Aula 14

TEORIA DAS COLISÕES

META
Descrever os efeitos das colisões no nível molecular.

OBJETIVOS
Ao final desta aula, o aluno deverá:
aplicar a teoria das colisões e relacionar com a formação dos produtos; e
identificar os fatores que afetam a formação do complexo ativado.

PRÉ-REQUISITOS
Conhecimento as condições que afetam as velocidades das reações;
saber utilizar as leis da velocidade;
e conhecimento da teoria cinética molecular dos gases.

Eliana Midori Sussuchi

Samísia Maria Fernandes Machado
Valéria Regina de Souza Moraes
 Química I

INTRODUÇÃO
Na aula 13, iniciamos o estudo da cinética química.
Aprendemos os fatores que afetam as velocidades das reações e também
vimos como determinamos a lei da velocidade para as reações químicas.
Nesta aula, estudaremos a teoria das colisões, que se baseia na teoria
cinética molecular, explicando os efeitos no nível molecular. A teoria cinética
molecular, também conhecida como a teoria das moléculas em movimento,
já foi apresentada na aula 09 quando estudamos os gases. Esta teoria explica
tanto a pressão quanto a temperatura em nível molecular. Na teoria cinética
molecular dos gases supõe-se que os átomos ou moléculas que constituem
os gases, são massas pontuais que se movem ao redor com uma energia
cinética média, proporcional à temperatura do gás.
Posteriormente, veremos quais os fatores que afetam a formação do
complexo ativado ou estado de transição, onde se encontra um arranjo
específico dos átomos no topo de uma barreira energética.

A figura acima fornece uma base para o entendimento das implicações do modelo da teoria das
colisões para reações simples de um único passo. (Fonte: w3.ufsm.br)

248
 Teoria das colisões Aula 14
REAÇÕES QUÍMICAS

Na maioria das reações químicas, as velocidades aumentam à medida

que a temperatura aumenta. Você já deve ter observado como a comida
deixada fora da geladeira estraga mais rapidamente.
Em um laboratório de química ou mesmo em uma indústria é desejável
que as reações ocorram mais rapidamente, por isso, frequentemente são
realizadas a altas temperaturas.
No entanto, muitas vezes também é desejável abaixar a temperatura de
uma reação para diminuir a sua velocidade. Isso é feito muitas vezes para
evitar reações explosivas ou incontroláveis, que poderiam ser perigosas.
Vendo desta forma, fica fácil entendermos os efeitos da temperatura
nas velocidades das reações.
Mas, como e por que a temperatura influencia a velocidade de uma
reação? Esta é uma questão muito interessante, você não acha?
Na aula 13, vimos que as velocidades das reações são afetadas tanto
pelas concentrações dos reagentes quanto pela temperatura.
A teoria das colisões tem como idéia central a teoria cinética molecular,
pois estamos analisando os efeitos no nível molecular. Esta teoria diz que
as moléculas devem se chocar (colidir) para reagir.
Assim sendo, quanto maior o número de colisões por segundo, maior será a
velocidade da reação.
De forma semelhante, quanto maior for a concentração das moléculas
de reagentes, maior o número de colisões e, com isso, maior a velocidade
da reação.
Em uma comparação com a teoria cinética molecular de gases (aula
09), o aumento da temperatura aumenta as velocidades moleculares. Se as
moléculas se movem mais rapidamente, elas irão colidir com mais energia
e com mais freqüência, aumentando, assim, as velocidades da reação. Este
efeito é observado para toda amostra de um gás ou de um líquido.
Do ponto de vista real, algumas moléculas apresentam energias muito
baixas, outras, energias muito elevadas, mas a maioria apresenta energia
intermediária. Mas, quando a temperatura aumenta, a energia média das
moléculas também irá aumentar, da mesma forma que a fração que possui
energias mais elevadas.
Uma pergunta bastante interessante é: você acha que para uma reação
ocorrer, basta que as moléculas dos reagentes se choquem?
A resposta a esta pergunta é NÃO !!
Você seria capaz de dizer o porquê?
Em primeiro lugar, já sabemos que para uma reação ocorrer, é neces-
sário que os reagentes se encontrem.
Um encontro entre duas moléculas em um gás é uma colisão, sendo
esta a base para construirmos a teoria das colisões de reações.

249
 Química I

Para você entender o que estuda esta teoria, vamos imaginar que as
moléculas dos reagentes se comportam como bolas de bilhar quebradiças:
se ocorrer uma colisão entre duas delas a uma velocidade baixa, elas sim-
plesmente irão se separar, mas se elas se chocarem a uma velocidade maior
elas poderão se despedaçar.
Assim, se duas moléculas colidem com uma energia menor do que
uma determinada energia cinética, elas simplesmente se separam. Mas,
se elas se encontrarem com uma energia maior do que a energia cinética
necessária, ligações podem quebrar-se e novas ligações podem se formar,
gerando moléculas novas.
No entanto, para a reação ocorrer, é necessário mais do que uma coli-
são. Para muitas reações, apenas uma quantidade muito pequena de colisões
leva a uma reação.
Um exemplo disto é a mistura dos gases H2 e I2 a temperatura e pres-
são ordinárias. Sob estas condições, cada molécula sofre aproximadamente
1010 colisões por segundo.
Se cada colisão desta resultasse na formação de HI, a reação se com-
pletaria em menos de um segundo.
No entanto, a temperatura ambiente não é isso que acontece, pois a
reação ocorre muito lentamente. Aproximadamente uma em cada 1013
colisões produzirá uma reação.
Mas, então, o que impede da reação ocorrer mais rapidamente?
Uma resposta a esta pergunta é a necessidade de que as moléculas co-
lidam com um arranjo exato para reagirem, o que, muitas vezes, significa
que somente uma fração muito pequena das colisões seja eficaz.
Assim, na maioria das reações, as moléculas devem ser orientadas de certa maneira
durante as colisões para que a reação ocorra.
Estas orientações relativas das moléculas durante suas colisões deter-
minam se os átomos estão orientados de forma apropriada para formar
novas ligações ou não.
Vamos analisar um exemplo, considerando a reação de átomos Cl com
NOCl, segundo a reação abaixo:

Existem duas maneiras possíveis para que os átomos de Cl e as mo-

léculas de NOCl possam colidir: uma é efetiva, enquanto a outra não é.
É fácil percebermos que a reação ocorrerá se a colisão colocar os áto-
mos de Cl juntos para que eles possam formar a molécula Cl2. Esta maneira
de colisão é mostrada na Figura 1(a). (corresponde ao átomo de Cl)
No entanto, se a colisão ocorrer do modo que está mostrado na Fi-
gura 1(b), a reação não será efetiva e, assim, não permitirá a formação dos
produtos.

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 Teoria das colisões Aula 14

Figura 1: Duas maneiras possíveis de colisão entre os átomos de Cl e as moléculas de NOCl.

(a) Se as moléculas estiverem orientadas de forma apropriada, uma colisão suficientemente energé-
tica levará à reação. (b) Se as moléculas estiverem orientadas de forma errada, não ocorrerá reação.
Fonte: Brown, T. L.; et al. Química, a ciência central, 9 ed. São Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005).

Este modelo mostra que, de fato, muitas colisões não levam a uma
reação simplesmente porque as moléculas não estão orientadas da forma
correta.
No entanto, este não é o único fator que determina a ocorrência, ou
não, de uma reação. Um fator normalmente até mais importante para
determinar se as colisões resultam em uma reação é a energia de ativação.
O químico sueco Svante Arrhenius, em 1888, sugeriu que as moléculas
devem possuir certa quantidade mínima de energia para poder reagir.
Mas, de onde vem esta energia?
De acordo com a nossa teoria das colisões, essa energia vem das energias
dos movimentos (cinética) das moléculas ao se colidir.
Durante a colisão, a energia cinética que uma molécula possui pode ser
usada para esticar, dobrar e quebrar ligações, levando a reações químicas.
É fácil você entender que, se as moléculas se moverem muito lenta-
mente, ou seja, com pouca energia cinética, elas simplesmente se chocarão
sem provocar mudanças em suas estruturas. (lembre-se do exemplo das
bolas de bilhar quebradiças).
Para que as moléculas reajam, elas devem colidir com energia cinética
total igual ou maior a um valor mínimo. Esta energia mínima necessária
para iniciar uma reação é chamada de energia de ativação, Ea.
Para que os reagentes formem os produtos, é necessário que as ligações
sejam quebradas nos reagentes.
Você já aprendeu que, para quebrar uma ligação, é preciso fornecer
energia para a molécula.
Assim, a energia de ativação, Ea, é a energia mínima necessária para
iniciar uma reação química.
É importante que você saiba que, para cada reação, existe uma energia
de ativação apropriada, ou seja, ela não tem um valor fixo para todas as

251
 Química I

reações. Até porque você já sabe, por exemplo, que a energia necessária para
quebrar uma ligação Carbono-Cloro (C-Cl) é diferente da energia necessária
para quebrar uma ligação Carbono-Carbono (C-C).
Para você entender o que representa realmente a energia de ativação,
Ea, vou dar um exemplo do dia-a-dia.

A centelha gerada por um dispositivo de aço golpeado

contra um Ferrocerium provendo a energia de ativação
para iniciar a combustão de um Bico de Bunsen. (Fonte:
www.ptkipedia.org).

Imagine que você queira fazer uma bola passar por um pequeno morro.
Para que a bola ultrapasse o pequeno morro, você precisa chutar a bola
com uma energia cinética suficiente para que ela consiga ir para o outro lado.
Se seu chute for fraco (de baixa energia cinética), a bola não ultrapassará o
morro. Ao contrário, ela poderá até chegar ao morro, mas voltará depois.
Da mesma forma acontece com as moléculas em uma reação quími-
ca: elas certamente exigem uma certa quantidade de energia mínima para
quebrar as ligações existentes durante uma reação.
Vamos ver um exemplo real?
A isonitrila de metila (H3C- N≡C) pode se rearran-jar na molécula
acetonitrila (H3C- C≡N).
Neste rearranjo, podemos imaginar a passagem por um estado inter-
mediário onde o grupo N≡C da molécula estaria posicionada lateralmente:

252
 Teoria das colisões Aula 14

A Figura 2 mostra a variação da energia da molécula durante este rearranjo.

Figura 2: Diagrama de energia versus caminho da reação de rearranjo da isonitrila de metila.

(Fonte: Brown, T. L.; et al. Química, a ciência central, 9 ed. São Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005).

Neste diagrama observamos que é necessário fornecer energia para

esticar a ligação entre o grupo H3C e o grupo N≡C para permitir que o
grupo N≡C gire. Posteriormente ao giro do grupo N≡C, a ligação C-C
começa a se formar e a energia da molécula diminui.
Esta barreira de energia representa a energia necessária para forçar a
molécula a passar pelo estado intermediário relativamente instável para
formar o produto final.
A partir deste gráfico, começamos a entender o que é energia de ativa-
ção, Ea, que pode ser definida como a diferença de energia entre a energia
inicial da molécula e a energia mais alta ao longo do caminho da reação.
O arranjo específico dos átomos no alto desta barreira é chamado
complexo ativado ou estado de transição.
No complexo ativado, as ligações iniciais se esticaram e enfraqueceram,
enquanto as novas ligações estão apenas parcialmente formadas.
É importante também você saber que no complexo ativado existe
uma combinação de duas moléculas que podem seguir para a formação do
produto ou voltar as suas estruturas iniciais.

253
 Química I

Se você olhar novamente para o gráfico da Figura 2, irá observar que

a energia dos produtos é menor do que dos reagentes.
Quando isso acontece, dizemos que a reação é exotérmica. Neste caso,
a conversão de isonitrila de metila (H3C- N≡C) para acetonitrila (H3C-C≡N)
libera uma quantidade de energia, sendo considerada, então, uma reação
exotérmica.
Nós podemos também observar que a variação de energia para a reação,
ΔE, não tem efeito na velocidade de reação.
Na verdade, a velocidade da reação depende do valor da energia de
ativação, Ea; geralmente quanto mais baixa for a Ea, mais rápida é a reação.
Ainda observando o gráfico da Figura 2, percebemos que a reação
inversa, ou seja, conversão de acetonitrila (H3C- C≡N) para isonitrila de
metila (H3C-N≡C), é endotérmica.
Neste caso, a barreira de Energia de ativação, Ea, é igual a soma de
ΔE e de Ea.
Mas, você deve estar se perguntando como cada molécula de isonitrila de
metila obtém energia suficiente para ultrapassar a barreira de ativação?
A partir da teoria cinética molecular, sabemos que, à medida que a
temperatura aumenta, a energia cinética total aumenta.
Assim, essa energia é conseguida através de colisões com outras mo-
léculas. Neste momento é necessário que você dê uma revisada na teoria
cinética molecular dos gases abordada na aula 09.
O gráfico da Figura 3 mostra a distribuição das energias cinéticas em
uma amostra de moléculas de gás a duas temperaturas diferentes, compa-
rando-as com a energia mínima necessária para que a reação ocorra, a Ea.

Figura 3: Distribuição das energias cinéticas em uma amostra de moléculas de gás a duas tempe-
raturas diferentes (Fonte: Brown, T. L.; et al. Química, a ciência central, 9 ed. São Paulo: Pearson
Prentice Hall, 2005).

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 Teoria das colisões Aula 14
Neste gráfico você pode observar que na temperatura mais alta uma
quantidade muito maior de moléculas tem energia cinética maior do que a
Ea, causando um aumento na velocidade da reação.
A quantidade (fração, f) de moléculas que tem energia igual ou maior
que a Ea é dada pela equação:
Ea
−
f =e RT

Onde R é a constante dos gases (8,314 J/mol K) e T é a temperatura

em Kelvins (K).

Vamos supor uma situação para que você tenha uma idéia da ordem
de grandeza de f.
Suponha que a Ea seja 100 kJ/mol e que T seja 300 K.
Usando a equação chegaremos a um valor de f igual a 3,8 x 10-18, um
valor muito pequeno.
À T = 310 K, teremos um valor de f igual a 1,4 x 10-17.
Assim, um aumento de apenas 10 Kelvins na temperatura, temos um
aumento de 3,7 vezes na fração de moléculas que possuem no mínimo 100
kJ/mol de energia.

A EQUAÇÃO DE ARRHENIUS

Arrhenius descobriu que, para a maioria das reações, o aumento na

velocidade com o aumento da temperatura é não-linear. Esta observação
pode ser vista no gráfico da figura 4.

Figura 4: Variação da constante de velocidade de primeira ordem para o rearranjo da isonitrila de

metila em função da temperatura (Fonte: Brown, T. L.; et al. Química, a ciência central, 9 ed. São
Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005).

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 Química I

Neste gráfico vemos que a variação da constante de velocidade, k, para

o rearranjo da isonitrila de metila em função da temperatura apresenta-se
de forma não-linear.
Ele descobriu que as velocidades das reações dependem da energia e
da freqüência das colisões entre as moléculas reagentes, da temperatura e
da geometria correta das colisões.
Estes fatores estão resumidos na equação de Arrhenius:
− Ea
k = Ae RT

Onde k é a constante de velocidade, Ea é a Energia de ativação, R é a

constante dos gases (8,314 J/K mol) e T é a temperatura em K.
O parâmetro A é chamado de fator de freqüência, que relaciona-se
com o número de colisões e a fração das colisões que têm a geometria
correta. O valor de A é constante, ou quase constante, à medida que a
temperatura varia.
O fator e -Ea/RT é interpretado como a fração de moléculas que apresentam o
mínimo da energia necessária para reagir. Seu valor é sempre menor do que 1.
À medida que o valor de Ea aumenta, k diminui porque a fração de
moléculas que possui a energia necessária para reagir é menor.
Sendo assim, podemos dizer que as velocidades de reações diminuem à medida
que Ea aumenta.
A equação de Arrhenius tem muita importância, pois pode ser usada
para duas finalidades em especial:
1. calcular o valor da Energia de ativação a partir da dependência da cons-
tante de velocidade, k, em relação à temperatura, T.
2. calcular a constante de velocidade, k, para determinada temperatura se
a Energia de ativação e A forem conhecidos.
Mas, para isso, precisaremos aplicar o logaritmo natural, ln, a ambos
os lados da Equação anterior. Assim, obteremos:

ln k = ln A - Ea
RT
Rearranjando a equação acima, ela torna-se a equação de uma reta que
relaciona k a (1/T), da seguinte forma:

ln k = ln A - Ea 1
Equação de Arrhenius
R T

y = a + bx Equação de uma reta

256
 Teoria das colisões Aula 14
Assim, temos possibilidade de calcular Ea a partir dos valores experi-
mentais de k em diversas temperaturas.
Neste caso, precisaremos ter os dados experimentais para desenhar um
gráfico. No entanto, além do método gráfico, podemos obter a energia de
ativação, Ea, de forma matemática.
Se conhecermos k em duas temperaturas diferentes, podemos escrever
uma equação para cada uma dessas condições:

ln k1 = ln A - Ea
RT1
ou ln k2 = ln A - Ea
RT2

Se subtrairmos uma equação da outra, teremos:

k2 Ea 1 1
ln k2 - ln k1 = ln
k1
= - R T2
- T1

Vamos usar esta equação para resolver um problema real?

Problema: Considere a reação de decomposição do HI:

2HI(g) →→ H2(g) + I2(g)

Calcule o valor da energia de ativação, Ea, usando os valores de k de-

terminados em duas temperaturas diferentes.

k1= 2,15 x 10-8 L/(mol.s) em T1= 650 K

k2= 2,39 x 10-7 L/(mol.s) em T2= 700 K

Resolução:
Como temos os valores de k1, T1, k2 e T2, podemos usar a equação
abaixo para calcular a Energia de ativação, Ea.

k2 Ea 1 1
ln k2 - ln k1 = ln
k1
= - R T2
- T1

Assim, substituindo os valores, temos:

k2 2,39 x 10-7 L/(mol.s) Ea 1 1

ln
k1
= ln
-8
2,15 x 10 L/(mol.s)
= - 700 K
-
8,314 J/mol. K 650 K

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 Química I

Realizando os cálculos por partes, temos:

Resolvendo a equação, temos:

Assim, a Energia de ativação, Ea, é igual a:

Ea = 182,4 kJ/mol

Lembre-se: 103 é igual a 1000, portanto, pode ser representado por k (quilo).

EFEITO DOS CATALISADORES SOBRE

A VELOCIDADE DE REAÇÃO

Um catalisador é uma substância que aumenta a velocidade de uma

reação química sem que ele próprio sofra uma mudança química perma-
nente durante o processo.
Os catalisadores são muito comuns. Muitas reações no nosso organis-
mo, na atmosfera, nos oceanos ou na indústria química, ocorrem com o
auxílio de catalisadores.
Um exemplo é a produção de oxigênio, O2, pelo aquecimento do clorato
de potássio (KClO3). A reação envolvida neste processo é representada na
seguinte equação química:

Se não estiver presente um catalisador, o KClO3 se decompõe muito

lentamente, mesmo com forte aquecimento.
No entanto, misturando MnO2 (dióxido de manganês) com KClO3
antes do aquecimento, a reação ocorre mais rapidamente.
O dióxido de manganês (MnO2) pode ser recuperado dessa reação
em grande parte sem alterações, fazendo com que o processo químico
total seja o mesmo. No entanto, MnO2 atuou como um catalisador para a
decomposição de KClO3.
Atualmente existem muitas pesquisas nas indústrias químicas envol-
vendo a busca por catalisadores para reações de importância comercial.
Uma destas pesquisas envolve meios de inibir ou remover os catalisadores

258
 Teoria das colisões Aula 14
que promovem reações indesejáveis, tais como as reações envolvidas na
corrosão de metais.
Existem dois tipos de catalisadores:

a) homogêneo e
b) heterogêneo.

CATÁLISE HOMOGÊNEA

Quando temos um catalisador presente na mesma fase que as moléculas

dos reagentes, o chamamos de catalisador homogêneo.
Sem um catalisador, a decomposição da solução aquosa de peróxido
de hidrogênio, H2O2(aq), em água (H2O) e Oxigênio (O2), ocorre muito
devagar:
2H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g)

No entanto, na presença do íon de brometo, Br-(aq), a decomposição

ocorre rapidamente, segundo a equação química mostrada a seguir:

2Br-(aq) + H2O2(aq) + 2H+(aq) → Br2(aq) + 2H2O(l)

Após a adição de NaBr(aq) ao H2O2(aq), é observado a formação de

uma solução marrom, devido a formação de Br2(aq).
No entanto, esta não é a reação completa, pois se assim fosse o íon
brometo (Br-) não seria considerado um catalisador, uma vez que ele forma
o Br2.
Assim, o peróxido de hidrogênio, H2O2, também reage com Br2(aq)
formado, segundo a equação química abaixo:
Br2(aq) + H2O2(aq) → 2Br-(aq) + 2H+(aq) + O2(g)
Somando as duas equações acima, temos:

Enfim, quando H2O2 se decompõe completamente, temos a formação

de uma solução incolor de Br-(aq) no final.
Desta forma, o íon brometo (Br-) pode sim ser considerado um cata-
lisador desta reação, pois acelera a reação total sem ele próprio sofrer uma
modificação líquida.
O Br2 é considerado um intermediário, pois é formado primeiro e,
logo a seguir, é consumido.

259
 Química I

Vamos voltar ao efeito do catalisador.

Um catalisador pode afetar a velocidade da reação alterando o valor da
energia de ativação, Ea, ou do fator de freqüência, A.
No entanto, o efeito catalítico mais dramático vem da redução da
energia de ativação, Ea.
Como regra geral, podemos dizer que um catalisador abaixa a Energia
de ativação total das reações químicas, fornecendo um mecanismo com-
pletamente diferente para ela.
No nosso exemplo, temos uma reação cíclica reversível do catalisador
com os reagentes, onde temos a ocorrência de duas reações sucessivas de
H2O2 com brometo e bromo.
Sabendo que essas reações juntas servem como um caminho catalítico
para a decomposição do peróxido de hidrogênio, ambas devem ter energias
de ativação, Ea, significativamente mais baixas do que a decomposição
não-catalisada.
Estas observações podem ser vistas no gráfico da Figura 5.

Figura 5: Perfil de energia para a decomposição do H2O2 não-catalisada e para a reação catalisada
por Br-.
(Fonte: Brown, T. L.; LeMay Jr, H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R. Química, a ciência central, 9 ed.
São Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005).

CATÁLISE HETEROGÊNEA

Quando se tem um catalisador que existe em fase diferente da das

moléculas do reagente, geralmente como um sólido em contato com os
reagentes na fase gasosa ou com os reagentes em solução líquida, dissemos
que se trata de um catalisador heterogêneo.

260
 Teoria das colisões Aula 14
Quando se tem este tipo de catálise, os catalisadores são preparados
de modo que eles tenham áreas superficiais grandes, pois a reação ocorre
na superfície destes catalisadores, que são geralmente compostos de metais
ou óxidos metálicos.
Neste tipo de catálise, a primeira etapa, normalmente, é a adsorção
dos reagentes. Ver glossário no
Você pode imaginar o que significa a adsorção? final da Aula
A adsorção refere-se às ligações das moléculas à superfície do catalisa-
dor. Ela ocorre porque os átomos ou íons na superfície de um sólido são
muito reativos.
As moléculas são adsorvidas nos sítios ativos na superfície do catalisa-
dor. A quantidade de sítios ativos depende da natureza do catalisador, da
forma como ele foi preparado e do seu tratamento antes do uso.
Um exemplo de reação onde ocorre uma catálise heterogênea é a hi-
drogenação de alcenos para formar alcanos.
A hidrogenação envolve a reação do alceno com o gás H2 na presença
de um catalisador.
Vamos analisar a hidrogenação do gás etileno (C2H4) formando etano.
Abaixo vemos a equação química que representa esta reação:

Mesmo sendo uma reação exotérmica (que libera energia), ela ocorre
muito lentamente sem a presença do catalisador.
No entanto, na presença dos metais níquel (Ni), paládio (Pd) ou platina
(Pt) finamente divididos, a reação ocorre muito mais facilmente à tempe-
ratura ambiente.

O mecanismo da reação está esquematizado na Figura 6 abaixo.

Figura 6: Mecanismo da hidrogenação do etileno em uma superfície catalítica (Fonte: Brown, T. L.;
et al. Química, a ciência central, 9 ed. São Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005).

261
 Química I

Na Figura 6 vemos que tanto o etileno quanto o hidrogênio são adsor-

vidos nos sítios ativos da superfície metálica (a).
Após a adsorção, a ligação H-H do H2 se quebra, produzindo dois
átomos de H ligados à superfície do metal (b). Nesta condição, os átomos
de hidrogênio estão relativamente livres para movimentar-se sobre a su-
perfície do metal.
Neste momento, quando um átomo de hidrogênio encontra uma
molécula de etileno adsorvida, ele pode formar uma ligação com um dos
átomos de carbono do etileno, destruindo efetivamente a ligação π C-C
e produzindo um grupo etila (C2H5) ligado à superfície do metal via uma
ligação σ metal-carbono (c).
Como a ligação σ metal-carbono é relativamente fraca, quando o outro
átomo de carbono encontra um átomo de hidrogênio, uma sexta ligação
σ C-H é rapidamente formada e uma molécula de etano é liberada da su-
perfície metálica (d).
A partir daí, o sítio ativo do metal está pronto para adsorver outra
molécula de etileno e começar o ciclo novamente.

CATALISADORES VIVOS: AS ENZIMAS

As células vivas contêm milhares de espécies diferentes de catalisadores,

sendo cada um necessário à vida.
Muitos destes catalisadores são proteínas grandes que são denominadas
enzimas.
Nestas proteínas são encontrados os sítios ativos tipo cavidade, onde
a reação ocorre.
O sistema de ação da enzima se parece a um sistema de chave- fechadu-
ra, onde o substrato, molécula na qual a enzima age, se encaixa na cavidade
da enzima, como a chave se encaixa na fechadura.
Algumas vezes, a molécula da proteína pode se distorcer levemente
para que a molécula do substrato se encaixe.
Mas, por que é importante que o substrato se encaixe no sítio ativo
da enzima?
É necessário que haja um perfeito encaixe para que ocorra a reação do
substrato e a liberação do produto.
Finalmente, as enzimas são catalisadores biológicos, apresentando
formas muito específica.
Veja, na Figura 7, o modelo de chave e fechadura que representa a ação
de uma enzima

262
 Teoria das colisões Aula 14

Figura 7: Modelo de chave e fechadura para a ação de uma enzima.

(Fonte: Brown, T. L.; LeMay Jr, H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R. Química, a ciência central, 9 ed.
São Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005).

CONCLUSÃO
Finalizando o estudo da cinética química nesta aula, podemos agora
entender como as reações químicas ocorrem em nível atômico, o que nos
leva à essência da química.
A partir deste nosso aprendizado, podemos estabelecer um modelo
para entender os efeitos prejudiciais dos poluentes, bem como os processos
naturais que influenciam nosso clima.
A cinética química se faz importante na biologia e na medicina porque
a saúde representa um balanço entre um grande número de reações que
ocorrem em nosso organismo.
Vários outros problemas do nosso dia-a-dia podem ser resolvidos
pelo estudo da cinética química. O desenvolvimento de catalisadores, por
exemplo, é um deles. Desenvolvendo catalisadores, que são substâncias
que fazem com que as reações ocorram mais rapidamente, podemos solu-
cionar problemas como a fome do mundo e o desenvolvimento de novos
combustíveis.

Laboratório (Fonte: www.txstate.edu)

263
 Química I

RESUMO

O estudo da cinética química, e a área da química que estuda a velocidade

das reações químicas e os fatores que as afetam, tais como a concentração,
temperatura e a presença de catalisadores. A teoria das colisões ajuda a ex-
plicar porque os valores das constantes de velocidade, k, aumentam com
o aumento da temperatura. É também, através desta teoria, que supomos
que as reações ocorram como resultado de colisões entre as moléculas dos
reagentes. Quanto maior a energia cinética das moléculas que estão colidin-
do, maior a energia de colisão. A energia mínima necessária para que uma
reação ocorra é chamada de energia de ativação, Ea. Quando uma colisão
ocorre com energia igual ou maior do que a Ea, os átomos das moléculas
que estão colidindo podem atingir o complexo ativado (ou estado de transição),
no complexo ativado é onde há um arranjo de mais alta energia no caminho
dos reagentes até os produtos. Não é necessário apenas que as moléculas
dos reagentes tenham energia suficiente para que a reação ocorra, e sim
que elas devem estar corretamente orientadas para que haja uma colisão
efetiva. A equação de Arrhenius mostrou a relação entre as constantes de velo-
cidade, k, e a temperatura durante uma reação química. Os catalisadores
não são consumidos em uma reação química; entretanto, estão envolvidos
intimamente nos detalhes da reação em nível particulado. Sua função é
fornecer um caminho diferente com Energia de ativação, Ea, mais baixa para
a reação. Em sistemas biológicos, os catalisadores são chamados de enzimas,
moléculas grandes de proteína que em geral catalisam uma reação muito
específica. No modelo chave-fechadura para a catálise enzimática, as moléculas
do substrato ligam-se muito especificamente ao sítio ativo da enzima, onde
reagem liberando os produtos.

ATIVIDADES

1. Calcule a fração de átomos em uma amostra de gás argônio a 400 K que

tem energia maior ou igual a 10,0 kJ.
2. A Energia de ativação para a isomerização da isonitrila de metila é 160
kJ/mol. Calcule a fração de moléculas de isonitrila de metila que tem energia
maior ou igual a 160,0 kJ nas temperaturas de 500 K e 510 K.
a) Calcule a razão entre a fração a 510 K e a 500 K.

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 Teoria das colisões Aula 14
COMENTÁRIO SOBRE AS ATIVIDADES

Atividade 1 - Dada a temperatura e a energia, usaremos a equação

f = e RT para calcular a fração, f, de átomos de Argônio que tem ao
_Ea

menos esta energia.

Assim:
_Ea
f =e RT

Ea = 10,0 kJ/mol = 1,00 x 104 J/mol

T= 400 K
Podemos calcular a fração -Ea/RT da seguinte forma:
Ea 1,00 x 104 J/mol mol. K
= = - 3,0070 = - 3,01
RT 400 K 8,314 J
Colocando na fórmula, temos:

f = e -3,0070 = 4,94 x 10-2

Como resultado temos que, à 400 K aproximadamente 1 em 20
moléculas tem esta energia cinética.

Atividade 2 - Vamos primeiramente calcular a fração a temperatura

de 500 K.
Os dados são: Ea = 160 kJ/mol = 1,60 x 105 J/mol e T= 500 K
_Ea
f =e RT

Assim:
Ea 1,60 x 105 J/mol mol. K
= = - 38,489 = - 38,5
RT 500 K 8,314 J

Colocando na fórmula, temos:

f = e -38,5 = 1,924 x 10-17 = 1,92 x 10-17

Agora vamos calcular a fração a temperatura de 510 K.

Os dados são: Ea = 160 kJ/mol = 1,60 x 105 J/mol e T= 510 K
_Ea
f =e RT

Assim:

Ea 1,60 x 105 J/mol mol. K

= = - 37,735 = - 37,7
RT 510 K 8,314 J

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 Química I

Colocando na fórmula, temos:

f = e -37,7 = 4,093 x 10-17 = 4,09 x 10-17

a) responder esta pergunta precisamos resolver a relação abaixo:

f a 510 K 4,09 x 10-17
= = 2,13
f a 500 K 1,92 x 10-17
Este valor nos indica que com um aumento de 10 K na temperatura
desta reação 2,13 vezes mais moléculas irão apresentar uma Energia
de ativação de 160 kJ/mol.

ATIVIDADES

1. Defina complexo ativado.

2. De onde deve vir a energia mínima necessária para que uma reação
ocorra?
3. Uma reação de primeira ordem tem uma constante de velocidade, k,
igual a 2,75 x 10-2 s-1 a temperatura de 20º C. Determine qual o valor de k
a 60º C quando:
a) a Ea = 75,5 kJ/mol
b) a Ea = 105 kJ/mol
4. Explique como é o sistema de ação de uma enzima.

REFERÊNCIAS

Brown, T. L.; et al. Química, a ciência central. 9 ed. São Paulo: Pearson
Prentice Hall, 2005.
Kotz, J. C.; Treichel Jr, P. M. Química Geral 1 e reações Químicas. 5 ed.
São Paulo: Pioneira Thomson Learning, Trad., 2005.
Atkins, P.; Jones, L. Princípios de Química. Porto Alegre: Bookman, 2001.

GLÓSSARIO

Adsorção: Processo pelo qual os átomos, moléculas ou íons são

retirados na superfície de um sólido através de interações de natureza
química ou física.

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