ORGANOMETALLIC

OUR TEAM

Ahnasiya Intan Arzety Lanove Dwi Rahma Putri

Pemata Sari Zein Ramadani Andriani

NIM : 22521046 NIM : 22521047 NIM : 22521048

 INTRODUCTION
Senyawa organologam adalah senyawa kimia yang mengandung setidaknya
satu ikatan antara unsur logam dan atom karbon yang termasuk dalam
molekul organik. Bahkan unsur metaloid seperti silikon, timah, dan boron
diketahui membentuk senyawa organologam yang digunakan dalam
beberapa reaksi kimia industri .

Katalisis reaksi dimana molekul target adalah polimer atau obat-obatan

dapat dilakukan dengan bantuan senyawa organologam, menghasilkan
peningkatan laju reaksi.

Umumnya, ikatan antara atom logam dan karbon milik senyawa organik
bersifat kovalen. Ketika logam dengan elektropositivitas yang relatif tinggi
(seperti natrium dan litium) membentuk senyawa ini, sifat karbanion
ditunjukkan oleh karbon yang terikat pada atom logam pusat.
 HISTORY
Perkembangan awal dalam kimia organologam termasuk sintesis senyawa metil
arsenat oleh Louis Claude Cadet yang terkait dengan kakodil, penemuan William
Christopher Zeise mengenai kompleks platinum-etilena, penemuan Edward Frankland
mengenai dietil- dan dimetil seng, penemuan Ludwig Mond atas Ni(CO)4, dan senyawa
organomagnesium Victor Grignard. (Meskipun tidak selalu diakui sebagai senyawa
organologam, biru Prusia, kompleks besi-sianida bervalensi-campuran, pertama kali
disiapkan pada tahun 1706 oleh pembuat cat Johann Jacob Diesbach sebagai polimer
koordinasi pertama dan bahan sintetis yang mengandung ikatan logam-karbon.)
Produk yang melimpah dan beragam dari batubara dan minyak bumi mengarah pada
katalisis Ziegler-Natta, Fischer-Tropsch, hidroformilasi yang melibatkan CO, H2, dan
alkena sebagai bahan baku dan ligan.

Pengakuan kimia organologam sebagai subbidang yang berbeda memuncak dalam

Hadiah Nobel untuk Ernst Fischer dan Geoffrey Wilkinson untuk karyanya pada
metalosena. Pada tahun 2005, Yves Chauvin, Robert H. Grubbs dan Richard R.
Schrock berbagi Hadiah Nobel untuk metatesis olefin dikatalisis-logam.
 Struktur Senyawa
Organologam
Sifat ikatan karbon-logam sangat bervariasi, mulai dari ikatan yang pada
dasarnya ionik hingga ikatan kovalen utama. Sedangkan struktur bagian organik
dari senyawa organologam memiliki beberapa efek pada sifat ikatan karbon-
logam, identitas logam itu sendiri jauh lebih penting. Semakin besar karakter
elektropositif logam, semakin besar pula karakter ionik ikatan karbon-logam.

Karbon terikat dengan atom elektropositif dalam senyawa organologam. Jadi

karbon memiliki muatan negatif, dan logam memiliki muatan positif. Akibatnya,
bagian organik selalu nukleofilik dan basa. Dengan demikian, senyawa
organologam dapat bertindak baik sebagai nukleofil maupun basa.
 Suatu senyawa dianggap sebagai organologam jika mengandung setidaknya satu ikatan
logam-karbon (M―C) di mana karbon adalah bagian dari kelompok organik. Biasanya,
gugus organik mengandung ikatan karbon-hidrogen (C―H); misalnya, gugus metil
sederhana, CH3, dan homolog yang lebih besar seperti gugus etil, C2H5, yang menempel
pada atom logam hanya melalui satu atom karbon. (Gugus alkil sederhana seperti ini
sering disingkat dengan simbol R.) Gugus organik yang lebih rumit termasuk gugus
cyclopentadienyl, C 5H5, di mana kelima atom karbon dapat membentuk ikatan dengan
atom logam. Istilah metalik ditafsirkan secara luas dalam konteks ini; jadi, ketika gugus
organik melekat pada metalloid seperti boron (B), silikon (Si), germanium (Ge), dan
arsenik (As), senyawa yang dihasilkan dianggap organologam bersama dengan yang
mengandung logam sejati seperti lithium (Li), magnesium (Mg), aluminium (Al), dan besi
(Fe). "Logam" dalam senyawa organologam dapat mencakup sebagian besar unsur,
dengan pengecualian nitrogen (N) dan fosfor (P) dalam kelompok 15 dan semua unsur
dalam kelompok 16 (kelompok oksigen), 17 (halogen), dan 18 (gas mulia).
 01
Persiapan Senyawa
Organik
Ada berbagai langkah untuk menyiapkan
senyawa organik yang membedakannya dari
senyawa lain.
 1. Reaksi Langsung: Dimulai Dengan Logam
Reaksi langsung didefinisikan sebagai penambahan oksidatif halida organik ke logam. Ini
adalah reaksi penting dan cara paling umum untuk memulai kimia organologam. Ketika suatu
logam bersifat monovalen, ia menghasilkan logam halida dalam jumlah yang sama.

Diantara Grup logam, lithium membentuk senyawa organik yang paling berharga. Di
laboratorium, hidrokarbon atau dietil eter digunakan sebagai media reaksi. Reaksi lebih
cepat dalam eter, tetapi reagen menyerang pelarut.
 2. Metatesis 3. Hidrometalasi
Metatesis molekul organologam MR Penambahan logam hidrida ke ikatan
dan biner halida EX adalah metode rangkap disebut hidrometalasi, dan
sintesis umum dalam kimia mengarah pada pembentukan ikatan
organologam. Reaksi metatesis sering logam-karbon.
dapat diprediksi dari keelektronegatifan EH +H2C = CH2→ E – CH2– CH3
atau pertimbangan asam-basa keras dan Reaksi ini didorong terutama oleh
lunak. kekuatan ikatan C―H yang tinggi
relatif terhadap sebagian besar
MR + EX → ER + MX
kekuatan ikatan E―H. Dua reaksi
4Li(CH 3 ) + SiCl 4 → 4LiCl + Si(CH 3 ) 4 hidrometalasi yang penting adalah
Al 2 (CH 3 ) 6 + 2BF 3 → 2AlF 3 + 2B(CH 3 ) 3 hidroborasi dan hidrosilasi,
 02
Klasifikasi Senyawa
Organologam
 1. Senyawa Organologam
Berikat Ion
Senyawa organologam dari alkali, logam alkali tanah,
Lantanida, dan aktinida sebagian besar membentuk senyawa
ionik.

Properti:

● Ini adalah padatan seperti garam yang tidak berwarna

● Mereka bertindak sebagai elektrolit ketika menyatu
● Ini tidak larut dalam pelarut non-polar
● Ini dihidrolisis oleh air dan membebaskan hidrokarbon
 2. σ– Senyawa Organologam
terikat
Ikatan kovalen hadir antara atom logam dan atom karbon dari gugus
organik. Logam dengan sifat elektropositif rendah membentuk ikatan
semacam ini. Atom non-logam dan atom logam elektropositif lemah
membentuk jenis senyawa ini. Sebuah atom logam dan atom karbon
berbagi sepasang elektron, membentuk aσ- ikatan dalam senyawa ini.

Contoh,

( CH3)3SnCl ;( CH3)2SiCl2;(C2H5)4 Pb ;( CH3)2Zn

 3. π– Senyawa 4. Senyawa Organologam
Organologam terikat Berikat Multisenter

Ini adalah senyawa logam dengan

Senyawa di mana spesies yang
alkena, alkin, benzena, dan senyawa
kekurangan elektron berikatan
cincin aromatik lainnya. Dalam
longgar ada dengan koordinasi
kompleks ini, logam dan ligan
logam seperti Li,Be,Al, dll.
membentuk ikatan yang melibatkanπ-
elektron ligan. Contoh umumnya
adalah garam Zeise, ferrocene, dan di
benzene chromium. Juga, molekul
asetilena, etilen, dan aromatik
memberikan senyawa ini.
 3


a. Reaksi
Organologam
Reaksi yang melibatkan modifikasi ligan
 1. Insertion Reaction
Reaksi penyisipan merupakan suatu reaksi yang menyisipkan suatu
molekul kedalam suatu senyawa organologam. Molekul yang menyisip
kedalam senyawa organologam ini dapat bertindak sebagai 1,1 insertion
dan 1,2 insertion, kedua hal ini merupakan suatu acuan bagaimana
molekul ini menyisipkan dirinya diantara logam dan ligan senyawa
organologam yaitu apakah menggunakan satu atom untuk mengikat
logam dan ligan (1,1 insertion) atau molekul tersebut mempunyai dua
atom yang satu mengikat logam sedangkan atom lain mengikat ligan (1,2
insertion). Contoh reaksi insertion dapat ditunjukan dari siklus reaksi
dibawah ini (reaksi penyisipan di dalam kotak)
 Pada reaksi disamping dapat
dijelaskan bahwa senyawa
HNi(CO)2Cl direaksikan dengan
senyawa RCH=CH2 maka senyawa
RCH=CH2 akan menyisip diantara
logam dengan atom H. Reaksi ini
merupakan 1,2 insertion, dimana
ada dua atom C pada senyawa ini,
satu atom C mengikat logam Ni dan
atom C yang lain mengikat H,
akibatnya ikatan rangkap pada
molekul RCH=CH2 berubah
menjadi tunggal karena elektronnya
dipakai untuk mengikat logam dan
atom H.
 2. Carbonyl Insertion (Alkyl
Migration)
Insersi yang paling banyak dipelajari, melibatkan reaksi CO dengan
kompleks alkil menghasilkan produk asil [-C(=O)R]
contoh, reaksi CH3Mn(CO)5 dengan CO

Dari persamaan, dapat diduga bahwa CO terinsersi langsung pada ikatan

Mn-CH3, namun mekanisme lain juga mungkin terjadi. Ada 3 mekanisme
yang mungkin:

• Mekanisme 1: insersi CO (insersi langsung CO pada ikatan logam-
karbon)

• Mekanisme 2: migrasi CO (menghasilkan insersi CO intramolekular.

Melibatkan inetrmediat 5-koordinasi, dengan tempat kosong untuk CO
yang akan masuk)
• Mekanisme 3: migrasi alkil (gugus alkil bermigrasi dan
terikat ke CO di posisi cis terhadap alkil. Melibatkan
intermediat 5-koordinasi dengan tempat kosong untuk CO yang
akan masuk)
 3. Hydride Elimination
• Ditandai dengan pemindahan atom hidrogen dari ligan ke logam
• Dapat dipertimbangkan sebagai reaksi adisi oksidatif, dengan
peningkatan biloks (karena hidrogen yang dipindahkan dalam bentuk
H-) dan bil koord
• Jenis paling umum adalah  eliminasi (reaksi kebalikan dari insersi
1,2), dimana proton di posisi  pada ligan alkil akan ditransfer ke
logam, dengan intermediat dimana logam, karbon  dan , dan
hidrida berada di bidang planar.
 4. Abstraction
Reaction
• Merupakan reaksi eliminasi
dimana bilangan koordinasi
logam tidak mengalami
perubahan
• Melibatkan penghilangan
substituen dari ligan, biasanya
oleh reagen dari luar kompleks
seperti asam Lewis
• Dua tipe abstraksi, penghilangan
substituen di posisi 𝛼 𝑑𝑎𝑛 𝛽
(terhadap logam)
 3


b. Reaksi
Organologam
Reaksi yang melibatkan penambahan atau
kehilangan ligan
 Reaksi yang melibatkan penambahan atau kehilangan ligan
• Beberapa reaksi penting untuk senyawa organologam melibatkan
perubahan bilangan koordinasi logam melalui penambahan atau
kehilangan ligan
• Jika muatan formal logam tetap saat kehilangan atau penambahan
elektron, maka reaksi tersebut disebut sabagai reaksi adisi atau disosiasi,
• Jika perubahan biloks terjadi, maka reaksinya disebut adisi oksidatif atau
eliminasi reduktif

Tipe reaksi Perubahan bilangan Perubahan bilangan

koordinasi oksidasi formal
logam
Adisi Meningkat Tidak ada
Disosiasi Berkurang Tidak ada
Adisi oksidatif Meningkat Meningkat
Eliminasi reduktif Berkurang Berkurang
A. Disosiasi dan substitusi ligan
a) Disosiasi CO
CO dapat hilang oleh panas ,atau fotokimia. Hasil reaksinya adalah
penyusunan ulang molekul, atau penggantian CO oleh ligan lain

Umumnya, hanya CO yang mengalami disosiasi dari logam pusat. Ligan lain
dapat lepas dari logam melalui disosiasi, dibantu oleh efek sterik ligan,
• Kebanyakan reaksi termal melibatkan penggantian CO oleh ligan lain, L,
dengan laju reaksi yang tidak tergantung pada konsentrasi L (orde 1
terhadap logam) ==> konsisten dengan mekanisme disosiasi karena CO
lepas dengan lambat diikuti masuknya L secara cepat

CO lepas dari kompleks 18 elektron

Penambahan L ke
intermediat 16 elektron

Maka penentu laju adalah lepasnya CO, dengan hukum laju

b) Disosiasi fosfin
Efek sterik fosfin, dapat dijelaskan menggunakan “cone angle” (Tolman)

cone angle

Keberadaan ligan meruah (bulky) dengan „cone angle‟ besar, membuat

sekeliling logam menjadi padat/ramai, maka akan mempercepat disosiasi
ligan……> dikatakan juga sebagai akibat efek sterik yang besar
• Untuk reaksi di bawah, semakin besar ‘cone angle’ semakin cepat L lepas
dari kompleks
B.Adisi Oksidatif (OA)
• Reaksi ini mengakibatkan naiknya bilangan oksidasi, dan bilangan
koordinasi logam
• Reaksi paling penting untuk organologam dan katalisis
• Kebalikan reaksinya adalah eliminasi reduktif

• Contoh, pemanasan Fe(CO)5 dengan kehadiran I2 memicu terbentuknya

cis-I2Fe(CO)4

(Adisi oksidatif)
• Pengetahuan tentang bilangan oksidasi ligan sangat membantu
• Atom hidrogen dan radikal organik diperlakukan sebagai anion: H- (hidrida);
CH3- (metil); C6H5- (fenil); C5H5- (h5 -C5H5)
• Adisi oksidatif kompleks d8 segiempat datar memiliki kekhasan kimiawi
yang penting
• Contoh kompleks Ir (iridium), biloks meningkat dari I ke III, dan bil koord
meningkat dari 4 ke 6
• Penambahan ligan bisa di posisi cis atau trans,
dengan demikian ligan baru
berada di posisi yang sangat
dekat dengan ligan lama
®® memungkinkan interaksi
antar ligan dalam kompleks
Siklometalasi
• Reaksi yang meletakkan logam ke dalam cincin organik
• Yang paling umum adalah ortometalasi, yaitu adisi oksidatif dimana posisi
orto dari cincin organik terikat dengan logam

Tidak semua reaksi siklometalasi adalah adisi oksidatif

C. Eliminasi reduktif (RE)

• Reaksi kebalikan dari adisi oksidatif

• Reaksi ke kanan meningkatkan biloks dan bil koord (OA), sementara

reaksi ke kiri melibatkan penurunan biloks dan kil koord (RE)
• Reaksi eliminasi reduktif seringkali mengeliminasi molekul seperti R-H,
R-R’, R-X, H-H (R, R’= alkil; X= halogen) yang mungkin merupakan
senyawa organik yang penting
• Di beberapa kasus, fragmen R-R’ mengalami penataulangan, atau reaksi
lain saat masih terikat ke logam .
• Laju relatif eliminasi
reduktif, dipengaruhi keruahan ligan

• Di tiap contoh, reaksi RE

menghasilkan metana.
Kompleks paling padat/ramai
Pd(CH3)2(PPh3)2 dan mengalami
reaksi RE paling cepat
D. Penggantian nukleofilik
• Reaksi penggantian ligan dapat dijelaskan sebagai substitusi
nukleofilik, dimana ligan baru merupakan nukleofil
• Kompleks bermuatan negatif dapat bertindak sebagai nukleofil
• Contoh [(h5-C5H5)(CH3)Mo(CO)3] dapat mengganti iodida dari metil
iodida

• [Fe(CO)4]2- merupakan nukleofil penting. Senyawa induknya

Na2Fe(CO)4 (reagent Collman) dikembangkan oleh Cooke dan Collman
melalui reaksi natrium dengan Fe(CO)5 dalam dioksana.
 dioksana

2Na + Fe(CO)5 ®
Na2Fe(CO)4.1,5 dioksana + CO

 Anion nukleofil penting lainnya adalah [Co(CO)4]-

(dikembangkan oleh Heck), nukleofil lunak yang disintesis dari
reduksi Co2(CO)8 [Co(CO)4]- bereaksi dengan halida organik
menghasilkan kompleks alkil: [Co(CO)4]- + RX ® RCo(CO)4+
X-
• Kompleks alkil bereaksi dengan CO dengan menginsersikan CO ke ikatan
kobalt-alkil menghasilkan kompleks asil

• Kompleks asil dapat bereaksi dengan alkohol menghasilkan ester

• Reaksi HCo(CO)4 (asam kuat), dengan basa dapat menghasilkan

[Co(CO)4]- kembali, sehingga prosesnya menjadi katalitik
 Properti
Deskripsi singkat dari beberapa fitur senyawa organologam diberikan di
bawah ini;

1. Sebagian besar senyawa organologam, terutama yang memiliki gugus

hidrokarbon aromatik atau berstruktur cincin, ada dalam bentuk padat.
2. Di alam, ikatan atom logam-karbon seringkali sangat kovalen.
3. Senyawa ini, terutama yang dibentuk oleh logam yang sangat
elektropositif, dapat bertindak sebagai zat pereduksi.
4. Senyawa yang mengandung logam yang sangat elektropositif seperti
natrium atau litium sangat mudah menguap dan dapat terbakar secara
spontan.
5. Senyawa organologam telah ditemukan beracun bagi manusia dalam
banyak kasus.
 BENEFITS
1. Katalisis homogen: Senyawa organologam atau zat antara yang berasal dari kompleks logam
transisi mengkatalisasi sejumlah besar reaksi dalam larutan. Misalnya, katalis Wilkinson[ RhCl
( halh3)3] digunakan sebagai katalis dalam hidrogenasi alkena.
2. Pemurnian logam: Dalam pemurnian logam, logam tidak murni pertama-tama diubah menjadi
karbonil, dan didekomposisi untuk menghasilkan logam murni.
3. Sintesis organik: Mereka banyak digunakan untuk mensintesis berbagai jenis senyawa organik,
seperti senyawa organolitium dan organomagnesium, yang biasa digunakan dalam sintesis
berbagai jenis senyawa organik.
4. Katalisis heterogen: Senyawa organologam, seperti trialkil aluminium yang dicampur dengan
logam halida transisi, seperti titanium triklorida atau tetraklorida, juga dapat digunakan sebagai
katalis heterogen untuk polimerisasi alkana suhu rendah.
5. Pertanian: Benih diperlakukan dengan organologam seperti etil merkuri klorida untuk
mencegah infeksi pada tanaman muda.
6. Pengobatan: Berbagai senyawa organoarsenik digunakan sebagai pengobatan utama untuk
sifilis. Karet silikon digunakan dalam operasi modern sebagai suku cadang dalam tubuh.
7. Bidang industri elektronik dan otomotif : Tembaga digunakan untuk membuat kabel listrik,
titanium digunakan untuk aloi pada pesawat luar angkasa, kerangka sepeda dan pesawat terbang.
 RINGKASAN
Dari tulisan diatas dapat disimpulkan bahwa
senyawa organologam adalah senyawa Organik
yang mengandung ikatan karbon-logam.
Mereka banyak digunakan untuk mensintesis
berbagai jenis senyawa organik, obat-obatan,
produk pertanian, dll. Namun demikian,
Senyawa ini juga menjadi penyebab berbagai
masalah lingkungan karena beberapa sifat
racun dari senyawa ini.
 REFERENCE
https://byjus.com/chemistry/organometallic-compounds/

https://www.britannica.com/science/organometallic-compound/Metal-clusters#ref277993

https://vicariaadelina.blogspot.com/2016/03/senyawa-organometalic-atau-organologam.html

https://www.embibe.com/exams/organometallic-compounds/#
Classification-of-Organometallic-Compounds

https://id.wikipedia.org/wiki/Kimia_organologam
THANK YOU