ANTIFOULINGV7

ALTERNATIVES
AUX PEINTURES ANTIFOULING
alisée par
Une étude ré
Nos partenaires
sommaire
Légende
Indice amélioration de la glisse

Impact environnemental
Toxicité du produit éléments de relargage
Efficacité
LE CONTEXTE
Nautisme en Finistère a répondu en 2015 à un « Appel à manifestation d’intérêt »

(AMI) proposé par l’Agence des Aires Marines Protégées (AAMP) et intitulé :
Econaviguer
dans une aire marine protégée
Que sont l’éconavigation

et les aires marines protégées ?
L’éconavigation se définit comme le terme générique regroupant l’ensemble des
options écologiques pour la construction, l’utilisation, l’accueil et la fin de vie des
bateaux dans le secteur de la plaisance, en qui nous concerne.
L’AAMP a établi un partenariat avec le réseau EcoNav depuis plusieurs années

pour faciliter le transfert des initiatives positives en matière d’éconavigation.
EcoNav est une association dont l’action est dédiée à la promotion d’une
navigation écoresponsable. Elle recherche pour cela à fédérer l’ensemble des
réseaux d’acteurs pouvant s’impliquer dans l’éconavigation. Ainsi l’AAMP a
contribué aux cahiers techniques réalisés par EcoNav (ports et abris, pratiques
et comportements, bateaux et équipements) et un bilan des besoins des
gestionnaires d’aires marines protégées en matière d’éconavigation a été produit
conjointement.
Sur la base de ces besoins a été initié, le programme « Econaviguer dans une aire
marine protégée », conduit par l’Agence des Aires Marines Protégées (AAMP) et le
Réseau EcoNav. Il vise sur 6 années (2014-2020) à encourager le développement
de l’éconavigation sur le territoire des aires marines protégées. Pour cela, l’Agence
et EcoNav encouragent et accompagnent techniquement et financièrement tout
ce qui y contribue.
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LE CONTEXTE
éconaviguer dans une AMP
Ce programme répond à 3 objectifs :
1 - Mettre en place une coordination nationale pour le

développement de l’éconavigation dans le réseau des AMP : Cycles
de formation, conseil et accompagnement des porteurs de
projets, outils de concertation, harmonisation des retours et
transferts d’expériences, animation d’un centre de ressources.
2 - Accompagner le développement et le financement de

projets pilotes exemplaires dans les différents secteurs de
l’éconavigation
---> Le présent appel à manifestations d’intérêt répond à ce 2ème objectif.
3 – Pérenniser une stratégie de réseau pour renforcer l’action

sur le terrain, la cohésion et l’entraide entre les différents
gestionnaires.
Objectifs
de l’appel à manifestation d’intérêt.
L’appel à manifestations d’intérêt recherche à favoriser le développement et la mise
en œuvre de projetS innovantS concernant l’éconavigation et répondant aux objec-
tifs suivants :
- l’acquisition et la diffusion des connaissances relatives à l’éconavigation,
- la mobilisation et la sensibilisation des usagers du milieu marin et/ou du grand
public à cette thématique,
- l’encouragement des actions concrètes de développement de l’éconavigation
dans les aires marines protégées (à titre d’exemple non limitative : mouillages
innovants, ancrage, sensibilisation, formation, organisation spatiale des activités,
écoconception de navires, utilisation d’équipements, produits non impactants
sur le milieu marin….).
C’est dans ce contexte que NAUTISME EN FINISTERE devenu FINISTERE 360° Tourisme, Nautisme et
Territoires suite à la fusion des 2 agences départementales (Finistère Tourisme et Nautisme en Finistère)
a répondu à cet AMI qui s’inscrivait parfaitement dans le Livre Bleu 2015-2020, document stratégique du
nautisme Finistérien.
En effet un des axes prioritaire concerne l’environnement et vise à positionner le Finistère comme un
territoire d’expérimentation de solutions permettant de limiter le rejet d’effluents polluants dans les
milieux naturels et les déchets toxiques issus de la pratique du carénage.
Nous avons donc décidé de nous intéresser au fouling mais surtout aux dispositifs « anti fouling » et leurs
évolutions.
Aujourd’hui pour lutter contre le fouling, 99% des bateaux sont recouverts sur leurs œuvres vives (parties
immergées de la coque) de peintures antifouling composées d’une peinture ou base chargée en biocides
de différentes natures.
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LE FOULING
Qu’appelle-t-on fouling
et quelle est son origine ?
Le « fouling » est une salissure ou un encrassement d’origine organique
conséquence d’une colonisation naturelle et progressive de la surface
immergée d’un bateau par des végétaux et des animaux.
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LE FOULING
Quelles
sont les conséquences
Les animaux et végétaux qui se fixent posent deux types de problèmes.
Le premier est mécanique : en modifiant le profil hydrodynamique de la coque, ils
augmentent les frottements, donc l’énergie nécessaire pour faire avancer le bateau.
Le deuxième est plus insidieux, car ce sont les organismes eux-mêmes qui deviennent
source de nuisance. En effet les différentes espèces transportées sur la coque peuvent
coloniser facilement de nouveaux territoires. Et beaucoup se révèlent envahissantes,
comme la très connue crépidule (Crepidula fornicata), mollusque gastéropode originaire
de la côte Est des Etats Unis et apporté sur les côtes normandes par les bateaux du
débarquement en juin 1944.
Les effets du fouling sont donc réels et variés :
Diminution de l’hydrodynamisme
Surconsommation de carburant
Diminution de la manœuvrabilité
Difficultés croissantes pour le nettoyage et l’entretien
Introduction d’espèces invasives
Augmentation du poids du bateau
Esthétique douteuse
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Que FAIRE ?
L’action, la plus fréquente aujourd’hui, consiste à peindre ses œuvres vives d’une peinture
dite antifouling, qui contient des biocides. À son contact, les organismes vivants sont
tués. Si cette solution est efficace, elle est aussi polluante. Par l’effet du frottement avec
l’eau, les biocides de l’antifouling se détachent de la coque et sont diffusés dans l’eau.
Que représentent
les peintures antifouling ?
Sur la base des 25 000 navires de plaisance, au mouillage, recensés dans
le Finistère ce sont environ 88 tonnes de peinture qui sont vendues et
utilisées tous les ans. (Base 3.5kg de peinture /an /bateau).
On y retrouve les biocides classiques et leurs composants tel que le cuivre,

le pyrithione de Zinc, des solvants (Xylène, Ethylbenzène) et bases poly-
mère, des agents thixotropes ainsi que divers colorants et plastifiants.
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LEs ANTIFOULINGS
Les antifoulings d’aujourd’hui :

les peintures à base de biocides.
Depuis des années, la famille des peintures chimiquement actives à base de biocides
représente 90% du marché mondial des peintures antifoulings.
Le TBT a été le biocide le plus utilisé dans le monde, cependant, il a été interdit à partir
des années 80. La France fut le premier pays à interdire les peintures à base de TBT sur
les bateaux de moins de vingt-cinq mètres de long en 1982. La présence de ces pein-
tures sur les coques de bateaux a été interdite par l’OMI en 2008.
Les biocides présents dans les revêtements actuels sont des composés organométal-
liques (cuivre ou zinc) et/ou des composés organiques (fongicides, algicides, bactéri-
cides…) qui permettent de prévenir l’adhésion des organismes marins. Cependant, ces
substances font l’objet d’une surveillance accrue concernant leurs effets sur l’environ-
nement.
Les peintures antifoulings sont donc susceptibles d’entrainer une pollution chronique
du milieu.
Les biocides sont encadrés par les règles européennes relatives à la protection des
personnes et de l’environnement. Au 1er janvier 2018, une nouvelle directive biocide
a diminué le nombre de molécule autorisé dans les peintures. La liste des biocides
autorisés par la communauté européenne est passée de 25 à 10, dans le but de limiter
les impacts environnementaux.
Liste des molécules et biocides autorisés ?

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Comment fonctionne
une peinture antifouling ?
Le mécanisme de diffusion du biocide est dépendant de la matrice polymère qui
l’accueille. On trouve trois catégories principales de matrice.
La matrice dure
La matrice dure ne se solubilise pas dans l’eau de mer. Une fois immergée, les
biocides sont dissous et libérés peu à peu par l’eau de mer. Le liant n'étant pas
soluble, l'eau se répand à travers les pores laissés vides et dissout les parti-
cules toxiques suivantes. L'épaisseur de cette couche dépourvue de biocides
augmente au fur et à mesure. Le taux de biocide dans ce type d’antifouling est
élevé, ce qui lui donne une bonne résistance mécanique et une application
possible en épaisseur.
La matrice érodable
La matrice érodable ou matrice hydrophile s’érode au fil du temps, jusqu’à
complétement se dissoudre de par l’action chimique de l’eau et l’action méca-
nique due aux mouvements du bateau.
Une matrice autopolissante

Elle est parfois utilisée mais plus rarement en plaisance. La matrice est consti-
tuée de polymères hydrolysables dans l’eau de mer. Le biocide est libéré
lorsque l’eau de mer réagit avec la couche superficielle de la peinture (érosion
chimique) ce qui permet de contrôler le taux d’extraction des particules so-
lubles de ces peintures par l’eau.
Ces trois catégories de peintures posent un problème à cause du relargage de biocide et de composés
organiques volatils. Les composants des matrices érodables et autopolissantes se dégradent en molécules
plus petites, solubles ou non dans l’eau de mer.
Bien que nocives ces peintures sont légalement vendues et utilisées. La seule restriction consiste à
procéder au carénage des bateaux dans des installations prévues à cet effet.
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LEs ANTIFOULINGS DE DEMAIN
utilisation
des peintures antifoulings
Elle a un impact avéré sur l’environnement et sur le milieu marin. L’activité de carénage, réalisée en site
naturel, participe également à cette pollution par voie de ruissellement ou par voie aérienne.
Plusieurs techniques « alternatives » se sont développées depuis quelques années. Ces alternatives sont
présentées par leurs initiateurs comme plus respectueuses de l’environnement et s’appuient sur des effets
mécaniques, chimiques, physiques voire biologiques.
L’objet du travail présenté dans ce document est d’étudier ces alternatives selon un protocole rigoureux et
s’inscrivant dans le temps. Nous avons étudié les produits qui à l’instant T représentaient une réelle alternative
et pour lesquels les industriels acceptaient notre protocole.
Nous nous sommes appuyés sur un groupe de plaisanciers volontaires et de professionnels du nautisme sans
lesquels cette expérimentation n’aurait pu avoir lieu. Qu’ils en soient remerciés.
Un grand merci également aux Agents du Parc Naturel Marin d’Iroise qui ont assuré un suivi régulier de ces
travaux, sur le terrain, pendant deux ans.
Cadre d’expérimentation
Coques immergées Solutions
= fouling anti fouling
Biocides
Fouling
Release
Diminution de l'hydrodynamisme
Surconsommation de carburant
Diminution de la manœuvrabilité
Introduction d’espèces invasives Quelle toxicité ?
ALTERNATIVES
12 Non toxique ?
PROTOCOLE
Une expérimentation sur deux saisons de navigation
Une expérimentation au plus près des utilisateurs
Des tests de produits en immersion statique
Des tests de produits en situation dynamique
Des relevés sur des pas de temps préétablis
Des localisations de test variées
Un suivi scientifique assuré par deux laboratoires

spécialisés
Un partenariat élargi
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LES PRODUITS TESTés
peinture
Nautix R & D
Nautix met au point une nouvelle peinture depuis 5 ans qui n’est
pas encore commercialisée. Cette peinture à la particularité d’avoir
R&D
des polymères biodégradables.
https://peinture.nautix.fr/
LE SEA WAX
Son principe de fonctionnement consiste à défavoriser l’accroche
des organismes marins. Les différents composants de sa formule
empêche et retarde et/ou rend très instable, la fixation des micro-
organismes tels que les algues et les coquillages.
http://www.seawax-ecommerce.com/
Peinture au cuivre (M300)

Le M300 Antifouling est composé d’une très grande majorité
de cuivre pur à 99%. Le cuivre est reconnu comme étant un
puissant agent biocide. Il est associé à une résine polyester hy-
bride spécifique qui assure la tenue du métal sur la carène et la
liaison des particules métalliques entre-elles.
http://m300antifouling.fr/
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peinture
LE seapearling
Peinture antifouling d’aspect nacré à matrice mixte de haute per-
formance destinée à protéger les carènes de bateaux à moteur et à
voile en empêchant l’accroche des salissures.
http://www.marine-products.fr/antifouling.htm
Boréa Altura 619

Antifouling long life d’efficacité maximum, exempt de poisons organostaniques,
à haute teneur en sels de cuivre. Grace à sa formulation particulière, il protège
les coques en bois, acier et polyester pour une très longue durée, en respectant
l’équilibre biologique de la mer.
http://www.boeroyachtcoatings.com/fr/gamme/antifoulings/altura-619/
International Ultra EU
Ultra EU (anciennement nommé Interspeed Ultra) est un antifouling à matrice
dure et ultra résistant. Idéal pour zones à très fortes salissures. Cet antifouling
est particulièrement adapté aux bateaux très rapides aux zones à forts courants
ou à échouage.
Technologie Biolux pour une efficacité anti-salissures renforcée.
https://international.discount/antifouling/115136-antifouling-u
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autres
LE PAREFOULING
Le Parefouling met tout simplement une barrière entre les orga-
nismes marins et la coque.
https://nauticinnovation.wordpress.com
Ultrason
La machine à ultrason détruit les algues et évite la prolifération
des bernacles, les empêchant ainsi de se fixer sur la coque.
http://www.ultrasonic-antifouling.com/
peinture + silicone
Hempel au Silicone
HEMPASIL 77500 est un revêtement sans biocide qui minimise
l’accroche des organismes marins.
http://www.hempel.fr/fr-FR/products/hempasil-77500
DDC – Néosil
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adhésif
L’adhésif Uniflow
Film autoadhésif polymère 3 couches avec performances de
glisse tout en apportant une fonction antifouling.
http://www.uniflow-marine.com/
MacTac – MacGlide
MacGlide est une alternative innovante et non polluante face aux peintures an-
tifouling bio-toxiques traditionnelles.
Grâce à ses propriétés anti-adhérentes, MacGlide protège la carène de la colo-
nisation de micro-organismes marins sans diffuser de substances toxiques dans
l’océan.
MacGlide préserve ainsi la vie marine et indirectement la santé humaine.
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Peinture Autre Peinture + silicone Adhésif
Marque NAUTIX SEAWAX M 300 PARE Brosse Lulu ULTRASON HEMPEL NEOSIL UNIFLOW MACTAC
FOULING
Référence R&D SlicOne Silikon Top Macglide
résine Polyes-
Liquidation Peinture
ter Hybride + Brosse avec
Type en septembre Silicone et
ions cuivre pur flotteur
2015 hydrogel
à 99%
rouleau/ rouleau / pin- rouleau/pin-
Application film adhésif
pinceau ceau/ pistolet ceau
Facilité d'application ( 1* à
**** **** *** *
5*)
Assemblage
Décapage + Décapage + Décapage
Facilité d'application de tuyaux
primaire primaire + primaire
successifs
Epaisseur recommandée
Nombre de couches 2 3 1 2 1
rendement théorique 6m²/l
Délai entre deux couches
Délai mise à l'eau
12h 1j<eau<30j
(min<eau>maxi)
ROULEAU
Conditionnement Sac env 10kg 0,75l et 2,25l
0,65 X25
Quand on
Conditions d'utilisation T° 15 à 20°C T° 15 à 20°C
veut
Coque ok
Indice d'efficacité
Appendice ..
Volume déchet
Toxicité (de 1 à 5)
des alternatives testéEs
60€/m² avec
de 600€ à 300€ la
Prix constaté 40€ /m² primaire et 130€/m²
1300€ l'u. brosse
sous couche
CLASSEMENT
NOTATION ?
caracteristiques comparées
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20
LES LABORATOIRES
Propriété de Labocea,tous droits réservés
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22
lixiviation
Protocole d’analyse des molécules

pouvant être relarguées
par les techniques alternatives testées
Le but de cette étude scientifique est de déterminer les molécules pouvant être relarguées en milieu marin par
les différentes techniques alternatives aux peintures antifouling testées.
Le choix des techniques a été réalisé en collaboration par Nautisme en Finistère, LABOCEA et l’UBS et au final
les techniques suivies sont :
• La peinture Nautix développée par le service R&D,

• La peinture au Cuivre M300,
• La peinture Hempel au silicone,
• Les adhésifs Uniflow au silicone,
• Les adhésifs GSDI développés par le service R&D,
• Et en complément une peinture classique de Boero et International.
Tous les tests ont été réalisés en laboratoire avec deux étapes. La première étape a été de déterminer le type
de molécules présentes dans les peintures et la seconde de mesurer les molécules pouvant être mises en sus-
pension dans de l’eau de mer en présence des techniques alternatives testées (peintures et adhésifs).
L’étape de lixiviation a été conduite dans le laboratoire LBCM de l’UBS par Dalyal COPIN. Il s’agit de recouvrir
des cylindres de peinture ou d’adhésif et de les plonger dans de l’eau de mer pure. Le but est de reproduire en
laboratoire le comportement d’une peinture ou d’un adhésif dans de l’eau de mer. Les prélèvements ont été
réalisés à 3 intervalles différents : au bout d’une semaine, trois mois et six mois. En parallèle, des prélèvements
de blancs et d’eau de mer ont été analysés afin de s’affranchir d’un éventuel apport extérieur aux peintures et
adhésifs.
Pour la partie analyse des molécules, ce sont les laboratoires d’analyse des polluants organiques, des polluants
minéraux et de R&D de LABOCEA qui ont été impliqués.
Les molécules organiques peuvent être très variées, certaines d’origine naturelle et d’autres d’origine indus-
trielle. Les techniques d’analyse utilisées sont la chromatographie en phase liquide et la chromatographie en
phase gazeuse. Le principe de la chromatographie est de séparer les différentes molécules présentes dans une
solution. Soit cela se fait en utilisant un gradient de différents solvants (phase liquide), soit par un gaz (phase
gazeuse). Les molécules sont retenues sur une colonne et ensuite le liquide ou le gaz vient les détacher sépa-
rément. Les temps de rétention sont spécifiques pour chaque molécule. L’identification de la molécule se fait
ensuite grâce à un spectromètre de masse qui dispose d’une base de données de plusieurs milliers de molé-
cules.

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lixiviation
Pour l’analyse des métaux, le laboratoire utilise la polarographie qui est une méthode permettant des limites
de quantification très basses pour la recherche des métaux dans les eaux de mer.
Dans les peintures brutes, de nombreux solvants ont été mesurés ainsi que des composés plastifiants ou autre.
Les tests de lixiviation ont montré la présence de solvant, principalement benzène, au bout d’une semaine
d’immersion. Cela s’explique par le fort potentiel volatil de ces molécules, cependant pour certaines tech-
niques testées, ces solvants étaient encore présents au bout de 3 mois. Les phénols qui peuvent être utilisés
dans certains plastiques et dans les résines époxy sont également retrouvés au bout d’une semaine. On re-
trouve également des molécules plastifiantes comme les phtalates, des huiles de silicone, des retardateurs de
flamme…
Au bout de 6 mois le nombre de molécules mesurées est nettement plus faible mais on peut encore retrouver
des phtalates ou des huiles de silicone par exemple.
Pour ce qui est des métaux (cuivre et zinc), le relargage maximum se fait au bout de 3 mois d’immersion.
Tous ces résultats seront à mettre en relation avec les tests d’écotoxicité réalisés par le LBCM de l’UBS afin de
déterminer l’impact réel de chaque technique testée sur l’environnement marin.

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BILAN éTUDE LIXIVIATION
1. Contexte
2. Protocole de suivi
2.1. Protocole de lixiviation

2.2. Systèmes testés
3. Analyses
3.1. Protocole analytique
3.2. Analyse des peintures brutes
3.3. Lixiviation, résultats analyses GC

3.3.1. Blancs et eau de mer
3.3.1. Boero
3.3.2. International
3.3.3. Nautix R&D
3.3.4. M300
3.3.5. Hempel
3.3.6. Adhésif Uniflow Silikon Top
3.3.7. Adhésif GSDI
3.4. Lixiviation, résultats analyses Métaux

3.4.2. Boero
3.4.4. Nautix R&D
3.4.5. M300
4. Conclusion

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lixiviation
1. Contexte
Au vu de la nouvelle réglementation interdisant le carénage en dehors des installations agréées et du constat
de la pollution des eaux par les molécules issues des peintures antisallissures, Nautisme en Finistère a décidé
de mener une action afin d’inciter les plaisanciers à changer de pratiques en testant des techniques alterna-
tives au carénage.
L’étude doit permettre de déterminer l’efficacité de différentes techniques alternatives aux peintures antifou-
ling classiques, ainsi que leur impact sur l’environnement marin.
Depuis l’antiquité les marins ont essayé de protéger la coque de leurs bateaux pour limiter la prolifération de
micro-organismes et organismes marins, appelée aussi biofilm ou fouling. Au début la coque était recouverte
de plaques de cuivre ou de plomb, ensuite les marins ont recouvert leur carène d’un mélange de cire et de
graisse. Puis, les peintures à base de métaux lourds, type cuivre, arsenic, cadmium ou encore mercure, ont vu
le jour. Dans les années 60-70, elles ont été supplantées par les peintures à base d’organo-étains, c’est-à-dire
contenant le tristement célèbre TBT (Tributylétain). Cette molécule a démontré son efficacité pour tuer les
organismes accrochés sur les coques mais également pour provoquer des effets néfastes pour ceux présents
dans le milieu marin (phénomène d’imposex notamment). Ces peintures ont finalement été interdites car trop
toxiques pour le milieu marin.
Les peintures actuelles contiennent des substances actives appelées biocides (littéralement « qui tuent la vie
»). Ces molécules contenues dans les peintures diffusent plus ou moins rapidement selon la matrice de la pein-
ture (dure ou érodable) et permettent de limiter la prolifération du fouling sur la coque.
Il existe actuellement sur le marché, différentes techniques alternatives aux peintures antifouling « classiques
». Le but de cette étude est de tester l’efficacité de ces nouvelles techniques (in situ) mais également de véri-
fier leur éventuel potentiel polluant (en laboratoire).
Pour ce faire, le travail de LABOCEA est scindé en quatre parties :
- évaluer l’efficacité de chaque système alternatif testé,

- réaliser des analyses permettant de vérifier l’absence de contamination du milieu par les différentes
techniques alternatives testées,
- estimer les quantités de déchets générés par les différentes techniques testées,
- réaliser une recherche bibliographique sur l’impact des biocides dans le milieu marin.
Le présent rapport concerne la partie permettant de déterminer la possible contamination du milieu marin par
des molécules contenues dans les techniques alternatives testées (peintures ou films adhésifs).

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2. Protocole de suivi
Une expérience a été menée en laboratoire afin de simuler le comportement d’une peinture ou d’un film ad-
hésif sur une carène en milieu marin pendant une durée donnée.
2.1. Protocole de lixiviation
La lixiviation a été réalisée par le Laboratoire de Biotechnologie et Chimie Marine (LBCM) de l’Université de
Bretagne Sud situé à Lorient.
Les peintures et adhésifs testés ont été immergés dans des bacs d’eau de mer afin de simuler leur vieillisse-
ment dans le temps et de mesurer le type et la quantité de molécules relarguées dans le milieu.
Des cylindres ont été recouverts de la technique testée puis immergés dans des bacs contenant de l’eau de
mer. Pour chaque technique, l’expérience a été réalisée en doublon, donc sur deux cylindres. Pour notre étude
nous avons voulu simuler une saison de navigation en effectuant un suivi sur 6 mois.
Des prélèvements d’eau de mer ont été échantillonnés par le LBCM après une semaine, 3 mois et 6 mois d’im-
mersion. Les analyses des échantillons d’eau de mer issus de la lixiviation ont été réalisées au sein des labora-
toires de LABOCEA. En complément des analyses ont été réalisées sur les blancs (cylindres nus) et sur les eaux
de mer.
Au préalable, afin de mieux cibler les substances susceptibles d’être relarguées par chacune des peintures et
adhésifs, des screening ont été réalisés au laboratoire.
2.2. Systèmes testés
Les systèmes qui ont été testés sont les suivants :
• Les peintures innovantes à base de :
o Polymère biodégradable : peinture à base de polymère biodégradable avec une faible teneur en cuivre.
Nautix R&D
o Cuivre : peinture renfermant jusqu’à 99,9% de cuivre dans une matrice polyester.
M300
o Silicone : peinture à base de silicone. La surface lisse limite le développement du fouling et permet un
nettoyage de la coque lorsque le bateau atteint une certaine vitesse.
Hempel SilicOne
• Systèmes sans peinture :
o Les adhésifs : un film adhésif recouvert ou non de silicone est posé sur la carène.
Uniflow Silikon Top et GSDI
Pour comparaison, deux peintures « classiques » à matrice dure contenant des biocides ont également été
testées : Boero Altura 619 et International Ultra EU.

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lixiviation
3. Analyses
3.1. Protocole analytique
Le but est de connaître les principaux polluants susceptibles d’être relargués dans le milieu marin par les tech-
niques alternatives testées (peintures et films adhésifs). Pour ce faire une étape préalable a été de déterminer
les constituants de chaque peinture. Les peintures brutes ont donc été analysées en chromatographie en phase
gazeuse et en phase liquide.
Par la suite les mêmes analyses ont été reprises sur les échantillons issus de la lixiviation.
L’analyse en chromatographie en phase liquide (SPE HPLC MSMS) est un système comprenant une extraction en
phase solide puis une séparation des composés en phase liquide et enfin une détection par spectrométrie de
masse en tandem. Cette étape a permis de vérifier l’absence de biocides dans certaines peintures et de qualifier
ceux présents.
La deuxième méthode utilisée est une séparation des molécules par chromatographie en phase gazeuse puis
une détection par spectrométrie de masse, le tout en mode scan pour détecter un maximum de molécules.
Cette méthode est très utilisée pour mesurer les solvants notamment.
Les analyses de métaux, cuivre et zinc, ont été réalisées par polarographie CSV, méthode utilisée pour les ana-
lyses de polluants minéraux dans les eaux de mer et permettant des limites de quantification très basses.
3.2. Analyse des peintures brutes
Les peintures brutes, c’est-à-dire issues du commerce ou fournies aux plaisanciers, ont été analysées au labo-
ratoire. Des screening ont été réalisés en chromatographie en phase gazeuse ainsi qu’en chromatographie en
phase liquide avec détection par spectrométrie de masse. Pour le passage en chromatographie en phase ga-
zeuse, les échantillons de peinture brute ont été dilués dans un solvant, le dichlorométhane, avant injection en
mode SCAN. Des lixiviats ont été réalisés en faisant couler de la peinture sur la paroi interne d’un flacon en verre.
Après 30 minutes, un volume d’eau a été rajouté puis on a laissé le tout en contact pendant 3 jours. Ensuite un
volume de la solution obtenue a été prélevé et extrait 3 fois successivement par différents solvants :
o Extraction en milieu neutre par du dichlorométhane,

o Extraction en milieu acide par un mélange acétate d’éthyle / dichlorométhane,
o Extraction par du dichlorométhane.
Les résultats sont indiqués dans l’annexe 2 de ce rapport. Ce bilan a permis de mettre en évidence la présence
de plusieurs composés listés ci-après en fonction de chaque peinture.
- Peinture Seawax :
o Sur peinture brute : présence d’hydrocarbures aliphatiques non ramifiés ainsi que deux molécules (tr 44
et 49 min). Détection également d’une molécule de type butyldehydroabiétate. Présence possible d’un
solvant, le diméthylformamide.
o Sur lixiviat : l’analyse n’a pas été réalisée car la peinture est miscible dans l’eau.
Cette peinture n’a pas été retenue pour les tests de lixiviation car trop fragile et également abandonnée
par les plaisanciers testeurs.

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- Peinture Boero :
o Sur peinture brute : présence de solvants dérivés du benzène et de molécules de type aromatiques, pré-
sence de tributylacétylcitrate, de molécules de type butyldehydroabiétate. Deux molécules sortant à tr 44
et 49 min sont également visibles. Présence d’un biocide, le dichlofluanide.
o Sur lixiviat : présence également de solvants dérivés du benzène et de molécules de type aromatiques,
présence de tributylacétylcitrate, de molécules de type butyldehydroabiétate, ainsi que de deux molé-
cules pouvant être du 4,4,8-Trimethyltricyclo[6.3.1.0(1,5)]dodecane-2,9-diol et du 1-Propene, 1,2-bis(4-
methoxyphenyl). Beaucoup d’autres molécules sont présentes sans pouvoir être identifiées.
- Peinture International :
o Sur peinture brute : présence de solvants principalement de type benzène ainsi que de deux molécules :
le triphénylphosphate et l’acide phosphorique, (1-methylethyl)phenyl diphenyl ester. Présence de cuivre.
o Sur lixiviat : le groupe solvant est composé principalement de benzène et de benzaldéhyde. Présence
d’un petit groupe de molécules de type méthylphényléthanol et dérivés du phénol, présence de l’acide
déhydroabiétique. On observe également deux molécules : le 1-Propene, 1,2-bis(4-methoxyphenyl) et le
triphénylphosphate.
- Peinture Nautix R&D

o Sur peinture brute : présence de solvants dérivés du benzène et du benzaldéhyde. Trace de méthyl dehy-
droabiétate et de méthylabiétate. Seule la molécule sortant à Tr 49 min est visible. Présence de cuivre.
o Sur lixiviat : présence des mêmes solvants que dans la peinture brute, présence de benzènesulfonamide
N-ethyl, 2-methyl et de benzènesulfonamide N-ethyl, 4-methyl. On note également la présence du massif
d’acide abiétique comme dans la peinture brute ainsi que trois molécules non identifiées à tr 36, 44 et 49
min.
- Peinture M300 :
o Sur peinture brute : présence de diméthylphtalate ainsi que des molécules sortant à tr 44 et 49 min. Pré-
sence de cuivre.
o Sur lixiviat : présence également de diméthylphtalate et de solvants : benzaldéhyde et alpha-méthylsty-
rène. Les molécules ayant des temps de rétention de 44 et 49 min sont présentes. Détection d’un groupe
de molécules (des isomères) non identifiées dans notre base de données mais en quantité importante
dans le lixiviat. Il semble intéressant de pouvoir les identifier et les suivre dans la lixiviation effectuée par
l’UBS.
- Peinture au silicone Hempel :

o Sur peinture brute : présence de polysiloxanes (dérivés siliconés), ainsi que deux molécules non identifées
ayant des temps de rétention de 44 et 49 minutes. Présence d’un phtalate, le di-iso-butylphtalate.
o Sur lixiviat : traces de polysiloxanes, de détergents non ioniques, de molécules dérivées du benzène et du
phénol.
Faire tableau récapitulatif

29
lixiviation
3.3. Lixiviation, résultats des analyses en chromatographie phase gazeuse
Les analyses sont représentatives des molécules susceptibles d’être relarguées dans les eaux de mer au bout
d’une semaine d’immersion, 3 mois et 6 mois. Seul l’effet de la migration est pris en compte, pas les change-
ments de température, salinité ou encore d’ensoleillement. Ces trois échantillonnages doivent permettre d’avoir
connaissance des molécules que peut émettre la peinture après son application, d’où l’échantillonnage au bout
d’une semaine d’immersion. L’échantillonnage au bout de 3 mois permet de cibler les rejets au milieu de la sai-
son de navigation et enfin pour l’échantillonnage à 6 mois il s’agit de voir s’il y a encore du relargage en fin de
saison de navigation.
Le protocole de lixiviation recommande de réaliser les tests sur deux cylindres. Afin de simplifier l’interprétation,
seule la concentration maximale entre les deux cylindres a été conservée. On se place donc dans la situation la
plus défavorable pour le milieu.
Afin de s’affranchir de tout apport extérieur, des blancs et les eaux de mer ont été analysés. Les blancs représen-
tent le relargage par le cylindre en polycarbonate sans revêtement. Les eaux de mer sont celles utilisées pour la
lixiviation.
On retrouve quasiment les mêmes molécules dans les blancs et dans les eaux de mer mais pas nécessairement
les mêmes suivant les campagnes d’échantillonnage.
Au bout d’une semaine d’immersion on quantifie 3 molécules dans les blancs et 2 dans les eaux de mer. L’acide
n-hexadécanoïque (ou acide palmitique) est présent seulement dans le blanc à une concentration de 1,10 µg/l,
donc relativement importante. C’est un acide gras saturé, il peut être utilisé comme plastifiant dans certaines
peintures, il entre également dans la fabrication de margarine ou de savons durs.
Dans le blanc et l’eau de mer, on trouve du 2,4-bis(1-méthyl,1-phényléthyl) phénol et de l’acide benzoïque

4-éthoxy-éthyl ester. Pour la première molécule, il existe peu de données si ce n’est qu’elle est utilisée dans
l’industrie (usage intermédiaire). https://echa.europa.eu/substance-information/-/substanceinfo/100.018.606.
Selon REACH, cette substance est très toxique pour la vie aquatique, elle est très toxique pour les organismes
aquatiques, a des effets à long terme et peut causer des lésions oculaires graves. La seconde molécule est un es-
ter aromatique http://www.lookchem.com/Ethyl-4-etoxybenzoate/, pouvant être utilisé pour produire d’autres
composés organiques, peut être présent dans les produits pharmaceutiques, les produits agrochimiques et les
colorants.
Blanc Eau de mer

Molécule
1 semaine 3 mois 6 mois 1 semaine 3 mois 6 mois
Acide n-hexadécanoïque 1.10 µg/l nd nd <0.05 µg/l nd nd
Acide benzoïque 4-éthoxy-éthyl ester 0.38 µg/l 1.91 µg/l 0.11 µg/l 0.35 µg/l 2.36 µg/l 0.20 µg/l
2,4-bis(1-méthyl,1-phényléthyl) phénol 0.21 µg/l 0.19 µg/l 0.12 µg/l 0.17 µg/l 0.27 µg/l 0.22 µg/l
nd : molécule non détectée.

30
Le niveau de concentration est équivalent dans les blancs et dans les eaux de mer dans le prélèvement d’une
semaine, sauf pour l’acide n-hexadécanoïque qui n’a été détecté que dans les blancs.
L’acide n-hexadécanoïque n’a pas été quantifié sur les deux autres campagnes. Par contre les deux autres molé-
cules étaient encore présentes au bout de 3 mois et 6 mois avec une nette augmentation à 3 mois pour l’acide
benzoïque : 1.91 µg/l dans les blancs et 2.36 µg/l dans les eaux de mer. Il y a donc un relargage de cette molécule
par le système de lixiviation (cylindres). Au bout de 6 mois les niveaux de concentration sont redescendus à des
niveaux très faibles. Pour le phénol, les teneurs ont peu varié durant l’expérience.
L’échantillonnage au bout de 3 mois d’immersion est celui qui présente le plus grand nombre de molécules dans
les blancs et les eaux de mer. 16 molécules différentes ont été identifiées dans les blancs et 10 dans les eaux de
mer.
On retrouve des acides organiques, des phénols et des phtalates (pouvant provenir du cylindre plastique). La
présence de squalène (notamment présent dans le sébum humain) et de cholestérol (se trouve dans les ali-
ments d’origine animale ou dans le sang humain) dans les blancs peut s’expliquer par une contamination croisée
vraisemblement d’origine humaine.
Au bout de 6 mois d’immersion, le nombre de molécules retrouvées a fortement diminué : 7 dans les blancs et
5 dans les eaux de mer.
Ces molécules sont donc susceptibles d’être également retrouvées dans les échantillons des techniques testées
sans pour autant leur être imputable.

31
lixiviation
3.3.1. Boero
La peinture Boero est une peinture antifouling classique provenant du commerce et contenant des biocides
comme principe actif.
• Molécules également présentes dans les blancs et eau de mer :
Les molécules en gras dans le tableau sont celles qui ont été quantifiées en plus forte concentration dans
l’échantillon Boero que dans les blancs et eau de mer. Cela ne concerne que la campagne d’une semaine d’im-
mersion et 7 molécules.
Parmi les phénols pouvant provenir de la peinture Boero on trouve le 2,4bis(1,1-diméthyléthyl) phénol et
surtout le 4,4’-(1-méthyléthylidène)bis phénol (appelé également Bisphenol A ou BPA) à une concentration de
0.83 µg/l. Le BPA est présent dans les plastiques en polycarbonate et dans les résines époxy.
Parmi les molécules pouvant être utilisées comme additif en tant que plastifiant on trouve les phtalates avec
l’acide 1,2-benzendicarboxylique bis(2-méthylpropyl)ester, l’acide fumarique, di(2,4-dichlorophényl)ester et le
di(2-éthylexyl) phtalate.
Le squalène et le cholestérol ont une origine autre que provenant de la peinture Boero.

32
• Autres molécules
Les dérivés du benzène sont des hydrocarbures aromatiques légers pouvant provenir des solvants naphta (http://
www.csst.qc.ca/prevention/reptox/Pages/fiche-complete.aspx?no_produit=89805) entrant dans la composi-
tion des peintures et notamment le 1,2,3-triméthyl benzène. Il est classé toxique pour la vie aquatique avec des
effets à long terme (https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/1_2_3-trimethylbenzene#section=Safety-
and-Hazards). Le 1,2,3-triméthyl benzène a été quantifié lors des 3 campagnes d’échantillonnage avec un
relargage maximum au bout d’une semaine mais les concentrations étaient encore élevées au bout de 3 mois
(1,40 µg/l).
Le 7,9 di-tert-butyl-1-oxaspirol(4,5)deca-6,9-diene-2,8-dione est un produit de dégradation.
L’alcool benzylique est un agent conservateur et antioxydant pouvant donc provenir de la peinture.
Les autres molécules retrouvées ne semblent pas provenir de la peinture Boero.

33
lixiviation
La peinture International vient du commerce et utilise principalement le cuivre comme biocide.
Parmi les molécules présentes dans les blancs et eau de mer et également dans cet échantillon, issu de la lixi-
viation des cylindres recouverts de peinture International, certaines sont à des teneurs supérieures. C’est le
cas de certains phénols mais qui semblent plutôt provenir du cylindre, le phénol étant utilisé pour la produc-
tion de polycarbonate. De même pour les phtalates qui semblent provenir du cylindre.
L’acide hexanoique 3,5,5 triméthyle peut être utilisé comme lubrifiant et est présent sur la même campagne
dans les blancs et les eaux de mer. Même si sa concentration est plus élevée dans cet échantillon (1,20 µg/l)
que dans le blanc (0.82 µg/l) il ne semble pas que cette molécule provienne de la peinture International.
Le 2(3H) benzothiazolone semble être utilisé dans certains médicaments donc ne provient pas de la peinture
International.
De même, la présence de squalène, provenant du sébum humain, est autre.

34
Les molécules dérivées du benzène sont des solvants issus de la peinture International. Certains dérivés sont
quantifiés au bout d’une semaine puis absents par la suite tandis que d’autres apparaissent plutôt au bout de
3 mois. Deux composés sont présents sur les trois campagnes : le benzène 1,2,3-triméthyle et le 1-méthyl-3-
propylbenzène.
Pour le benzène 1,2,3-triméthyle on remarque des concentrations élevées même au bout de 3 mois (2.59
µg/l).
Les phénols (2(1-méthyléthyl)phénol et 4(1-méthyléthyl)phénol) peuvent provenir de la peinture car ils peu-
vent être présents dans les résines époxy.
Le 7,9 di-tert-butyl-1-oxaspirol(4,5)deca-6,9-diene-2,8-dione est un produit de dégradation, il n’est présent

que lors de la première campagne.
L’alcool benzylique est un agent conservateur, antioxydant, on en retrouve au bout de 3 mois d’immersion à
une concentration de 0.21 µg/l.

35
lixiviation
L’indane est un hydrocarbure bicyclique aromatique, il est quantifié sur les trois campagnes de façon dégres-
sive.
L’acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionique est un stabilisant/antioxydant et peut provenir de la

peinture mais il n’a été quantifié que sur une campagne et à une dose très faible (0.11 µg/l).
Les acides gras que sont l’acide octadécanoïque et l’acide oléique, associés à la présence de squalène peuvent
expliquer une contamination externe de l’échantillon. En effet ces deux acides peuvent être présents dans des
savons.
L’acide phosphorique (1-méthyléthyl)phényldiphényl ester est utilisé comme retardateur de flamme dans les
plastiques, fluide hydraulique ou encore additif lubrifiant. Il est quantifié à des niveaux comparables sur les
trois campagnes (0.26 à 0.39 µg/l).
Les dioxanes sont des solvants utilisés dans l’industrie des peintures donc le 1,3 dioxane-4-phényl peut prove-
nir de la peinture International, cependant il n’est présent que lors de l’échantillonnage des 6 mois et qui plus
est en faible quantité (0.13 µg/l).
Le caprolactam correspond à du nylon et provient donc d’une contamination extérieure.
Le triphénylphosphate est un plastifiant et un retardateur de flamme, il n’est présent que lors de la première
campagne à une concentration de 0.29 µg/l.
Le phtalate di isononyl est un phtalate présent dans les plastiques.

36
3.3.3. Nautix R&D
La peinture testée est issue de la section recherche et développement de la société Nautix. Elle est à base de
polymères biodégradables.
La présence des phénols est liée au cylindre en lui-même, à noter une concentration plus élevée en 4,4’-(1-methy-
lethylidene)bis phénol dans l’échantillon d’une semaine (0.18 µg/l contre absence dans les blancs et eau de
mer).
L’acide hexanoique 3,5,5 triméthyle est légèrement plus élevé que dans les blancs (0.94 µg/l contre 0.82 µg/l)
mais étant donné que c’est un lubrifiant il semble provenir des cylindres.
On constate une nette augmentation des phtalates que sont l’acide 1,2-benzendicarboxylique bis(2-méthyl-
propyl)ester, l’acide fumarique, di(2,4-dichlorophényl)ester et le di(-2éthylhexyl) phtalate (DEHP).
Le squalène et le cholestérol ont également été mesurés lors de la campagne d’une semaine d’immersion alors
qu’ils n’étaient pas détectés dans les blancs et eau de mer lors de cette campagne. Il s’agit ici d’une pollution
externe de l’échantillon.

37
lixiviation
Les molécules à base de benzène sont des hydrocarbures aromatiques monocycliques et peuvent être utili-
sées comme solvant, plastifiants, détergents… On en retrouve dans la composition des peintures antifouling.
La molécule présente en plus forte concentration est le benzène 1,2,3 triméthyle avec 2.87 µg/l dans les eaux
lors de la 1ère campagne. Ses teneurs diminuent ensuite mais on reste encore supérieur à 1 µg/l au bout de
3 mois d’immersion.
Les dérivés de l’indane peuvent être utilisés comme médicaments, insecticides ou encore dans des parfums,
sa présence ne semble donc pas liée à la peinture Nautix. De même pour l’acide octadécanoïque qui est un
acide gras pouvant être utilisé dans les savons.
L’acétophénone peut être utilisée comme solvant et peut donc, potentiellement, provenir la peinture Nautix.
De même pour le 1,3-dioxane,4-phényl qui est utilisé dans l’industrie des peintures.
Le phtalate di isononyl est un plastifiant.

38
3.3.4. M300
La peinture M300, de la société Meto & Co est composée d’une résine, de cuivre et d’un durcisseur (MEKP).
Parmi les phénols mesurés dans les blancs et eau de mer on trouve du 4,4’-(1-methylethylidene)bis phénol en
plus forte quantité dans les eaux issues de la lixiviation de la peinture M300, principalement lors de la cam-
pagne après 6 mois d’immersion. On trouve une concentration de 6.31 µg/l contre 0.22 à 0.25 µg/l dans les
blancs et eau de mer. Le BPA est présent dans de nombreux plastiques mais également dans les résines époxy.
L’acide benzoïque 4-ethoxy-ethyl ester peut être utilisé pour produire d’autres composés organiques, il peut
être présent dans les produits pharmaceutiques, les produits agrochimiques et les colorants. Sa concentration
est élevée au bout de 3 mois d’immersion de la peinture M300 mais moins que dans les blancs et eau de mer.
Par contre on en trouve plus au bout de 6 mois.

L’acide hexanoique 3,5,5 triméthyle peut être utilisé comme lubrifiant, on en retrouve un peu plus dans les
lixiviats de la peinture M300.
Le 1(3H)-isobenzofuranone et le 2(3H) benzothiazolone sont des médicaments présents également dans les
échantillons d’eau de mer et les blancs lors de la campagne des 3 mois. Leur concentration est plus élevée dans
les lixiviats issus de la peinture M300 mais ne proviennent pas de la peinture mais plutôt d’un apport externe
lors de la manipulation des échantillons.
Les phtalates que sont l’acide 1,2-benzendicarboxylique bis(2-méthylpropyl)ester et l’acide fumarique, di(2,4-
dichlorophényl)ester sont présents en quantité légèrement plus élevées que dans les blancs et eau de mer. Par
contre on note une nette augmentation du DEHP, surtout au bout de 3 mois d’immersion : 1.92 µg/l. On peut
se poser la question s’il s’agit d’une molécule intégrée à la peinture.

39
lixiviation
On remarque également la présence de plusieurs molécules plastifiantes comme le p-isopropenyl phénol, le

caprolactam, cyclohexane dicarboxilique acid ester ou encore un groupe de phtalates non identifiés précisé-
ment. Cela semble provenir de la peinture M300. Le diméthylphtalate avait été retrouvé en forte quantité dans
la peinture brute, cette molécule est utilisée dans le durcisseur.
L’alcool benzylique est un agent conservateur, antioxydant. Il est présent à une concentration relativement
élevée (0.87 µg/l) et peut provenir de la peinture M300.

40
3.3.5. Hempel
Cette peinture est à base de silicone améliorant la glisse et à la surface lisse non propice au développement du
fouling.
Parmi les phénols entrant dans la fabrication des résines époxy ou du polycarbonate, on trouve du 4,4’-(1-methy-
lethylidene)bis phénol en plus grande concentration dans les échantillons issus de la peinture Hempel que
dans les blancs et eau de mer.
Le 2(3H) benzothiazolone est également retrouvé en plus grande quantité (0.36 µg/l contre 0.27 µg/l dans les
blancs). Cette molécule est utilisée dans certains médicaments.
Enfin la présence de phtalates est également accrue avec 2.05 µg/l d’acide 1,2-benzendicarboxylique bis(2-
méthylpropyl)ester au bout de 6 mois d’immersion (0.55 µg/l dans les blancs) et 2.51 µg/l d’acide fumarique,
di(2,4-dichlorophényl)ester (0.21 µg/l dans les échantillons eaux de mer).

41
lixiviation
Seulement 6 molécules ont été identifiées dans les lixiviats de la peinture Hempel. Il y a la présence composés
phénolés qui sont des plastifiant lors de la campagne d’une semaine d’immersion et surtout des huiles de sili-
cone à plus de 1 µg/l même après 6 mois d’immersion.
D’après la fiche de données de sécurité du produit, les molécules « silicone » sont l’octaméthylcyclotétra-
siloxane et la 2-pentanone,O,O’,O’’-‘ethenylsilylidyne)trioxime. La première molécule a une toxicité aiguë à
partir de 15 µg/l et une toxicité chronique minimale de 1.7 µg/l sur certains organismes d’eau douce (daph-
nies). La seconde molécule n’est pas classée pour avoir un effet sur l’environnement https://echa.europa.eu/
registration-dossier/-/registered-dossier/11542/6/2/8.
Malgré la présence de solvant benzène dans la peinture, on ne retrouve pas de dérivés benzéniques dans les
lixiviats.

42
3.3.6. Adhésif Uniflow Silikon Top
C’est un film adhésif composé de trois couches polymère dont la dernière est recouverte de silicone.
Parmi les molécules retrouvées dans les blancs et eau de mer on en quantifie également un certain nombre
dans les eaux issues de la lixiviation de l’adhésif Uniflow. Trois molécules présentent des concentrations su-
périeures à celles mesurées dans les blancs et eau de mer : le 4,4’-(1-methylethylidene)bis phénol qui est
un plastifiant, l’acide 1,2-benzendicarboxylique bis(2-méthylpropyl)ester qui est un phtalate et le cholestérol
(source externe).
La concentration en phtalate est plus élevée au bout de 6 mois qu’au bout de 3 mois et nettement plus forte
que dans les blancs et eau de mer (2.49 µg/l contre 0.55 µg/l dans les blancs). Il peut donc s’agit d’un relargage
de molécule provenant de l’adhésif.
Tous les composés listés dans le tableau ci-dessus peuvent provenir d’un relargage de l’adhésif. En effet il s’agit
de molécules utilisées comme plastifiant, solvant pour peintures, colorants, retardateur de flamme…
Les phénols sont retrouvés fréquemment dans les plastiques, la concentration mesurée ici est élevée : 13.29
µg/l. L’éthanol,2-butoxy-phosphate(3:1) est un retardateur de flamme, solvant, utilisé dans les peintures, lu-
brifiants, graisses ou encore plastiques. Son origine semble donc bien être les adhésifs Uniflow, la concentra-
tion mesurée est élevée : 16.2 µg/l après une semaine d’immersion. Il n’est pas retrouvé par la suite.
43
lixiviation
3.3.7. Adhésif GSDI
Il s’agit d’un adhésif provenant de la société GSDI. Sa surface lisse permet de limiter l’accroche du fouling et son
nettoyage lors de la navigation.
Les 4 molécules phénol retrouvées dans les blancs et les eaux de mer sont également retrouvées dans les
lixiviats de l’adhésif GSDI. Cependant la concentration de deux d’entre eux est plus élevée : le 2,4bis(1,1-dimé-
thyléthyl) phénol et surtout le 4,4’-(1-methylethylidene)bis phénol avec 2.49 µg/l après une semaine d’immer-
sion. Cependant cette molécule n’est plus mesurée au bout de 3 mois et très faiblement au bout de 6 mois.
L’origine peut être un relargage provenant de l’adhésif.
Des phtalates sont également présents en plus forte quantité comme l’acide 1,2-benzendicarboxylique bis(2-
méthylpropyl)ester, l’acide fumarique, di(2,4-dichlorophényl)ester et le DEHP.
On note également la présence de silicone et plus particulièrement lors de la campagne de 6 mois alors que
cette molécule (le cyclotrisiloxane) était absente des blancs et eau de mer.
Pour le squalène et le cholestérol, leur apport provient d’une source externe.

44
Des solvants comme le benzène 1,2,3-triméthyle et le 1,3-dioxane, 4-phényl sont utilisés dans les peintures. Le
premier est surtout retrouvé en tout début d’expérience à une concentration de 1.01 µg/l.
Des phénols, absents des blancs et eau de mer, sont quantifiés dans les cylindres de l’adhésif au bout d’une
semaine d’immersion également à des concentrations importantes : 1.84 et 2.18 µg/l. ces phénols sont utilisés
dans la fabrication des plastiques.
L’alcool benzylique est également présent, il s’agit d’un agent conservateur/antioxydant.

Enfin de nombreux phtalates provenant vraisemblablement de l’adhésif sont mesurés tout au long de l’expé-
rience de lixiviation entre 11 et 19 µg/l.

45
lixiviation
3.4. Lixiviation, résultats analyses Métaux
Les concentrations en cuivre et zinc dans les tableaux suivants sont données en µg/l.
Le cuivre et le zinc sont présents en quantité infime dans les eaux de mer, ils proviennent donc principalement
du blanc donc du cylindre en lui-même. Afin de déterminer la partie provenant de la peinture testée, nous avons
donc retranché la valeur du blanc dans les résultats présentés ci-après.
3.4.2. Boero
Le taux de relargage du cuivre est maximum au bout de 3 mois d’immersion, les concentrations diminuent
par la suite pour arriver au même ordre de grandeur au bout de 6 mois qu’au bout d’une semaine. Le zinc est
nettement moins présent dans la peinture, le relargage maximum se fait également au bout de 3 mois mais les
concentrations sont moindres.
Le cuivre présent dans la peinture se retrouve en concentration maximale dans les eaux au bout de 3 mois d’im-
mersion. Les teneurs sont supérieures à 1 000 µg/l soit plus de 1 mg/l. De la même manière, le zinc se retrouve
présent en quantité maximale au bout de 3 mois d’immersion de la peinture. Les teneurs sont élevées mais deux
fois moins que le cuivre.

46
3.4.4. Nautix R&D
La peinture Nautix contient du cuivre qui se retrouve en quantité maximale dans les eaux après 3 mois d’immer-
sion. La concentration maximale est de 676 µg/l. Par contre le zinc est présent en très faible quantité.
3.4.5. M300
La composante principale de la peinture M300 est le cuivre, ce qui explique les fortes concentrations mesurées.
Après 3 mois d’immersion on mesure plus de 3 mg/l de cuivre dans les eaux. Les concentrations sont divisées
par 10 au bout de 6 mois. Par contre, il n’y a pas de relargage de zinc, celui-ci étant absent de la peinture.

47
lixiviation
4. Conclusion
Le bilan des molécules retrouvées par technique testée est présenté ci-dessous.
Molécules retrouvées Dates

Boero Solvants benzène 1 semaine à 3 mois
Cu+ et Zn+ 3 mois
International Solvants benzène en grand nombre 1 semaine à 3 mois

Phénols
Acides gras
Retardateur de flamme
Cu++ et Zn+++ 3 mois
Nautix R&D Solvants benzène 3 mois

Cu+ et Zn- 3 mois
M300 Phénols
Phtalates
Molécules plastifiantes 1semaine
Cu+++ et Zn- 3 mois
Hempel Phénols 1 semaine

Phtalates 1semaine
Huiles de silicone 1 semaine à 6 mois
Adhésif Uniflow Phénols, acides gras 1 semaine

Phtalates 1 semaine à 6 mois
Retardateur de flamme 1 semaine
Adhésif GSDI Solvant benzène 1 semaine

Phénols 1 semaine
Phtalates 1 semaine à 6 mois
Silicone ? 6 mois
Plastifiants 1 semaine
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Synthèse
Dans les peintures et l’adhésif GSDI on note principalement la présence de solvants benzène dont le 1,2,3-trimé-
thyle benzène. En milieu marin, ce solvant aura tendance à s’adsorber sur les particules en suspension ou dans
les sédiments. Selon la classification ECHA, le 1,2,3-triméthyle benzène est classé toxique pour la vie aquatique
avec des effets à long terme dans seulement 10 % des notifications des fabricants.
Les phénols sont des molécules présentes dans certains plastiques et dans les résines époxy. Parmi les phénols
on retrouve du Bisphénol A, cette molécule est classée perturbateur endocrinien pour l’homme, il n’y a pas
d’information précises sur l’écotoxicité du BPA en milieu marin. https://www.ineris.fr/sites/ineris.fr/files/contri-
bution/Documents/dp-meso-bpa-def-1384505029.pdf
Les phtalates sont des plastifiants et peuvent être utilisés dans certaines peintures, y compris des adhésifs. Il n’y
a pas de données d’écotoxicité.
Plusieurs molécules utilisées comme plastifiant ou retardateur de flamme sont également retrouvées mais on
ne dispose pas de données d’écotoxicité en milieu marin pour ces molécules.
On trouve également des huiles de silicone. Selon la fiche de données de sécurité d’Hempel, l’octaméthylcyclo-
tétrasiloxane à une toxicité aiguë CE50 de 0.015 mg/l sur Daphnie et une toxicité chronique de 1.7 µg/l toujours
sur daphnie en eau douce. Les huiles de silicone sont très faiblement biodégradable et pourraient avoir un po-
tentiel de bioaccumulation élevé.
Les acides gras saturés peuvent être utilisés dans certaines peintures, ces molécules ne présentent, à priori,
aucun risque pour l’environnement marin.
Le cuivre et le zinc sont utilisés pour leurs propriétés biocides dans les peintures antisalissures. Leur relargage
maximum s’obtient au bout de 3 mois.
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55
l’effet chimique
Il consiste
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eius dellupt aspersp eliciiste pliqui debis quo illia erovitibusam quo estium
arciis placeperat.
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nam simet odiciis iduciet faccabore sedi nonsedi nimpore henihitatus, et que
et, quidempore nossitas nisimpos intis ut que magnam experehent expe-
liquunt.
Um isimpores dolore inullab orunt, unt in evenieture natem atus re, ut harun-
tionet eumquia vent.
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Ficatem il magni comni qui ut aut ea dus volores moluptis nosam erro maiores
ecullaccum hari que mo is et rae explici psuntiis aut facestem fuga. Sed maxi-
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l’effet mécanique
Il consiste à laisser sa coque nue « sortie de chantier » et d’éviter le fouling avec 3 dis-
positifs assez simple.
Sortir son bateau de l’eau

Sortir son bateau de l’eau après chaque sortie. Le temps d’immersion de la
coque correspondant à un temps de navigation le développement du fouling
est infime sinon nul.
Cette pratique convient sans problème aux navires transportables mais est
logistiquement plus lourde pour les navires de tonnage plus important.
La logique de port à sec ou port à terre est la réponse mais est encore fort peu
développée.
équiper son bateau d’une enveloppe

Equiper son bateau, à flot, d’une enveloppe qui va emballer le bateau et em-
pêcher le développement du fouling. Basé sur le confinement, cette enve-
loppe appelée « Parefouling » va empêcher la lumière et l’oxygène de passer.
Ce « Parefouling » film multicouche fabriqué en PFX-Aqua semble être inerte
et sans impact sur le milieu. (dispositif testé. Voir fiche technique)
équiper son bateau

d’un émetteur d’ultrason
Ce système repousse les organismes vivants via un phénomène de cavitation.
La cavitation correspond à la formation de bulles de vapeur, sans élévation de
température dans l’eau mais par une action mécanique.
En effet dans les liquides, sous l’action d’une certaine agitation, comme le
mouvement d’une hélice par exemple, il se produit localement une baisse
de pression suffisante pour provoquer leur vaporisation, même en dessous
de leur température d’ébullition. En implosant, les bulles formées créent des
ondes de choc. Cette technique ne disperse aucun produit toxique dans l’eau.
Après essai sur deux navires (vedette 10m en polyester et vedette 6m trans-
portable coque alu) ce système consommateur d’énergie semble plus efficace
sur la coque alu avec un meilleur étalement des ondes de choc. (Dispositif
testé. Voir fiche technique)
57
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DES MéTHODES EN Développement
xxxxxxxxxxxxxx
Moquette Finsulate
Des poils qui font fuir les bernacles ! Voilà une idée surprenante, mais qui
pourrait bien s’avérer être l’antifouling de demain. «Collez de la moquette
sous vos coques et vous naviguerez propre !» C’est l’idée du nouveau produit
Finsulate qui tente de s’introduire dans la plaisance.
Lumière UV
Cette technique, qui pourrait révolutionner le secteur, consiste à remplacer
l’antifouling traditionnel par un film intégrant des diodes émettant de la lu-
mière dans le spectre ultraviolet
Mirapakon MK 300
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Les aides au nettoyage ou au carénage
si pas de peinture
xxxxxxxxxxxxxx
Les robots laveur
Les stations de brossage à flot
Les nettoyages vapeur

ou cryogénique
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ALTERNATIVES

AUX PEINTURES ANTIFOULING

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Toxicité du produit éléments de relargage

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Que sont l’éconavigation

L’AAMP a établi un partenariat avec le réseau EcoNav depuis plusieurs années

1 - Mettre en place une coordination nationale pour le

2 - Accompagner le développement et le financement de

3 – Pérenniser une stratégie de réseau pour renforcer l’action

Les effets du fouling sont donc réels et variés :

On y retrouve les biocides classiques et leurs composants tel que le cuivre,

Les antifoulings d’aujourd’hui :

Liste des molécules et biocides autorisés ?

Une matrice autopolissante

Une expérimentation sur deux saisons de navigation

Une expérimentation au plus près des utilisateurs

Des tests de produits en immersion statique

Des tests de produits en situation dynamique

Des relevés sur des pas de temps préétablis

Des localisations de test variées

Un suivi scientifique assuré par deux laboratoires

Peinture au cuivre (M300)

Boréa Altura 619

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Protocole d’analyse des molécules

• La peinture Nautix développée par le service R&D,

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2.1. Protocole de lixiviation

3.1. Protocole analytique

3.2. Analyse des peintures brutes

3.3. Lixiviation, résultats analyses GC

3.4. Lixiviation, résultats analyses Métaux

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Pour ce faire, le travail de LABOCEA est scindé en quatre parties :

- évaluer l’efficacité de chaque système alternatif testé,

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2.1. Protocole de lixiviation

2.2. Systèmes testés

Les systèmes qui ont été testés sont les suivants :

• Les peintures innovantes à base de :

• Systèmes sans peinture :

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3.2. Analyse des peintures brutes

o Extraction en milieu neutre par du dichlorométhane,

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- Peinture Nautix R&D

- Peinture au silicone Hempel :

Faire tableau récapitulatif

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3.3. Lixiviation, résultats des analyses en chromatographie phase gazeuse

3.3.1. Blancs et eau de mer

Dans le blanc et l’eau de mer, on trouve du 2,4-bis(1-méthyl,1-phényléthyl) phénol et de l’acide benzoïque

Blanc Eau de mer

nd : molécule non détectée.

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• Molécules également présentes dans les blancs et eau de mer :

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