C8 Dosages Effets Tampon 2024 LZRKM
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EXERCICE 2
Toutes les expériences sont réalisées à 25 °C, température à laquelle le produit ionique de l’eau est de
ke = 10-14. Au cours d’une séance de travaux pratiques, on suit l’évolution du pH du mélange réactionnel, lors de
l’ajout d’un volume VB d’une solution aqueuse hydroxyde de sodium NaOH de concentration CB=0, 02 mol.L-1, à un
volume VA = 20 mL d’une solution S d’acide éthanoïque CH3COOH de concentration CA = 0, 01 mol.L-1 et de pH initial
pH0. On porte dans le tableau ci-dessous, les résultats des mesures relatifs à sept points H, I, J, K, L, M et N de la
courbe pH = f(VB).
1.1. Préciser la valeur de pH0 et en déduire que l’acide éthanoïque est un acide faible.
1.1.1. Définir l’équivalence acido-basique. (0,5pt)
1.1.2. Préciser, en le justifiant, le point correspondant au point d’équivalence ainsi que celui correspondant au point
demi-équivalence parmi ceux figurant dans le tableau précédant (il n’est pas demandé de tracer la courbe). (0,5pt)
1.1.3. En déduire la valeur de pKa du couple acide/base correspondant à l’acide éthanoïque.
1.2. Ecrire l’équation de la réaction du dosage de l’acide éthanoïque par l’hydroxyde de sodium et montrer qu’elle est
totale. (0,75pt)
1.3. Justifier le caractère basique au point d’équivalence. (0,25pt)
1.4. Pour permettre une meilleure immersion de l’électrode combinée du pH-mètre dans le mélange réactionnel, on
ajoute un volume Ve eau distillée au volume VA = 20 mL de la solution S précédente et on refait le dosage avec la
même solution d’hydroxyde de sodium. Le pH initial du mélange réactionnel vaut dans ce cas: pH’0 = 3,7
On suppose que l’acide éthanoïque de concentration CA demeure faible et que son pH vérifie la
relation : pH = (pKa - log CA).
1.4.1. Montrer que Ve = αVA ; où α est une constante que l’on exprimera en fonction de pH0 et de
pH’0. Calculer alors Ve. (0,75pt)
1.4.2. Préciser, en le justifiant et sans faire de calcul, si à la suite de cette dilution, les grandeurs
suivantes restent inchangées ou subissent une augmentation ou une diminution :
➢ Le volume de la base ajoutée pour atteindre l’équivalence
➢ Le pH à la demi-équivalence
➢ Le pH à l’équivalence ((0,5pt)
1.5. Si l’acide éthanoique était remplacé par une solution d’acide chlorhydrique, écrire l’équation bilan
de la réaction qu’on obtiendrait (0,25pt).
1.6. Ebaucher dans ce cas l’allure de la courbe en précisant les coordonnées des points remarquables.
EXERCICE 3:
On dissout une certaine masse d’un acide carboxylique noté AH dans de l’eau distillée pour obtenir une solution S A
de volume VA = 50,0mL que l’on dose à l’aide d’une solution d’hydroxyde de sodium à 4,17 10-2 mol. L-1.
Un pH-mètre permet de suivre l’évolution du pH du mélange en fonction du volume V b de la solution d’hydroxyde
de sodium versé dans la solution SA. On obtient la courbe ci-dessous. La température est supposée constante et égale
à 25°C.
1/ Déterminer les coordonnées du point d’équivalence.
2/ Ecrire l’équation-bilan de la réaction du dosage.
3/ Déterminer la concentration molaire volumique de la solution S A.
4/ Pour déterminer le pKA du couple AH/A- deux élèves utilisent des méthodes différentes.
a/ L’un des élèves étudie la composition de la solution obtenue à la demi-équivalence. Il en déduit une relation
simple entre le pH et le pKA et détermine alors le pKA par méthode graphique.
►Etablir la relation entre le pKA et le pH de la solution à la demi-équivalence.
►Retrouver la valeur du pKA trouvée par cet élève.
b/ L’autre élève considère la solution obtenue à l’équivalence. Il explique le caractère basique de cette solution en
considérant la réaction entre l’ion carboxylate et l’eau. Il montre alors, en négligeant la concentration de l’acide
formé par ladite réaction devant celle de l’ion carboxylate, que la constante d’acidité peut s’exprimer par :
K = [ HO ] CAVA ; relation où VBE représente le volume de la solution d’hydroxyde de sodium à l’équivalence et
+
Ke(VA + VBE)
Ke le produit ionique de l’eau.
►Ecrire l’équation de la réaction entre l’ion carboxylate et l’eau.
► Retrouver l’expression de la constante d’acidité établie par l’élève. En déduire la valeur du pK A que cet élève a pu
trouver. Comparer avec la valeur trouvée en 4/a. Commenter.
EXERCICE 4:
Données : Toutes les solutions sont à la température de 25°C ; Ka (H 2O/HO-) = 10-14; Ka (H3O+/H2O) = 1 ;
Ka (acide méthanoïque/base conjuguée) = 1,58.10-4
L’acide méthanoïque, de formule HCOOH, est secrété comme poison par les fourmis.
1/ Rappeler, au sens de Bronsted, la définition d’un acide. Donner la formule et le nom de la base conjuguée de
l’acide méthanoïque.
2/ Une solution aqueuse A d’acide méthanoïque a une concentration Ca = 2,0.10-3 mol. L-1 et un pH =3,25.
a/ Définir le coefficient d’ionisation α de l’acide méthanoïque en solution.
b/ Calculer le coefficient d’ionisation de l’acide méthanoïque dans la solution considérée.
c/ Peut-on qualifier l’acide méthanoïque d’acide faible ? (Réponse à justifier).
d/ On verse dans un bécher un volume Va = 20,0 mL de la solution A. On y ajoute progressivement un volume V b
d’une solution aqueuse B d’hydroxyde de sodium de concentration Cb = 2,5.10-3 mol. L-1
►Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre les solutions A et B.
►On note VbE le volume de la solution B qu’il faut verser dans le volume V a de la solution A pour atteindre
l’équivalence acido-basique. On verse un volume Vb = VbE dans le volume Va de la solution A. Le mélange ainsi
obtenu a un pH = 3,80.
Préciser, en justifiant, la nature du mélange ainsi obtenu. Rappeler une propriété caractéristique du mélange.
►Donner, justification à l’appui, la valeur du pKa du couple acide/base associé à l’acide méthanoïque.
e/ On se propose de réaliser un mélange de même nature que celui obtenu en d/ à l’aide d’une solution S1
d’acide méthanoïque de concentration C1 = 2,0.10-3 mol. L-1 et d’une solution S2 de méthanoate de sodium de
concentration C2 = 3,0.10-3 mol. L-1. Calculer les volumes V1 de S1 et V2 de S2 nécessaires à la réalisation d’un
mélange de volume V = 100 mL et de pH = 3,80.
EXERCICE 5 : (03 points) Partie A : Etude théorique
On étudie une solution d’acide benzoïque (C6H5–COOH) de concentration Ca inconnue et de pKa =
4,2.
1. On prélève ainsi un volume Va = 20 mL de cette solution de pH = 2,5.
1.1. Ecrire l’équation bilan de la dissociation de l’acide benzoïque dans l’eau. (0,25 pt)
1.2. Faire l’inventaire des espèces chimiques présentes dans la solution. (0,25 pt)
1.3. Déterminer leurs concentrations. (0,25 pt)
1.4. Calculer la constante d’acidité de l’acide benzoïque. En déduire la concentration Ca. (0,25 pt)
Partie B : Etude expérimentale
2. On se propose maintenant de déterminer la concentration Ca de l’acide benzoïque par dosage pH-
métrique. Pour cela on prélève un volume V = 10 mL d’une solution d’acide benzoïque qu’on dose
par une solution de soude de concentration Cb = 0,125 mol/L. on mesure le pH du mélange obtenu en
fonction du volume de soude versé. On obtient les résultats suivants :