2 BAC SM PC 2020/2021 Cours Pr.

MABROUK Said

L’état d’équilibre d’un système chimique

I- Quotient de réaction
Soit l’équation de la réaction suivante :
a A+ b B → c C +d D

Tel que A , B, C et D sont des espèces chimiques dissoutes dans une solution aqueuse et a , b ,
c et d sont les coefficients stœchiométriques de la réaction.

Le quotient de réaction s’écrit à un instant t donné, comme suit :

[ C ] c ∙ [ D ]d
Qr = a b
[ A ] ∙ [ B]
Dans cette expression [ A ] , [ B ], [ C ] et [ D ] représentent des nombres qui mesurent les
−1
concentrations molaires effectives des espèces chimiques exprimées en mol⋅L
Qr est une grandeur sans unité.

Par convention, il ne figure pas dans l’expression du quotient de réaction que la concentration
molaire des espèces dissoutes, l’eau qui constitue le solvant ainsi que les espèces solides
n’interviennent pas dans cette expression.
On considère une réaction à l’équilibre modélisée par l’équation suivante :
a A+ b B ⇄ c C +d D

On écrit le quotient de réaction dans les deux sens, on obtient :

[ C ] c ∙ [ D ]d
Qr = a b
1
[ A ] ∙[ B]
[ A ]a ∙ [ B ]b
Qr = c d
2
[C ] ∙[D ]
On remarque facilement que :
1
Qr =
2
Qr 1

Exemples :
On détermine le quotient de réaction des réactions suivantes à un instant t
2−¿¿
−¿+ S4 O6(aq ) ¿
2−¿ ⇄ 2 I (aq) ¿
(1) I 2(aq) +2 S 2 O3 (aq)

Qr =¿ ¿ ¿

1
 + ¿¿
−¿+ H 3 O(aq) ¿
(2) CH 3 COOH (aq) + H 2 O (l) ⇄ CH 3 COO(aq)

Qr =¿ ¿
−¿⇄ Fe( OH )3(s )¿
3 +¿+3OH (aq) ¿
(3) Fe(aq)

1
Qr =
¿¿
2+ ¿+2 Ag(s )¿
+¿ ⇄Cu(aq) ¿
(4) Cu(s) +2 Ag(aq)

Qr =¿ ¿

II- Quotient de réaction à l’état d’équilibre

1- Définition

Le quotient de réaction à l’état d’équilibre, noté Qr , éq est la valeur que prend le quotient de la
réaction lorsque le système atteint l’état d’équilibre.
A l’état d’équilibre, les concentrations des espèces chimiques en solution ne varient plus.
Elles peuvent être déterminées par des méthodes physiques ou chimiques, par exemple le
dosage, pH-métrie et la conductimétrie.
2- Détermination du quotient de réaction à l’équilibre

Exemple : La détermination du quotient de réaction à l’équilibre par conductimétrie

Activité :
On mesure la conductivité d’une solution d’acide éthanoïque de concentration
C=0 , 05 mol⋅L−1 on trouve σ =343 μS/cm .

1- Déterminer les concentrations molaires des espèces chimiques dissoutes dans la

solution à l’équilibre.
2- Déterminer la valeur du quotient de la réaction à l’équilibre Qr , éq.
2 −1
Données : les conductivités molaires ioniques en mS⋅m ⋅mol
λ CH COO
3
−¿
=4 ,09 ¿ et λH 3
O+ ¿=35 ¿

Solution :
1-L’équation de la réaction est :
+ ¿¿
−¿+ H 3 O(aq) ¿
CH 3 COOH (aq) + H 2 O(l) ⇄ CH 3 COO(aq)

Le tableau d’avancement de la réaction est :

+ ¿¿
−¿+ H 3 O(aq) ¿
L’équation de la réaction CH 3 COOH (aq) + H 2 O (l) ⇄ CH 3 COO(aq)

2
 Les quantités de matières en ( mol )
Etat L’avancement
Etat initial 0 CV 0 0
En cours de x CV −x x x
transformation En excès
Etat x éq CV −x éq x éq x éq
d’équilibre

La conductivité est mesurée lorsque l’état d’équilibre est atteinte, donc :

σ =λ H 3
O+ ¿ ¿¿ ¿

D’après le tableau d’avancement, on a :

¿¿
On remplace dans l’expression de la conductivité, on obtient :
σ =¿

Donc :
x éq σ
=
V ¿¿
A.N :
x éq 343 ×10−3 × 102 mS ∙ m−1
=
V (35+ 4 ,09 ) mS ∙ m2 ∙ mol−1

Donc :
x éq −3
=0,877 mol ∙ m
V
D’où les concentrations des espèces chimiques présentes dans le mélange sont :
¿¿
On a :
CV −x éq x éq
[ CH 3 COOH ]éq = V
=C− =0 , 05−8 , 77 ×10
V
−4

Donc :

[ CH 3 COOH ]éq =4 , 91∙ 10−2 mol ∙ L−1

2- Le Quotient de réaction à l’équilibre est :
Qr , éq =¿ ¿ ¿

A.N :

3
 2
( 8 ,77 ∙ 10−4 )
Qr , éq = −2
4 , 91 ×10
−5
D’où : Qr , éq =1, 57 ∙ 10

III- Constante d’équilibre associée à une transformation chimique

Définition :
Le quotient de réaction à l’équilibre est une constante qui ne dépend pas de l’état initial du
système, ainsi on nomme la valeur du quotient de réaction à l’équilibre constante d’équilibre
et on la note K et elle dépend seulement de la température.
Exemple :
D’après l’exemple qu’on vient de traiter, pour la transformation suivante :
+ ¿¿
−¿+ H 3 O(aq) ¿
CH 3 COOH (aq) + H 2 O (l) ⇄ CH 3 COO(aq)

La constante d’équilibre à 25° C est :

K=Q r ,éq =¿ ¿ ¿

Remarque :
La transformation limitée conduit à un état d’équilibre, donc l’état final correspond à l’état
d’équilibre x f =x éq

IV- Influence de l’état initial et de la constante d’équilibre sur le taux

d’avancement à l’équilibre.
Le taux d’avancement de la réaction dépend de l’état initial du système et de la constante
d’équilibre.
1- Influence de l’état initial
Considérons le cas de la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau :
D’après le tableau d’avancement, on a :

L’eau est en excès, donc CH 3 COOH (aq) est le réactif limitant, c’est-à-dire :

CV −x max =0 donc : x max =C ∙V

On a : ¿¿

Connaissant le pH de la solution, on aura :

x éq =¿ ¿

Le taux d’avancement de la réaction à l’équilibre est :

xf x éq 10− pH ×V 10− pH
τ= = = =
x max x max CV C

4
Alors le taux d’avancement de la réaction dépend de l’état initial du système. Plus la solution
d’acide est diluée (C est petite), plus le taux d’avancement à l’équilibre est grand.
2- Influence de la constante d’équilibre
Considérons encore une fois la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau :
+ ¿¿
−¿+ H 3 O(aq) ¿
CH 3 COOH (aq) + H 2 O (l) ⇄ CH 3 COO(aq)

A partir du tableau d’avancement qu’on a tracé dans le paragraphe précédent, les

concentrations des espèces chimiques sont :
¿¿
CV −x éq x éq
[ CH 3 COOH ]éq = V
=C−
V

On sait que x max =CV

Le taux d’avancement est alors :

x éq x éq
τ= =
x max CV

Donc :
x éq
=C ∙ τ
V
La constante d’équilibre K est :
K=¿ ¿ ¿

Donc :

( )
2
x éq
V ( C ∙ τ )2
K= =
x éq C−C ∙ τ
C−
V
D’où :
2
Cτ
K=
1−τ
On en déduit que le taux d’avancement de la réaction dépend de la constante d’équilibre du
système. Plus la constante d’équilibre K est grande, plus le taux d’avancement est grand.
Remarque :
- On peut calculer le taux d’avancement τ connaissant la constante d’équilibre de la réaction.

- Une réaction dont la constante d’équilibre est supérieure à 104 peut être considérée comme
totale.

5
6