulière du quotient Q(ξ) à l’équilibre
 ∆ r G°T   aLνL ⋅ aMνM ⋅ ⋅ ⋅ 
Q(ξ éq ) = K(T ) = exp  −  =  ν  Equilibre
νB
 R T   a A ⋅ aB ⋅ ⋅ ⋅  éq
A
Constante d’équilibre, fonction de T seulement

4 – LA LOI DE VAN’T HOFF
Rappel de la relation de Gibbs-Helmoltz
(voir II-3-8 et II-3-4)
∂ G 1  ∂G  G  ∂G 
  =   − 2 avec   = −S
∂T  T P T  ∂T P T  ∂T P
Soit :
∂ G H
  =− 2
∂T  T P T

LA LOI DE VAN’T HOFF
Influence de T sur K(T)

 ∆ r G°T 
d 
d (Ln K (T )) 1  T ∆ °
= r T
H
=−
dT R dT R T2
∆rH°T = enthalpie standard correspondant à une
réaction supposée totale (ξf = 1). Cf. tables !
Expression intégrée (expliciter ∆rH°T)
 K (T2 )  T2  ∆ rH°T 
Ln   = ∫   dT
 K (T1 )  T1  RT 
2

5 – CALCUL DES CONSTANTES D’ÉQUILIBRE
1) Ecrire la réaction chimique ! (convention IUPAC).

Préciser le sens direct et le sens inverse !
2) Relever ∆fH°i et S°f,i à 25°C de tous les composés.
Déterminer ∆rH°25°C, ∆rS°25°C et ∆rG°25°C
3) Déterminer K(298 K)
4) Relever CP,i(T) de tous les composés.
Loi de Kirchhoff : ∆rH°T = f(T)
5) Loi de Van’t Hoff.
Déterminer K(T)
II – APPLICATION AUX
DIVERS ÉQUILIBRES
Équilibre homogène en phase gazeuse
Équilibre homogène en phase liquide
Équilibre hétérogène (plusieurs phases)
Plusieurs équilibres simultanés

1 – ÉQUILIBRES CHIMIQUES
HOMOGÈNES EN PHASE GAZEUSE
Etats de référence : constituants purs, état gaz
parfait sous p° = 1 bar (cf. calcul ∆rG°T)
Constante d’équilibre écrite en fugacités : Kf(T)
  fL  νL  fM  νM 
νi     ... 
n
 fi    p°   p°  
K(T) = K f (T) = ∏  o  =
 p  éq  f 
νA
 f 
νB 
  A p°   B p°  ... 
i =1
     éq
K(T) adimensionnelle !
CAS DES GAZ PARFAITS
Comportement idéal
Constante écrite en pressions partielles : KP(T)
  pL  ν L  pM  ν M 
νi     ... 
n
 pi    p°   p°  
K(T) = K P (T) = ∏  o  =
  éq
p   p A   pB  ... 
νA νB
  p°   p°  
i =1
     éq
fi = p i
∆νG = (νL+ νM+…) – (νA+ νB+…)

EXPRESSIONS DÉRIVÉES DANS
LE CAS DES GAZ PARFAITS
Constante écrite en fractions molaires : Ky(T,P)
fi = pi = yi/1 P
νi ∆ν G ∆ν G
n
 pi  P  y y ... 
νL νM
P
K P (T) = ∏  o  =   L
νA
M
νB
 =   K y (T, P)
i =1  p  éq  p°   y y ...  éq  p° 
A B
Dépend de T et de P
Attention à la
dimension !

EXPRESSIONS DÉRIVÉES DANS
LE CAS DES GAZ PARFAITS
Dépend de T et de P
Attention à la
dimension !
Constante écrite en concentrations : KC(T,P)

fi = pi = ni RT/V = ci RT
νi ∆ν G ∆ν G
n
 pi   RT  c c ... 
νL νM
 RT
K P (T) = ∏  o  =   .
L
νA
M
νB
 =   K C (T, P)
i =1  p  éq  p°   c c ...  éq
A B  p° 
CAS DES GAZ RÉELS
Coefficients de fugacité Φi
fi = Φi pi = Φi yi/1 P
Termes correctifs !
νi
n
 fi   Φ LνL Φ MνM ... 
K f (T) = ∏  o  = K P  ν A νB  = K P K Φ
i =1  p  éq  Φ A Φ B ...  éq

2 – ÉQUILIBRES CHIMIQUES
HOMOGÈNES EN PHASE CONDENSÉE
Enthalpie libre standard ∆rG°T calculée à p°=1 bar

États de référence utilisés (Lewis Randall ou
Henry) habituellement différents de p° = 1 bar
Il faut s’y ramener !
νi
n
 fi 
K(T) = K f (T) = ∏  o 
i =1  fi  éq
∆rG°T ⇔ p° = 1 bar p° = 1 bar

SOLUTION NON DILUÉE : ÉTATS DE RÉFÉRENCE
CONSTITUANTS PURS (LEWIS RANDALL)
Références : composés purs (xiRéf =1) à P

⇒ fiRéf = fi* (voir II-4-5)
fi = γi (xi /1) fi*
Facteurs de Poynting :
Relier fi° (à p°=1 bar) et fi* (à P)
  
( )
*
v
fi* = fio exp  i P - p o   i × FPi
= f o
  RT 

ÉCRITURE DE LA CONSTANTE D’ÉQUILIBRE
νi νi νi
n
 fi  n
 fi  n
 fi 
*
K f (T) = ∏  o  = ∏  *  × ∏  o 
i =1  fi  éq i = 1  fi  éq i = 1  fi  éq
 n *

n n  ∑ νiv i  
K f (T) = ∏ γ × ∏
νi
x × exp  i=1
νi (P − p°)
i =1 i =1  RT  
  
  
Facteurs de Poynting : FPi ≈ 1 si P faible ou modéré

SOLUTION DILUÉE : CAS DU SOLVANT
Exemple type : solution aqueuse
Référence solvant : pur (xSRéf =1) à P ⇒ fSRéf = fS*

Effet de la pression ⇒ fS* = fS° FPS (FPs ⇒ [p°→P])
Fugacité du solvant : fS = γS (xS/1) fS° FPS
Activité du solvant : aS = γS (xS/1) FPS
(avec γS → 1 quand xS → 1)
L’activité du solvant aS → 1 quand la solution
est diluée (à pression faible ou modérée)
SOLUTION DILUÉE : ÉTATS DE RÉFÉRENCE
DES SOLUTÉS À DILUTION INFINIE (HENRY)
Références solutés : (voir II-4-8) comportement
dilution ∞ extrapolé à (cRéf =1 mol/L) ⇒ fiRéf = Hic cRéf
Effet de la pression : Hic défini à Pvap solvant
⇒ fio = Hic cRéf FPi (FPi ⇒ [Pvap→p°])
⇒ fi = γic ci Hic FPi (FPi ⇒ [Pvap→P])
fi c ci
Activité : ai = o = γ i Réf FPi (FPi ⇒ [p°→P])
fi c

νi νi νS
 fi 
( )
 c i . FPi   x S . FPS 
n n νi n
 o  = ∏ γ i . ∏  Réf  . (γ S )
νS
K f (T) = ∏ c
. 
i =1  fi  éq i = 2 i=2  c   1 
solutés solvant
AH + H2O ! H3O+ + A-
Equilibre en solution diluée : aH2O ≈ 1

(a ) (a ) (H O ) (A ) γ
=
H3 O +
= A −
3
+ − c
H3 O +
γ cA −
×
[H O ][A ]
3
+ −
(a AH ) (aH O )
KA (T) =
2
(AH) × 1 γc
AH
c Réf [AH]
3 – ÉQUILIBRES PHYSIQUES
(CONSTANTES DE PARTAGE)
Equilibre multi-constituants (C) et multi-phases (ϕ)
Aiα ! Aiβ ! … ! Aiϕ
Biα ! Biβ ! … ! Biϕ
…… …… ……
C (ϕ - 1) relations : constantes d’équilibre Kα"β(T,P)

Equilibre d’un constituant : même fugacité
Mais une fugacité de référence par phase, donc des
activités différentes !
ÉQUILIBRE MULTI – PHASES
MULTI – CONSTITUANTS
États de références : composé pur à T et P (pas p°)

dans l’état physique de la phase correspondante
Remplacer ∆rG°T par ∆Gi*(T,P) :
passage d’une mole de (α"β) à T et P !
 a β
  fiα,Réf 
K i (T, P) =  α
α →β  =  β,Réf 
i (T,P,x β )
 ai (T,P,x )   fi 
 α 
éq Dépend
 ∆ G *
 de T, P
K i (T, P) = exp  −
α →β 
i ( T,P )
 R T 
 
ÉQUILIBRE MULTI – PHASES
MULTI – CONSTITUANTS (SUITE)
Effet de la température
Relation de Van’t Hoff

Remplacer ∆rH°T par ∆Hi*(T,P) soit L*i
passage d’une mole de (α"β) à T et P !
( )
d Ln K iα→β (T,P) L*(i α→β )
=
dT R T2

4 – ÉQUILIBRES CHIMIQUES HÉTÉROGÈNES
Équilibre(s) chimique(s) dans une phase

(gazeuse ou liquide …)
Équilibre(s) physiques multi-phases
(gaz ! liquide, gaz ! solide, solide ! liquide)
Faire une étude simultanée !
Exposé limité au cas des phases condensées
pures (et sans réaction dans la phase)
Exposé limité aux pressions faibles ou modérées
(FP = 1)
νAA + νBB + … + νDD + …! νLL + νMM + … + νPP + …
gaz ou liq. condensé gaz ou liq. condensé

L’activité de chaque phase condensée est 1 !
  fL  νL  fM  νM 
    ...   νP 
n
K f (T) = ∏ (ai )
νi
=   p°   p°    (1) ... 
×  νD 
i =1 éq
 f
A 
ν A
  p°   p° 
 fB 
ν B
...

  (1) ... 
     éq
∆rG°T calculé avec tous les réactifs et produits

EXEMPLE
CaCO3 (s) ! CaO (s) + CO2 (g)
Gaz parfait et 2 phases solides purs
∆rG°T = ∆rH°T – T ∆rS°T
∆rH°T = ∆fH°T,CO2 + ∆fH°T,CaO – ∆fH°T,CaCO3
 ∆ r G°T   PCO 2 
K P (T ) = exp  −  K P (T ) =  O 
 RT   p  éq

5 – LA RÈGLE DES PHASES APPLIQUÉE
AUX ÉQUILIBRES CHIMIQUES
Généralisation de la règle écrite pour les équilibres

physiques (voir II-3-17) : (v = C + 2 - ϕ)
Les constantes d’équilibre des réactions chimiques

imposent des contraintes supplémentaires
« r » réactions chimiques équilibrées indépendantes
v = (C – r) + 2 - ϕ

LES RELATIONS COMPLÉMENTAIRES
La façon dont l’équilibre est mis en place ajoute

des contraintes supplémentaires de proportions
des réactifs et/ou produits (proportions stoéchio.)
Réactions athermiques (∆rH°T = 0 pour tout T )
Réactions sans variation du nb de mole gazeuses
et gaz parfaits : P sans influence
« s » relations particulières complémentaires
v = (C – r – s) + 2 - ϕ
6 – LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES SIMULTANÉS
C4H10 ! C2H4 + C2H6

C4H10 ! C3H6 + CH4
Gaz parfait (1 phase)
 PC2H4 .PC2H6   PC3H6 .PCH4 

K P1(T ) =  
O 
K P 2 (T ) =  
O 
 PC 4H10 . p  éq  PC 4H10 . p  éq
La pression partielle PC4H10 d’un constituant est

unique donc identique pour les 2 équilibres

III – LOIS DE DÉPLACEMENT
D’UN ÉQUILIBRE CHIMIQUE
Modification d’au moins un paramètre d’un

système en équilibre …
Evolution du système vers un nouvel état :
!Nouvel état d’équilibre ?
!Quel nouvel état d’équilibre ?

1 – LOI DE MODÉRATION DE LE CHATELIER
Expression qualitative
La modification d’un facteur de l’équilibre

tend à déplacer celui-ci dans le sens
qui s’oppose à l’action de ce facteur
Evolution dans le sens endothermique quand on

chauffe (consommation de la chaleur fournie)
Evolution vers la diminution du nombre de moles
gazeuses quand on augmente la pression

2 – ÉQUATION GÉNÉRALE DU DÉPLACEMENT
ET AFFINITÉ D’UNE RÉACTION
GT,P(ξ) pente : ∆rGT,P(ξ)

∆rGT,P(ξ) = Σ νi µi
Affinité = – ∆rGT,P(ξ)
Aéq = 0
ξ=0 ξ ξéq ξf
EXPRESSION GÉNÉRALE DE L’AFFINITÉ
n
Influence A = – ∑ νi µ i Influence
de T i =1 de P
∂ A ∂ A
dA =   dT +   dP +
 ∂ T P, ni  ∂ P  T, ni
n
∂ A n
∂ A
∑ ν i   dξ + ∑   dni,e
i =1  ∂ ni  T, P, n j i = 1  ∂ ni  T, P, n
j
Influence de Influence d’une

l’avancement ξ alimentation
ÉTUDE DE L’AFFINITÉ AUTOUR DE L’ÉQUILIBRE
n
Effet de T (voir page II-3-4) A = – ∑ νi µ i = 0
i =1
∂ A n
 ∂ µi  n
1 n ∆ rHT, P
  = – ∑ νi   = ∑ ν i ⋅ si = ⋅ ∑ ν i ⋅ hi =
 ∂ T P, ni i = 1  ∂ T P, ni i = 1 T i =1 T
Effet de P (voir page II-3-4)
∂ A n
 ∂ µi  n
  = – ∑ νi   = – ∑ ν i ⋅ v i = – ∆ r VT, P
 ∂ P  T, ni i = 1  ∂ P  T, ni i = 1

ÉTUDE DE L’AFFINITÉ AUTOUR
DE L’ÉQUILIBRE (SUITE)
∂ A
Effet de la réaction Stabilité ⇔   < 0
 ∂ ξ  T, P
∂ A  ∂ µi 
  = –   ∂ ni = ν i ∂ ξ
 ∂ ni  T, P, n j  ∂ ξ  T, P
n
∂ A n
 ∂ µi   ∂  n  ∂ A
∑ ν i   = – ∑ ν i   = –   ∑ ν i µi  =  
i =1  ∂ ni  T, P, ni i = 1  ∂ ξ  T, P  ∂ ξ  i = 1  T, P  ∂ ξ  T, P

ÉTUDE DE L’AFFINITÉ AUTOUR
DE L’ÉQUILIBRE (FIN)
Condition de stabilité de l’équilibre (voir II-5-2)
∂ A
  < 0
 ∂ ξ  T, P
Effet quantitatif des diverses variables
∆ rHT, P ∂ A n
∂ A
dA= dT – ∆ r VT, P dP +   dξ + ∑   dni,e
T  ∂ ξ  T, P i = 1  ∂ ni  T, P, n
j

RAPPEL SUR LES DÉRIVÉES PARTIELLES
∂y 1
  =
 ∂ x  z  ∂ x 
∂ y
 z
∂y  ∂z ∂x

  ×   ×   = − 1
 ∂ x z  ∂ y x  ∂ z y

3 – APPLICATION AUX SYSTÈMES FERMÉS
Déplacement isobare
 ∆ rHT, P 
 – 
 ∂ξ   T 
  =
 ∂ T P ∂ A
 
 ∂ ξ  T, P
∂ A
Sachant que   < 0
 ∂ ξ  T, P
Evolution dans le sens endothermique quand

on augmente T (consomme la chaleur fournie)
APPLICATION AUX SYSTÈMES FERMÉS
Déplacement isotherme
 ∂ ξ  (∆ r VT, P )
  =
 ∂ P T ∂ A
 
 ∂ ξ  T, P
∂ A
Sachant que   < 0
 ∂ ξ  T, P
Evolution vers la diminution du volume (donc du

nb de moles gazeuses) quand on augmente P
4 – APPLICATION AUX SYSTÈMES OUVERTS
Étude à T et P constant
Système homogène dont le comportement
est idéal (ai = xi)
Ajout (±) d’un seul constituant (k) dans un
système fermé en équilibre
∂ A n
∂ A
  ⋅ dξ + ∑   ⋅ dni,e = 0
 ∂ ξ  T, P i = 1  ∂ ni  T, P, n
j
∂ A ∂A .
  ⋅ dξ +   dnk,e = 0
 ∂ ξ  T, P  ∂ nk  T,P,n j
CAS D’UN CONSTITUANT ACTIF
 ∂A 
 – 
 ∂ξ   ∂ nk  T,P,n j
Loi du déplacement   =
 ∂ nk  T,P,n j ∂ A
 
 ∂ ξ  T, P
∂A νi  ∂  ni 
 = – RT (∑ ni ) ∑ ⋅ 
n
  
 ∂ nk  T,P,n j i = 1 ni  ∂ nk  (Σ ni ) 
Pour i ≠ k Pour i = k
 ∂  ni  ni  ∂  ni  ( Σni ) – nk
   = –    = –
 ∂ nk Σ Σ  ∂ nk Σ Σ
2 2
 ( ni 
) ( n i )  ( ni 
) ( n i )
CAS D’UN CONSTITUANT ACTIF (SUITE)
 νk 
Le signe de  ∆ν –  conditionne le déplacement
 xk 
 ν
RT  k – ∆ν 
 ∂ξ   xk 
  =
 ∂ nk  T,P,n j (Σ n )  ∂ A 
i  
 ∂ ξ 
< 0 : Introduction ⇒ sens inverse
> 0 : Introduction ⇒ sens direct

CAS D’UN CONSTITUANT INERTE
 ∂ξ 
  = –
(RT ∆ν )
Loi du déplacement
(νk = 0)  ∂ nk  T,P,n j (Σ n )  ∂ A 
i  
 ∂ ξ 
∆ν < 0
Introduction d’un inerte ⇒ sens inverse
∆ν > 0
Introduction d’un inerte ⇒ sens direct

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CHAPITRE V :

Aspect cinétique : vitesse des transformations

Aspect thermodynamique : réaction totale,

Aspect réacteur : bilan des réactifs et des

Métier d’ingénieur : combiner ces divers

Systèmes chimiques thermoélastiques

État d’équilibre mécanique et thermique

Étude des variables chimiques uniquement

21/11/2006 Ch. V : LES ÉQUILIBRES PHYSICO-CHIMIQUES 3

Évolution spontanée d’un système à T et P :

dT,PG ≤ 0 soit dT,PG = ∆rGT,P(ξ) dξ ≤ 0

∆rGT,P(ξ) < 0 : av. spontané sens direct (dξ > 0)

Notion de grandeur de réaction (voir II-2-5)

∆ r GT,P (ξ) = (νL µL + νM µM + ...) − (ν A µ A + νB µB + ...)

21/11/2006 Ch. V : LES ÉQUILIBRES PHYSICO-CHIMIQUES 7

∆ r GT,P (ξ ) = ∑ ν i µio + RT ∑ Ln (ai )

États de référence pour chaque réactif et

∆rG°T : grandeur standard indépendante de P

Constante d’équilibre, fonction de T seulement

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Influence de T sur K(T)

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1) Ecrire la réaction chimique ! (convention IUPAC).

Équilibre homogène en phase gazeuse

Équilibre homogène en phase liquide

Équilibre hétérogène (plusieurs phases)

Plusieurs équilibres simultanés

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Constante écrite en concentrations : KC(T,P)

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Enthalpie libre standard ∆rG°T calculée à p°=1 bar

∆rG°T ⇔ p° = 1 bar p° = 1 bar

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Références : composés purs (xiRéf =1) à P

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Facteurs de Poynting : FPi ≈ 1 si P faible ou modéré

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Référence solvant : pur (xSRéf =1) à P ⇒ fSRéf = fS*

⇒ fi = γic ci Hic FPi (FPi ⇒ [Pvap→P])

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Equilibre en solution diluée : aH2O ≈ 1

C (ϕ - 1) relations : constantes d’équilibre Kα"β(T,P)

États de références : composé pur à T et P (pas p°)

Relation de Van’t Hoff

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Équilibre(s) chimique(s) dans une phase

νAA + νBB + … + νDD + …! νLL + νMM + … + νPP + …

gaz ou liq. condensé gaz ou liq. condensé

∆rG°T calculé avec tous les réactifs et produits

CaCO3 (s) ! CaO (s) + CO2 (g)

Gaz parfait et 2 phases solides purs

∆rG°T = ∆rH°T – T ∆rS°T

∆rH°T = ∆fH°T,CO2 + ∆fH°T,CaO – ∆fH°T,CaCO3

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Généralisation de la règle écrite pour les équilibres

Les constantes d’équilibre des réactions chimiques

« r » réactions chimiques équilibrées indépendantes