KATALIS POLIMER

TUGAS KIMIA KATALIS

Disusun oleh:
Fina Fatimatuz Zahro NIM. 24030116130089
Ika Chasanatun Ni’mah NIM. 24030116140091
Sarah Listya Amalia NIM. 24030116130099
Ayub Indra NIM. 24030116130103
Fitria Rahmasari NIM. 24030116130105
Salma Aisyafalah NIM. 24030116130108
Iffat Fadhilah NIM. 24030116120025
Via Mariani Sihole NIM. 24030116120028
Widiani Puspita Sari NIM. 24030116120029

DEPARTEMEN KIMIA
FAKULTAS SAINS DAN MATEMATIKA
UNIVERSITAS DIPONEGORO
SEMARANG
2019
1
I. Definisi Katalis Polimer
Katalis polimer merupakan polimer yang memiliki gugus aktif secara
katalis. Bagian katalis biasanya melekat pada rantai samping polimer sintetik
seperti polistirena. Katalis polimer biasanya digunakan sebagai katalis untuk
berbagai jenis sintetik organik. Polimer cross-linked sering digunakan sebagai
bahan pendukung polimer karena ketidaklarutannya. Katalis polimer yang
tidak larut dapat dengan mudah dipisahkan dari campuran reaksi dan dapat
digunakan kembali.

II. Aspek Umum dari Katalis Polimer

Reaksi kimia dalam proses green-chemistry biasanya memerlukan

penggunaan katalis untuk mempercepat suatu reaksi. Katalis seharusnya
dipisahkan dari campuran reaksi ketika reaksi selesai. Harapannya adalah
katalis dapat diperbaiki dan digunakan kembali. Namun sebagian besar katalis
tidak dapat di daur ulang dengan mudah.
Ketika molekul yang memiliki aktivitas katalik dimobilisasi ke polimer
cross-linked maka dengan mudah katalis polimer dipisahkan dari campuran
reaksi dengan penyaringan sederhana. Polimer linear juga dapat dipisahkan
melalui proses presipitasi. Karena polimer tidak mudah menguap,
penggunaan katalis polimer dapat mengurangi toksisitas dan bau.
Ada banyak aplikasi katalis polimer dalam sintesis organik. Sebagai
contoh, banyak kompleks organologam telah digunakan sebagai katalis dalam
berbagai reaksi untuk menunjukkan selektivitas dan spesifisitas yang tinggi.
Karena katalis kompleks ini biasanya sulit diperoleh kembali, teknik
imobilisasi polimer adalah salah satu alternatif penting.
Untuk menggunakan katalis pelarut anorganik, polimer organik seperti
polistirena digunakan sebagai pendukung polimer untuk katalis. Di sisi lain,
penggunaan air sebagai media reaksi juga penting dalam sintesis organik yang

2
 lebih ramah lingkungan untuk mengurangi penggunaan pelarut organik
beracun.
Polimer hidrofilik atau amifilik digunakan sebagai polimer support
dalam media berair. Terlebih lago, jika katalis polimer menunjukkan angka
turnover dan frekuensi turnover yang cukup, katalis polimer berkinerja tinggi
seperti itu berlaku untuk sistem aliran kontinu. Suatu larutan reaktan
dimasukkan ke dalam kolom yang dikemas dengan katalis polimer yang tidak
larut. Produk yang diinginkan diperoleh terus menerus dengan menggunakan
sistem ini.
Tidak hanya peningkatan proses kimia melalui katalis polimer,
lingkungan micro dalam jaringan polimer terkadang memengaruhi aktivitas
katalitik. Dalam beberapa kasus, katalis polimer menunjukkan aktivitas
katalitik yang lebih tinggi dibandingkan dengan katalis yang tidak didukung
yang sesuai dalam larutan homogen. Karena katalis polimer memiliki fitur
yang menarik, sangat berguna untuk aplikasi dalam banyak sintesis organik
canggih.

III. Katalis Polimer dalam Sintesis Organik

Contoh katalis polimer yang digunakan daam sintesis organik adalah

poli (4-vinilpiridin) (gambar 1) dalam bentuk basanya dan polistirena
tersulfonasi (gambar 2) dalam bentuk asamnya, di mana bertindak sebagai
katalis dalam beberapa reaksi katalis asam dan basa. Contoh lain adalah
mikroenkapsulasi spesies Os yang sangat beracun ke dalam polimer.
Phenoxyethoxymethyl polystyrene (gambar 3) digunakan untuk persiapan
mikroenkapsulasi OsO4, yang berguna sebagai katalis yang lebih aman dari
dihydroxylation olefin. Asam Lewis bekerja sebagai katalis penting dalam
berbagai transformasi kimia dalam sintesis organik. Sebagai contoh, baik
ytterbium (III) polystyrene sulfonate (gambar 4) dan scandium (III) bis
(trifluoromethanesulfonate) (gambar 5) berguna untuk berbagai reaksi

3
 organik seperti pembentukan asetal, reaksi aldol, alkilasi, reaksi aza-Diels-
Alder, dan pembukaan cincin epoksida. . Katalis asam Lewis polimer ini
tersedia secara komersial. Banyak katalis asam Lewis lainnya yang
diimobilisasi ke resin polistirena juga telah dikembangkan. Katalis-katalis
tersebut mudah dipisahkan dari campuran reaksi setelah reaksi selesai. Katalis
polimer yang diperoleh dari campuran reaksi biasanya digunakan kembali
untuk reaksi selanjutnya.

IV. Katalis Polimer dalam Sintesis Asimetri

Katalisis asimetri merupakan salah satu aplikasi katalis polimer yang

paling menarik dalam reaksi organik. Sintesis asmetris disebut juga sintesis
kiral, yaitu sintesis yang memperkenalkan kiralitas yang diinginkan.
Lingkungan mikro dalam katalis polimer kiral dapat memengaruhi reaksi
stereoselektivitas. Contoh-contoh khas dari katalis polimer termasuk logam
4
 transisi kiral dan organokatalis kiral dirangkum dalam makalah ini. Sejumlah
katalis polimer kiral dibuat dengan imobilisasi jenis katalis kiral ke dalam
rantai samping. Contohnya cincin aromatik dari polistirena dapat dengan
mudah dimodifikasi untuk melekatkan katalis kiral pada rantai sampingnya.

V. Polimer Katalis Terdiri dari Kiral Logam Transisi Senyawa Kompleks

Berbagai katalis kiral yang diimobilisasi polimer untuk reaksi

enansioselektif telah dikembangkan. Kompleks ligan kiral logam transisi
adalah salah satu pilihan katalis yang menjanjikan untuk mengubah reaksi
menjadi polimer. Di antara berbagai katalis logam transisi kiral, contoh-
contoh berikut menunjukkan beberapa keunggulan katalis polimer.

Di antara katalis hidrogenasi asimetris yang dikembangkan untuk

reduksi keton, kompleks dari kiral 1,2-diamin dan RuCl2 / difosin,
memberikan satu contoh katalis yang paling efisien. Berbagai katalis polimer
yang mengandung kompleks Ru kiral telah digunakan untuk hidrogenasi
asimetris. Polystyrene (PSt) -immobilized chiral 1,2-diamine (7) dan PEG-
immobilized chiral 1,2-diamine (8) secara efektif digunakan sebagai ligan
polimer kiral dari katalis Ru.

5
 Gambar 2 menunjukkan katalis polimer dan penggunaannya dalam
hidrogenasi asetofenon enantioselektif (9). Kompleks Chiral Ru dibuat dari
7, XylBINAP ((S) - (-) - 2,20-bis [di (3,5-xylyl) phosphino] -1,10-binaphthyl),
dan RuCl2 menunjukkan aktivitas katalitik yang sangat baik dalam
hidrogenasi asimetris dari keton aromatik. Katalis polimer ini dapat didaur
ulang berkali-kali tanpa kehilangan aktivitas katalitiknya.

Aplikasi lain yang menarik dari katalis polimer yang mengandung ligan
1,2-diamina kiral adalah hidrogenasi asimetris dalam kondisi resolusi kinetik
dinamis (DKR). Dengan menggunakan katalis polimer yang dibuat dari
polimer 11, (R) -BINAP, dan RuCl2, hidrogenasi asimetris dari a- (N-
benzoyl-N-methylamino) propiophenone (12) melalui DKR dilakukan untuk
menghasilkan alkohol syn-b-amida 7 secara eksklusif dengan
enantioselectivity hampir sempurna (Gbr. 3) [4]. Katalis polimer
menunjukkan stereoselektivitas yang lebih tinggi dibandingkan dengan
katalis berat molekul rendah yang sesuai dalam sistem larutan homogen.
Contoh ini mengungkapkan bahwa lingkungan mikro yang dibuat dalam
jaringan polimer sangat memengaruhi kinerja stereoselektif katalis. Dalam
polimer 11, unit hidroksietil metakrilat dan ikatan silang metakrilat
memberikan lingkungan mikro yang sesuai untuk katalis.

6
 Metode nyata dari reduksi asimetris tanpa gas hidrogen adalah transfer
hidrogenasi asimetrik, yang merupakan metode katalitik yang menjanjikan
untuk sintesis alkohol dan amina kiral. Salah satu katalis asimetrik yang kuat
untuk reduksi enansioselektif dari senyawa karbonil dan imina di bawah
kondisi reaksi hidrogenasi transfer adalah kompleks logam transisi-TsDPEN
(TsDPEN p-toluenesulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine) yang
dikembangkan oleh Noyori dan Ikariya. Lemaire et al. melaporkan contoh
pertama imobilisasi 1,2-difenilfadiediamina monosulfonilasi menjadi
polistiren yang saling terkait. Dalam reduksi asetofenon enantioselektif,
katalis polimer ikatan silang Lemaire menunjukkan aktivitas katalitik yang
lebih rendah dengan 84% ee. Berat molekul katalis yang sesuai dalam sistem
larutan menghasilkan 94% ee. Banyak perbaikan direalisasikan ketika
struktur amonium sulfonat kuaterner dimasukkan ke dalam polistiren yang
saling berhubungan. Ligan kiral polimer siap dibuat dengan terpolimerisasi
(Gbr. 4).

Katalis polimer yang mengandung amonium sulfonat kuaterner

memberikan konversi kuantitatif dengan 98% ee dalam pengurangan
asetofenon. Contoh ini menunjukkan bahwa modifikasi struktural dari
polimer pendukung adalah penting dan kadang-kadang memberikan aktivitas
7
 katalitik dan stereoselektivitas yang lebih tinggi dengan polymercatalyst.
Pendekatan lain yang menarik dari katalis polimer adalah menggunakan
mikrosfer sebagai polimer pendukung. Karena mikrosfer memiliki luas
permukaan yang relatif besar, pemuatan katalis yang tinggi dimungkinkan.
Mikrosfer polimer difungsikan dengan ligan TsDPEN kiral dibuat dengan
polimerisasi presipitasi. Monodisperse, ikatan poli (divinylbenzene) and
poly(methacrylic acid-co-ethylene glycol dimethacrylate) mikrosfer dengan
mikrosfer (R, R) -TDPEN berhasil dibuat dengan polimerisasi presipitasi.
Situs pengenalan bagian (R, R) -TsDPEN ke dalam mikrosfer polimer dapat
dikendalikan dengan mengubah urutan penambahan monomer yang sesuai.
Tidak hanya polystyrene tetapi juga dukungan polimer lainnya seperti PEG,
PE dan silika yang digunakan.

VI. Katalis Polimer yang Mengandung Organokatalis Kiral

Organakatalis kurang rekatif dibandingkan dengan katalis logam

transisi, sehingga dibutuhkan dalam jumlah banyak. Umumnya organokatalis
dibutuhkan 10 mol % untuk seluruh reaksi. Organokatalis sangat penting
digunakan ketika proses reaksi organik berlangsung dalam fasa larutan.
Kelemahan penggunaan organakatalis dalam sistem larutan yaitu pemisahan
katalis amfifilik dari campuran reaksi. senyawa yang termasuk organik
amfilik seperti garam ammonium kuartener, garam fosfonium, dan oligo
etilen glikol. Kesulitan tersebut mampu dihindari dengan penggunaan
organokatalis polimer. Ada beberapa aplikasi katalis polimer yang
mengandung organokatalis, sebagai berikut :

1. Penggunaan garam ammonium kuartener kiral sebagai organokatalis

polimer dalam alkilasi asimetris turunan glisin, sehingga menghasilkan
asam amino aktif.

8
2. Garam ammonium kuartener kiral yang dikembangkan oleh Maruoka.
Menunjukan tingkat aktivitas katalitik yang tinggi dengan
enantioselektivitas yang hampir sempurna.

3. Organokatalis berasal dari turunan alkaloid cinchona.

Tidak hanya sangat aktif dan stereoselektif dalam reaksi alkilasi asimetris
tetapi juga sebagai katalis yang berguna untuk beberapa jenis transformasi
asimetris lainnya.

9
 Organokatalis berbasis alkaloid cinchona telah terikat polimer yang
digunakan sebagai katalis dalam transformasi asimetris. Namun, kebanyakan
berakhir dengan penurunan enansioselektivitas dan reaktivitas karena
imobilisasi dalam polimer ikatan silang yang tidak larut

VII. Kesimpulan

Berbagai macam katalis polimer telah dikembangkan dan digunakan

dalam sintesis organik. Terutama karena fasilitas dari kegunaan recovery dan
recycle-nya, katalis polimer terimobilisasi dapat dimanfaatkan. Kemajuan
tentang katalis polimer kiral belakangan ini memberikan strategi baru dalam
sintesis asimetris. Katalis polimer kiral tidak hanya memiliki kelebihan dapat
digunakan kembali tetapi memiliki potensial yang sangat besar untuk
meningkatkan peforma dari reaksi stereoselektif. Polimer kiral rantai utama
memberikan aplikasi yang menjanjikan dalam reaksi yang menyerupai enzim
kedepannya.

10