02 - Généralités Sur Les Solutions

GENERALITES SUR LES
SOLUTIONS
Dr Mamoudou Salif DJIGO
ANNEE 2021
DEFINITION
1- S O L U T I O N :mélange moléculaire homogène d’une ou
plusieurs espèces moléculaires (le ou les solutés) parmi une
autre espèce moléculaire plus nombreuse (le solvant).
Une solution = 1 seule phase

≠ systèmes dispersés :2 phases
:solutions micellaires ou pseudo-solutions (métaux colloïdaux,
phospholipides),
suspensions (soluté :solide)
émulsions (soluté :liquide)
2- lessolutions aqueuses sont

celles que l’on rencontre dans tous les milieux biologiques du
corps humain.
COMPARTIMENTS LIQUIDIENS
DE L’ORGANISME
Eau totale ≈ 60% du poids corporel (PC)
Compartiments :
intracellulaire ≈ 40% PC
extracellulaire ≈ 20% PC
plasmatique : compartiment intra
vasculaire (contenant les cellules
sanguines) ≈ 5%
et interstitiel (contenant toutes les
autres cellules) ≈ 15%
DE L’ORGANISME
Compartiment vasculaire
eau extracellulaire :le plasma
et eau intracellulaire dans le
globules .
Hématocrite
donne la répartition de l’eau
entre les globules et le plasma
rapport du volume des globules
au volume total de sang
normalement égal à 46% chez
l’homme et 42% chez la femme
DE L’ORGANISME
Échanges
Seuls les capillaires
permettent les échanges
entre les compartiments
liquidiens
entre plasma et liquide
interstitiel :paroi capillaire
entre liquide interstitiel et
liquide intracellulaire :
membrane plasmique
CLASSIFICATION DES SOLUTIONS
I- EN FONCTION DE LA TAILLE DES ELEMENTS DISSOUS
Solutions Solutions
micromoléculaires : macromoléculaires :
cristalloïdes colloïdes
Diamètre des ions et molécules Diamètre des molécules :
< 10 Å . (Acides, bases, sel, urée) 10 – 1000 Å (Protéines)
dialysables Non dialysables
Sédimentation non perceptible Sédimentation lente
Invisible à l’ultramicroscope Invisible au microscope optique

Visible à l’ultramicroscope
STRUCTURE DES SOLUTES
macromolécules biologiques (bio-polymères) :
association covalente d’un nombre limité de motifs
chimiques simples (les monomères),
niveaux d’organisation structurale

Structure primaire :succession de monomères
Structure secondaire :structuration de la chaîne de
monomères sous une forme bien précise
Exemple :pour l’ADN :double hélice de Crick etWatson
Structure tertiaire :repliement des différentes parties de

la chaîne de monomères sur elles-mêmes
La structure tertiaire conditionne souvent l’activité
biologique
Structure quaternaire :association de sous
unités polypeptidiques .
ex l'unité structurale de base des anticorps
consiste en 4 chaînes polypeptidiques :2
chaînes lourdes (H) et 2 chaînes légères (L)
I I . E N F O N C T I O N D E L A C H A R G E ELECTRIQUE
1 LES S O L U T I O N S N E UT R E S O U N O N ELECTROLYTIQUES
Les solutés ne se dissocient pas dans l’eau.Les molécules
sont électriquement neutres
Les solutions neutres (glucose, urée) laissent peu ou pas
du tout passer le courant électrique.
II-2 LES S O L U T I O N S I O N I Q U E S O U ELECTROLYTIQUES
Dissociation des solutions ioniques dans l’eau
La force de cohésion des édifices cristallins
est régie par la loi de Coulomb :
F= 1 x q q’
4 pe0 d2
e0 :permittivité du vide
e eau = 80 x e vide
force d’attraction coulombienne diminue d’un facteur 80 en solution
aqueuse
la distance entre les ions augmente,
La liaison s’affaiblit d’autant
on aboutit à une dissociation complète du cristal (électrolyte fort) ou
incomplète (d’un électrolyte faible)
SOLUTIONS IONIQUES O U ELECTROLYTIQUES
Définitions
Molécules neutres et particules chargées sont appelées :unités
cinétiques
On appelle osmoles N unités cinétiques
a= nombre de molécules dissociées
(degré de dissociation) nombre de molécules introduites
pour les électrolytes forts a = 1

pour les électrolytes faibles 0 < a< 1
Loi générale d’électroneutralité des solutions :

« la charge positive totale des cations est égale en valeur
absolue à la charge négative totale des anions »
SOLUTIONS IONIQUES O U ELECTROLYTIQUES
Phénomène de solvatation :
Chaque ion en solution,
s’entoure d’un certain
nombre de molécules d’eau
Impact sur la mobilité et la
taille réelle des ions
SOLUTIONS IONIQUES O U
ELECTROLYTIQUES
Force ionique :
valeur numérique qui caractérise l’état de la
solution à l’égard de ses propriétés
electrostatiques
elle est définie par la relation :
µ = 1 S C i zi2
2
SOLUTIONS IONIQUES O U
ELECTROLYTIQUES
Mobilité ionique U
Un ion de charge q placé dans un champ E se déplace sous l’action d’une
force F = qE
Il est freiné par la force de frottement liée à la viscosité du milieu
f = 6phr v (loi de Stokes )
Si qE = 6 phr v ,l’ion se déplace à vitesse constante v
v = qE v= U E U= q = Mobilité ionique
6 phr 6 phr U+ :mobilité cationique
U- :mobilité anionique
U :vitesse v de l’ ion dans un champ électrique unité (E = 1V/m)
Conductivité :c = F C z a (U - + U +) ohm-1 x m-1
Relation de KO H LRAU S C H
APPLICATIONS
Action biologique d’un composé se
produit que s’il est dissocié.(Le
cyanure de potassium n’est
dangereux que dissocié),
Expérience de Leduc :rôle d’un
champ électrique pour faire pénétrer
les ions dans les tissus.
F Le lapin relié à l’anode attirant les
CN- meurt
F alors que le lapin relié à la cathode
attirant les K+ survit.
APPLICATIONS
1- La diélectrolyse médicamenteuse (ionophorèse):
on utilise l’action des champs électriques pour faire pénétrer
dans l’organisme des médicaments en rhumatologie,médecine
du sport,neurologie
action calmante du calcium sur les névrites
action de la lithine sur certains rhumatismes
action de l’aconitine sur la névralgie faciale
action antimycosique du cuivre
action vaso-dilatatrice de l’iode sur les cicatrices, sur
l’hémiplégie,
APPLICATIONS
2- Dosage conductimétrique
Détermination de la concentration des ions
monovalents dans le plasma sanguin :Cl-,Na+ ,K + ,
CO 3 H-
CONCENTRATIONS
La concentration caractérise la solution du point de
vue quantitatif en précisant le rapport existant entre
solvant et soluté
Fraction molaire
Concentration massique (pondérale)
Concentration molaire
Concentration molale
Concentration osmolaire
Concentration osmolale
Concentration équivalente
CONCENTRATIONS
1- FRACTION MOLAIRE
2- CONCENTRATION PONDERALE (MASSIQUE) Cp

Masse de soluté par unité de volume de solution
CONCENTRATIONS
3- CONCENTRATION MOLALE Cm
Nombre de moles de soluté par unité de masse du solvant
4- CONCENTRATION MOLAIRE C
Nombre de moles de soluté par unité de volume du solution

CONCENTRATIONS
5- CONCENTRATION OSMOLAIRE w
Nombre d’osmoles par unité de volume de solution
w = C [ a (p – 1) + 1] = Ci
a : degré de dissociation
p : nombre d’ions provenant de la dissociation
w = Ci
i : coefficient d’ionisation i = a (p – 1) + 1
Pour les solutions neutres : a = 0, w = C
Pour les électrolytes forts : a = 1, w = C x p
Pour les électrolytes faibles : 0 < a < 1 , w = C [ a (p – 1) + 1]
CONCENTRATIONS
6- CONCENTRATION OSMOLALE
Nombre d’osmoles par unité de masse de solvant
7- CONCENTRATION EQUIVALENTE
Nombre d’équivalents-gramme par unité de volume de solution
Électroneutralité des solutions
Pour le biologiste, la concentration équivalente est évaluée globalement

:c’est la somme des concentrations équivalentes anionique et cationique.
ACTIVITE DES SOLUTIONS
ELECTROLYTIQUES
L’intensité d’un phénomène physique en fonction de la
concentration en électrolyte diminue lorsque la concentration
augmente.
Pour les électrolytes forts, Debye et Huckel attribuent les
anomalies observées à la diminution de la liberté des ions en
solution. En effet,Lorsque les solutions ne sont pas très
diluées, il y a des interactions entre les ions. La dissociation
est totale mais tous les ions formés ne sont pas également
utiles
Pour les électrolytes faibles, l’écart s’explique par la
diminution du degré de dissociation pour les fortes
concentrations
ACTIVITE DES SOLUTIONS
ELECTROLYTIQUES
Activité ionique = concentration apparente telle

qu’elle peut être estimée par ses effets physico-chimiques =
concentration utile.
a=gC
C :concentration réelle
g :coefficient d’activité, varie avec µ :force ionique
Pour µ << 0 ,001 g ≈1,

Pour µ > 0,1 ,g << 1 et cela d’autant plus que la valence des
ions en solution est élevée.
LOI DE DILUTION D’OSTWALD
Pour des électrolytes faibles comme CH 3 COOH, CO 3 H 2, ….
AB A+ + B –
Le nombre d’ions A + et B - formés par unité de temps est
proportionnel à AB et à une constante k1,dépendant de la
température.
v1 = k1 [AB]
Le nombre de moléculesAB qui se reforment est proportionnel au
nombre d’ionsA et B présents et à une autre constante k2
dépendant également de la température.
v2 = k2 [A] [B]
A l’équilibre,les vitesses de formation sont égales :
k1 [AB] = k2 [A+] [B-]
[A+] [B-] = k1 = K (T ) loi d’action de masse
[AB] k2
LOI DE DILUTION D’OSTWALD
Pour les électrolytes faibles :
[A+] = [B-] = a C
[AB] = C ( 1 - a )
K(T) = [A+] [B-] = (a C) 2 = a 2 C = K(T) Loi de dilution d’Ostwald
[AB] C ( 1 - a ) (1 - a )
Si a <<1 K = a 2 C a = Ö K/C
si C tend vers 0 a tend vers 1
Aux dilutions infinies,tous les électrolytes sont totalement dissociés et se
comportent comme des électrolytes forts.
Si a non négligeable devant 1:résoudre l’équation a2C + Ka - K = 0
a = -K + Ö K 2 + 4KC
2C
OBJECTIFS DU COURS
A la fin du cours, l’étudiant(e) doit être capable de
Définir une solution vraie, une solution neutre et électrolytique
D onner des exemples de solutions micromoléculaires et macromoléculaires
Décrire les mécanismes de la solubilisation, de la dissociation électrolytique et de la
solvatation
Énoncer la loi générale d’électroneutralité des solutions
Évaluer la force ionique d’une solution ou d’un mélange de solutions
Calculer la concentration en ions monovalents d’un électrolyte binaire à partir de la
relation de Kolrauch
Décrire l’expérience de Leduc et donner son intérêt dans les applications médicales
Caractériser quantitativement une solution en utilisant les différents modes d’expression
des concentrations
Préparer une solution diluée de concentration donnée à partir d’une solution mère de
concentration donnée
Comprendre ce que représente l’activité d’une solution par rapport à sa concentration
réelle et savoir la calculer
Utiliser la loi de dilution d’Ostwald pour évaluer les coefficients de dissociation des
solutions

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GENERALITES SUR LES

Une solution = 1 seule phase

2- lessolutions aqueuses sont

I- EN FONCTION DE LA TAILLE DES ELEMENTS DISSOUS

Sédimentation non perceptible Sédimentation lente

Invisible à l’ultramicroscope Invisible au microscope optique

niveaux d’organisation structurale

Structure tertiaire :repliement des différentes parties de

pour les électrolytes forts a = 1

Loi générale d’électroneutralité des solutions :

Si qE = 6 phr v ,l’ion se déplace à vitesse constante v

2- CONCENTRATION PONDERALE (MASSIQUE) Cp

Nombre de moles de soluté par unité de masse du solvant

Nombre de moles de soluté par unité de volume du solution

Électroneutralité des solutions

Pour le biologiste, la concentration équivalente est évaluée globalement

Activité ionique = concentration apparente telle

Pour µ << 0 ,001 g ≈1,

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