TD_ CHM103
TD_ CHM103
TD_ CHM103
Département de Chimie
Prérequis :
Equivalent
Titre d’une solution (normalité N, molarité M, concentration massique T)
Indicateurs colorés
Dosage acido-basique, dosage redox
Calcul de précision
Réponses : 2°) [Mg2+] = 0,05 mol.l-1 ; [Cl-] = 0,2 mol.l-1 ; [K+] = 0,1 mol.l-1 ; [Al3+] = 0,2 mol.l-1 ;
[NO3-] = 0,6 mol.l-1
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2.) Quelle est la molarité d’alcool sachant que la masse volumique de l’alcool
pur est 0,8Kg.cm-3 ?
3.) Lors de la préparation d’un vin de noix, on fait macérer une dizaine de noix
vertes dans 200cm3 de marc titrant 45°. Le volume de la solution non
récupérée après élimination des noix par filtration est de 190 cm 3 et le titre
reste proche de 45°. On ajoute ensuite du vin rouge à 13° pour terminer la
préparation.
Réponses : 1°) V alcool= 13,50 cm3 ; Titreapéritif = 13 ,5° ; 2°) M = 2,348 mol.l-1 ;
3°) Vapéritif = 2030 cm3
Réponses : 1°) MKBrO3 = 0,0166 mol.l-1 et TKBrO3 = 2,78 g.l-1 ; 2-b) N = M = 0,08 ; T = 22,24 g.l-1
Quelle masse de ce sel faudra-t-il dissoudre dans l’eau pour obtenir 100 ml d’une
solution de concentration en ions Fe2+ égale à 0,1 mol.l-1 ?
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2.) On veut préparer avec précision 200 ml d’une solution de même
concentration en ions SO42- que la solution précédente mais ne comportant
pas d’ions Fe2+. On utilise pour cela du sulfate de sodium hydraté solide
NaSO4.7H2O (M = 268 g.mol-1). Quelle quantité faudra-t-il en dissoudre ? Si on
part de sulfate anhydre Na2SO4 (M = 142 g.mol-1) quelle quantité devra-t-on
utiliser ?
1.) Expliquer le principe du dosage et écrire la réaction rédox qui a eu lieu lors
de ce dosage.
2.) On dispose d’une solution de concentration 10 g par litre de KMnO4.
Réponses : 2°) ξ = 3,15.10-6 mol ; n(Mn2+) = 3,15.10-6 mol et n(Fe3+) = 1,5755.10-5 mol, soit
1,9.1018 ions Mn2+ et 9,48.1018 ions Fe3+ ; 3°) MFer II = 0,055 mol.l-1
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3.) L’attaque de 0,935 g d’un alliage contenant du manganèse Mn amène ce
dernier à l’état Mn2+ et on suppose que tous les autres éléments métalliques
sont passés à leur état d’oxydation maximal.
Mn = 55 O =16 K = 39.
Le dosage d’éthanol (C2H5OH) dans le sang s’effectue par une méthode dite dosage
en retour. L’éthanol est d’abor oxydé en acide acétique (CH3COOH) en présence
d’un excès d’une solution acidifiée de dichromate de potassium (Cr 2O72-) qui se
réduit en ions Cr3+. Le dichromate restant dans la solution est neutralisé par un
excès d’une solution d’iodure de potassium KI, avec transformation de I- en I2.
L’iode libéré est décoloré par les ions thiosulfates S2032- qui se transforme en
S4O62-
Cet automobiliste est-il en infraction avec la loi sachant que le taux légal maximal
d’alcool dans le sang est fixé à 500 mg.l-1?
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Calculer la concentration en ions Cu2+ lorsqu’à V0 = 100 ml de S0 on ajoute, de
façon indépendante :
Réponses : CS1 = 0,02 M ; CS2 = CS3 = CS0 = 0,1 M ; CS4 = 0,05 M ; CS5 = 0,3 M ; CS6 = 0,294 M.
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SERIE N°2
Prérequis :
Electoneutralité d’une solution
Constantes d’équilibre en solution aqueuse (hydrolyse, acidité, basicité, …),
constante ionique de l’eau
Potentiel d’hydrogène pH
Approximation sur l’autoionisation de l’eau, la dissociation d’un acide,
d’une base
[Na+] = 10-2 mol.l-1; [Ca2+] = 1,5.10-2 mol.l-1; [SO42-] = 1,7.10-3 mol.l-1; [PO43-] =
1,2.10-2 mol.l-1; [HCO3-] = 1,3.10-3 mol.l-1.
L’analyse totale de la solution montre qu’elle contient également des ions nitrate.
Réponses : pH = 6,609
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2.) Que devient cette constante à 70°C en faisant l’approximation que les
enthalpies et les entropies sont indépendantes de la température entre 25 et
70°C ?
3.) Les solutions d’acide acétiques auront-elles tendance à être plus ou moins
acides à 70°C qu’à 25°C ?
1.) Indiquer quel est l’ion (H3S+ ou HS-) qui joue dans le sulfure d’hydrogène
liquide, un rôle analogue à celui de l’ion hydronium dans la dissociation de
l’eau.
2.) Définir le pH dans le sulfure d’hydrogène liquide.
On donne le tableau suivant, concernant les acides et les bases définis selon
Bronsted :
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2.) Quel volume de la solution 0,01 M de NaOH restait-il dans le récipient avant
sont remplissage ?
Réponses : 3°)
t°C 10 20 37 40 80
4°) Aux températures indiquées, seule la solution S1 est acide, toutes les autres
sont basiques.
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C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
10-1 5.10-2 10-2 5.10-3 5.10-4 5.10-5 10-5
Justifier l’ordre des acidités pour ces trois composés à partir de leur structure.
Réponses : 2°) pHA = 3,44 ; pHB = 2,95 ; pHC = 2 ,37 ; 3°) Vbase = 5 ml ; pHA = 4,88 ;
pHB = 3,90 ; pHC = 2,49.
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Réponses : 1°) Veau = 270,2970 ml respectivement 2°) Veau = 450,49950 ml
respectivement.
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SERIE N°3
Prérequis :
Calcul du pH
Réactions prépondérantes
Réponses : pH = 5,3
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1.) NH4HS
2.) (NH4)2S
Réponses : 3) pH = 4,5
3.) On dissout 10-3 mole de chlore dans un litre de solution aqueuse de soude
de pH = 11,3. Calculer le pH de la solution obtenue.
Que devient ce pH si l’on ajoute 20 ml d’une solution aqueuse d’acide
chlorhydrique de concentration 0,1 mol.l-1?
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4.) Si maintenant on fait barboter du chlore dans un litre d’eau pure à
température ambiante, la quantité totale dissoute est égale à 14,2 g et le pH
mesuré est égal à 1,5. En déduire la constante d’équilibre K2 de l’équilibre
(2) :
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2.) On ajoute dans cette solution 15 ml de NaOH de concentration de 2 mol.l-1.
Quel est le pH de la solution ainsi obtenue ?
3.) a) Calculer les variations de pH, ΔpHa et ΔpHb, observées lors de l’addition,
soit de 1,5.10-2 mole de H3O+, soit de 1,5.10-2 mole de OH- dans la solution
obtenue en 2).
b) Comparer les valeurs absolues de ΔpHa et ΔpHb. Conclure.
4.) Les pKa des couples acido-basiques de tyrosine sont les suivants : 2,2 ; 9,1 et
10,1.
a) Tracer en fonction du pH, le diagramme des espèces prédominantes de
la tyrosine, en utilisant la formule AH3.
b) En considérant que l’addition de 10-3 mole de tyrosine, dans la solution
préparée en 2), ne fait varier le pH de cette solution que très faiblement,
sous quelles forme majoritaire est la tyrosine dans cette solution ?
c) Quelle est la formule majoritaire de la tyrosine dans l’eau pure et quel
est le pH de la solution ainsi obtenue ? Justification ?
CH3 – CH - COOH
NH3+
1.) Sachant qu’en solution aqueuse l’alanine donne lieu aux équilibres acido-
basiques suivants :
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Calculer à 298 K les deux pKa de cet acide aminé. En déduire la formule
majoritaire sous laquelle se présente l’alanine en milieu aqueux neutre.
2.) Utilisant les valeurs des pKa déterminées ci-dessus, indiquer sur un
diagramme les espèces prédominantes en fonction du pH à 298 K.
3.) Quel serait le pKa de la fonction acide carboxylique si celui-ci était mesuré,
non à 298 K, mais dans l’eau bouillante ? On ne demande pas la
démonstration des formules utilisées.
4.) Par ailleurs on veut préparer une solution tampon acide acétique-acétate
de sodium de pH =4,6. On dispose pour ce faire d’acide acétique (masse
molaire 60 g/mol) et d’acétate de sodium (masse molaire 82 g/mol).
a) Ecrire sans la démontrer la formule donnant pH dans la zone tampon.
b) Combien doit-on peser d’acide acétique et d’acétate de sodium pour
obtenir un litre de solution de pH = 4,6 à la concentration totale 0,1
mol.l-1. On donne le pKa de l’acide acétique : 8,4.
5.) Dans un litre de solution tampon de pH = 4,6 préparé comme ci-dessus, on
dissout 0,01 mole d’alanine. Quelles seront les concentrations de ces
différentes espèces acido-basiques présentes dans le milieu ?
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SERIE N°4
Prérequis :
Solubilité, produit de solubilité
Réactions de précipitation, de complexation et leurs constantes
Ks = 0,96.10-10.
2.) Calculer sa solubilité dans une solution (NH4)2SO4 de molarité 0,01 mol.l-1.
3) V’ = 413,266 l
1.) Quelle est la quantité de Ag2CO3 perdue après lavage et quelle est la
concentration du réactif X dans la solution restante ?
2.) On reproduit deux fois cette opération. En déduire la quantité de Ag2CO3
restante et la concentration du réactif X dans le liquide final.
3.) Montrer qu’il est préférable d’opérer en trois fois 100 cm3 d’eau plutôt
qu’en une fois 300 cm3 d’eau.
1.) Lequel des deux sulfates précipite le premier ? Quelle est en ce moment là,
la concentration du sulfate de sodium ?
2.) Quand le sulfate du deuxième cation commence par précipiter à son tour,
quelle est la valeur de la concentration du premier cation dans la solution ?
Quelle est alors la concentration des ions Na+ ?
3.) Est-il possible de séparer Ca2+ et Ba2+, par précipitation sélective des
sulfates ?
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SERIE N°5
Prérequis :
Piles électrochimiques
La f.e.m
Formule de Nersnt
Potentiel d’une pile
Cu|Cu2+ (aq, 10-2 mol.l-1)||Zn2+ (aq, 10-2 mol/l-1)|Zn est égale à -1,1V
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Préciser la réaction chimique qui produit l’énergie électrique lorsque cette cellule
est utilisée en tant que générateur électrique. Indiquer le pôle + et le pôle – de la
pile et lorsqu’elle débite, le sens de circulation des électrons et du courant dans le
circuit extérieur.
Exercice V : PILE
Une pile est constituée de deux compartiments (1) et (2) reliés par une jonction :
(1) électrode de Cd plongeant dans une solution contenant des ions Cd 2+ dont la
concentration est égale à 1 mol.l-1
(2) électrode de Pt plongeant dans une solution contenant des ions Cr3+ et des ions
Cr2O72- à la concentration de 1 mol.l-1 (solution de pH=0).
1.) Quels sont les équilibres aux électrodes lorsque la pile ne débite pas ?
Quelle est alors la polarité de la pile et combien vaut la f.é.m. ?
2.) Quelle est la réaction globale de décharge ? Est-ce un équilibre chimique ?
3.) On réalise une autre pile avec une solution identique dans le compartiment
1, mais avec une autre solution de MnO4-/Mn2+ dans le compartiment 2
(avec [MnO4-]=10-3 mol.l-1 ; [Mn2+]=10-1 mol.l-1 et pH=2). Quelle est la
polarité de la pile et combien vaut sa f.é.m. ?
4.) Même question que ci-dessus, mais le pH de la solution 2 est égal à 1.
Réponses : 1°) f.é.m. = 0,083 V ; 3°) f.é.m. = 0,012V ; 4°) f.é.m.= 0,084V.
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Problème II : TITRAGE DE L’EAU OXYGENEE PAR LE PERMENGANATE
Dans un bécher, on dispose d’une eau oxygénée H2O2 ; C0 = 0,055 mol.l-1
tamponnée à pH=0. On titre V0 =10 ml par du permanganate de potassium 1/60
mol.l-1 = C.
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