Ecole Supérieure Polytechnique

Institut Supérieur des Métiers de l’Energie

TP/TD
Procédés de raffinage et pétrochimiques
(GCGP 54)

Mention : GCGP
Domaine de formation: Techniciens

Parcours : troisième
année
Semestre 5

Dr. Dhaou AKROUT

A.U. : 2022-2023 1
 Terminologie

􀂊 Pétrole Brut : Petroleum

􀂊 Hydrocarbures (H, C + S, N, 0)
􀂊 Gaz
Gaz Naturel : Natural Gas
Condensat : Condensate
􀂊 Liquides
Huiles, Huiles Bruts : Oil, Crude oil
􀂊 Plastique
Asphalt, Tar
􀂊 Solides
Charbon: Coal
Kérogène : Insoluble solvants organiques
Kerogen
Bitumes : Bitumen-Soluble 2
 Qu’est ce que le pétrole ?

 Mélange complexe d’hydrocarbures (H et

C) sous forme liquide.
 Composition élémentaire (pour un brut
moyen) :
En masse : 85 % C, 12,5 % H, 1,5 %
S, N, O ...
En atome : 1 C pour 1,8 H
 Composition chimique :
Alcanes, cycloalcanes, aromatiques, ….
Asphaltènes, résines.
3
 Crude Oil
􀂊 Mix of hydrocarbons of
different types
• Paraffins- Chains
• Naphtenes- Single bond rings
• Aromatics – Double bond rings
• Asphaltics- Include impurities
(N, S, O)
Average Crude 35°API
Weight %
􀂊 Paraffin 25%
􀂊 Naphtene 50%
􀂊 Aromatic 17%
􀂊 Asphaltic 8%
4
Qu’est ce que le pétrole ?
 Suivant leur origine et les procédés d’extraction
Energie primaire +pétrole brut (3600
Mtep)
+“liquides de gaz naturel “HC légers extraits du GN
associé ou non au pétrole)(280 Mtep)
+pétrole extralourd (100 Mtep) Préraffinerie
 Raffinerie
 méthane…octane
 condensat : pentane à octane
 Raffinerie
 essence…gazole
 paraffine…bitume
 propane, butane(n = 3, 4)
 Coke, soufre...

5
 Qu’est ce que le pétrole ?

 Abusivement : d’autres
hydrocarbures liquides
 +pétrole synthétique à partir de
charbon, GN…(moins de 10 Mtep)
 +les agrocarburants (20 Mtep)
 +“schiste bitumineux“
 (0 Mtep)

6
 Qu’est ce que le pétrole ?
Propriétés physiques
API Gravity
°API= (141.5/(Specific Gravity/Water at 60oF))-131.4
10oAPI= Specific gavity of water
Low API = High Density, high viscosity

Densité : masse volumique (kg.m-3) rapportée à celle de l’eau

condensats : 0,74
extra lourd : 1,03
moyenne : 0,83
étalon (tep) : 0,857
viscosité : en mPa.s (ou cPo) dans la roche réservoir.
Dépend de la composition et de la température
Entre 0,5 et 10 mPa.s pour brut classique
Jusqu’à 100 Pa.s (extralourd), voir 100 000 (bitume)
Plus élevée que celle de l’eau

7
 Tension de surface : faible mouillabilité avec la roche
 tension avec l’eau => immiscible à l’eau.
 Composés HC solubles entre eux (problème des
molécules complexes : asphaltène)
 Changement de phase : dépend de P et T réservoir +
composition (gaz dissous, paraffine …)
 P et T augmente avec profondeur.
 P diminue avec exploitation

8
Systèmes Pétroliers “Petroleum Systems”

Elements Processes
Roche mère
Génération
Chemins de Migration
Migration
Roche Réservoir
Accumulation
Roche Couverture
Préservation
Piège

9
10
Carottes des Argiles de la Formation Draupne (Kimméridgien) en Mer du
Nord (Block 34/7), d’après Knut Bjørlykke, 2010, in Petroleum Geoscience: From
Sedimentary Environments to Rock Physics, Springer-Verlag Berlin Heidelberg,
Eds)
11
 ROCHE TOTALE = ROCHE MERE D’HYDROCARBURES

Minéraux

MO Bitume (soluble)

Résines +
Asphalènes

Kérogène HC Saturés
(insoluble) HC Aromatiques

Bit.

12
Les différents types de Kérogènes

 L’analyse de la composition en C, H,
O, N, S, Fe de la MO permet une
caractérisation globale (origine et
degré d’évolution) de la MO.
 Le calcul des rapports H/C, O/C et
Sorg/C permet de caractériser le
type de MO et son degré de
maturité en le plaçant sur les
diagrammes de Van Krevelen.
13
Les rapports H/C et O/C (diagramme
de Van Krevelen)

⚫ La composition élémentaire des

kérogènes consiste à reporter le
rapport atomique H/C en fonction
de celui de O/C dans un
diagramme de Van Krevelen du
nom du spécialiste des charbons
qui l’a proposé dans les années
1960.
⚫ Selon leurs origines, les
kérogènes se répartissent en
quatre TYPES: 14
15
 Type I: kérogènes formés très souvent en
environnement lacustre par l’accumulation de restes de
certaines micro-algues dont les parois sont
naturellement résistantes et de biomasse procaryotiques
fortement aliphatiques

⚫ Formation des Green River Shales de l’Éocène du bassin de

Uinta, USA). Rapports H/C élevés et O/C faibles.
 Type II: défini à partir de la MO phytoplanctonique
marine contenue dans les schistes cartons du Toarcien
inférieur du Bassin de Paris. Il s’agit de MO marine ayant
subi une dégradation bactérienne modérée.
⚫ Toarcien inférieur du Bassin de Paris. Rapports H/C plus
bas et O/C plus hauts que pour le type I.
 Type III: correspond aux débris de végétaux supérieurs
±concentrés dans les sédiments.
⚫ Défini dans le delta actuel de la Mahakam en Indonésie.
Rapports H/C faibles et O/C forts.
 Type IV: correspond à un matériel organique oxydé que
l’on ne peut rapporter à aucune biomasse originelle
définie, à l’inverse des précédents types. Ces kérogènes
se rattachent au type III et ne présentent aucun intérêt
d’un point de vue pétrolier. Rapports H/C très faibles
(environ 0.5) et O/C compris entre 0.1 et 0.2.
16
 Schéma Général de la Formation des Hydrocarbures au cours de l’enfouissement
HYDROCARBURES GENERES
0
DIAGENESE

CH4 Biogénique
Zone immature

Bitume (Fossiles Géochimiques)

1
Huiles Lourdes
Profondeur (Km)
Zone à huiles

Huiles moyennes
CATAGENESE

Pic Huiles légères

Huiles
Zoneà Gaz
Humide

3
METAGENESE

Gaz Sec
Zone à

4
Gaz Sec
CH4
17
 Évaluation des Roches Mères d’hydrocarbures

TECHNIQUES D’ANALYSES ORGANO-GEOCHIMIQUES

18
 LA PYROLYSE ROCK-EVAL

LA PYROLYSE ROCK-EVAL

19
FID : Flame Ionisation Detector TCD : Thermal Conductivity Detector
Composés Hydrocarbonés Composés Oxygénés

20
21
 S4
S2
S’1

S0

S2 S4
S1
S3

22
23
Évaluation des paramètres géochimiques Peters, 1986

24
25
IH (mg HC/g COT)

IO (mg CO2/g COT)

26
 IH (mg HC/g COT)

Tmax. (°C)
27
Evolution de l’IP et du Tmax avec la profondeur Espitalie et al., 1977

28
29
Broyage & Extraction
1ère étape :
Broyage fin de la roche après description
pétrographique.
2ème étape :
Extraction de la matière organique soluble au
dichlorométhane.
3ème étape :
Fractionnement de l’extrait par chromatographie
liquide sur phase solide.
Trois fractions sont récupérées :

30
Fraction aliphatique
hydrocarbures aliphatiques

Fraction aromatique
hydrocarbures aromatiques +
quelques composés soufrés et
oxygénés

Fraction polaire
composés fonctionnalisés

31
Extraction- Fractionnement

1ère étape :
Broyage fin de la roche après description
pétrographique.
Produit : roche finement broyée

Roche broyée : matière minérale + matière

organique (Bitume + Kérogène)

Matière organique
(Bitume + Kérogène)

32
❑une quantité de roche broyée (20 à 30 mg) est
introduite dans un bêcher
❑ajoute un volume convenable CH2CL2.
❑le bêcher est préservé par une coupelle en verre
contenant de l’eau froide pour condenser le solvant
en évaporation.
❑une agitation magnétique chauffante continue est
maintenue pendant une heure
❑Filtration : La filtration est la séparation entre la
phase solide et la phase liquide d’un mélange
hétérogène : le liquide obtenu est appelé filtrat.
❑Le filtrat est récupéré dans un ballon
❑concentration de l’extrait par évaporation de la
majeure partie du Dichlorométhane utilisation d’un
évaporateur rotatif

33
filtration simple
la filtration sous vide ou filtration sur büchner (schéma
du montage ci-contre ).
Filtration simple : elle consiste à verser le mélange dans un
entonnoir contenant un papier filtre. Le liquide récupéré est
appelé « filtrat ». La filtration simple est lente (écoulement
goutte à goutte).
Filtration sous vide : elle se réalise sur un büchner,
entonnoir à fond plat perforé que l’on recouvre d’un filtre rond.
Le büchner est placé sur une fiole à vide reliée à une trompe à
eau par l’intermédiaire d’une fiole de garde ; on parle de
filtration sous vide car la trompe à eau diminue la pression
dans la fiole à vide, ce qui induit une aspiration et a pour effet
d’accélérer la filtration : c’est là, l’intérêt de la filtration sous
vide.
34
L’EVAPORATEUR ROTATIF
PRINCIPE
Il s’agit d’un appareil permettant de réaliser une distillation
simple sous pression réduite. On l’utilise en fin de réaction
(après extraction et séchage de la phase organique), lorsque le
ou les produit(s) organique(s) souhaité(s) sont dissous dans un
solvant organique (dichlorométhane, toluène, éther...). L’objectif
est d’éliminer le solvant et de récupérer le ou les constituants de
la phase organique. Pour cela on réalise un vide partiel dans
l’enceinte de
l’appareil. La conséquence est que les températures d’ébullition
des constituants et du solvant sont abaissées considérablement
(il existe des abaques pour connaître la température d’ébullition
d’un produit connaissant cette température à pression
atmosphérique et la pression dans l’enceinte). Il se produit donc
une distillation rapide du solvant (beaucoup plus volatil que les
produits de réaction) et donc petit à petit on sépare le solvant
des composés organiques. Lorsqu’il n’y a plus de solvant dans le
ballon, on obtient en général une huile visqueuse. 35
évaporateur rotatif

36
1. Mettre le bain Marie à la température souhaitée
2. Mettre en route la circulation d’eau froide
3. Allumer la pompe à vide (ou la trompe à eau)
4. Fixer le ballon contenant le solvant à distiller.
Attention : le ballon ne doit pas contenir un volume de
liquide supérieur à la moitié de la contenance du ballon
utilisé.
1. Mettre en marche le dispositif de rotation du ballon et
régler la vitesse.
2. Fermer le robinet pour créer le vide dans le dispositif.
3. Abaisser le ballon pour qu’il soit en contact avec le bain
Marie (pas plus d’un centimètre)
4. Distiller jusqu’à ce que tout le solvant soit évaporé.
5. Remonter le ballon.
6. Casser le vide en ouvrant le robinet.
7. Arrêter la rotation du ballon. 37
8. Déclipser le ballon.
Dispositifs de filtration (décantation et
sous vide)

38
39
 Méthodes Optiques
Analyse des macéraux: LA VITRINITE
Ro: Pouvoir Réflecteur de la Virtinite

40
41
Maturité Données d’analyse de la Réflectance de la Vitrinite
Dow and O’Connor, 1982

42
43
Diagenèse: MO immature: RO~ 0- 0,5%

Catagenèse: MO mature: Fenêtre à Huiles: RO~ 0,5 - 2%

0,9-1% pic de génération d’huiles
1,3-1,4 Fin de la Zone à huiles liquides

Métagenèse: MO over-mature: Fenêtre à Gaz: RO~ 2- 4%

44
Maturité
Profile de maturité du Kérogène, Louisiana Gulf Coast
Barker, 1996

Vitrinite: woody, Type III kerogen

45
46
47