QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL

1º período de 2013

Aula 1:

Introdução à Química Ambiental

Prof. Rafael Sousa

Departamento de Química – UFJF
www.ufjf.br/baccan
INTRODUÇÃO

QUÍMICA AMBIENTAL é uma ciência multidisciplinar por envolver não

só as áreas básicas da Química como também a Biologia, a Geologia, a
Ecologia e a Engenharia Sanitária

Estuda processos químicos que ocorrem no meio ambiente

Esses processos podem causar mudanças:

naturais ou antropológicas (causadas pelo homem)

Podem (em alguns casos) trazer sérios danos à população

Atualmente, há uma grande preocupação em entender a

química do meio ambiente, com o objetivo de
melhorar a qualidade de vida em nosso planeta
INTRODUÇÃO ...

A QUÍMICA AMBIENTAL COMO CIÊNCIA MULTIDISCIPLINAR

Sugere as “práticas sustentáveis”

Diminuição da poluição e/ou os impactos

negativos das atividades humanas

Engenharias Ciências exatas

Química Química de materiais
Sanitária Química analítica

Monitorar – Controlar – Remediar a poluição

Química
Papel fundamental  Oportunidades

INTRODUÇÃO ...

 A QUÍMICA AMBIENTAL E O CONTEXTO SÓCIO-ECONÔMICO

Poluição

Qualidade de vida Industrialização

Desafio da química ambiental como ciência multidisciplinar

INDUSTRIALIZAÇÃO QUALIDADE DE VIDA

 Conhecer os problemas
 Realizar ações: p. ex: Reavaliar fontes e usos de energia ...
INTRODUÇÃO ...
A QUÍMICA AMBIENTAL E O CONTEXTO SÓCIO-
SÓCIO-ECONÔMICO

Ilustrando o cenário atual para Minas Gerais

Dados do 25º Balanço energético da Cemig*

MAIOR PARTE DA ENERGIA CONSUMIDA:

cadeia do petróleo,
petróleo gás e derivados (33,9% do consumo)

SETORES QUE CONSOMEM ENERGIA:

- indústria (58,8%)
- setor de transportes (22,7%)
- residências (11,3%)
- setor comercial e público (2,4%)
- outros (2,3%)

(*) Dados referentes ao ano de 2009

MAPA:: http://turismo.culturamix.com/servicos/mapa
MAPA http://turismo.culturamix.com/servicos/mapa--google-
google-minas-
minas-gerais,
gerais, acessado em 21-
21-03
03--2013.
HISTÓRICO DA QUÍMICA AMBIENTAL

A “química do meio ambiente” é uma área do conhecimento

na verdade antiga

1- Existem documentos que datam do século XVII

- Preocupação com a devastação do meio ambiente em regiões do Reino Unido

próximas de onde se fazia a extração de carvão

- Artigo (Nature
(Nature 1872): análise minuciosa da qualidade do ar nas cidades
inglesas de Londres e Manchester

Perigo das altas concentrações de SO2 observadas

naquelas atmosferas urbanas
HISTÓRICO DA QUÍMICA AMBIENTAL ...
2- Discussões científicas que datam da década de 60

“A Terra passou a ser considerada como um organismo vivo e único”

Danos ao ambiente (homem) puderam ser contabilizados:

- Uso indiscriminado de pesticidas
colocando em risco a saúde devido à
contaminação de alimentos e da água
Os primeiros PCBs foram
- Descarte inadequado de lixo urbano e identificados pela 1ª vez em
industrial 1966 !

- O ar estava se tornando irrespirável nos

grandes centros

Modelo econômico tratava o nosso planeta finito e limitado como se fosse algo
infinitamente rico e capaz de prover recursos ilimitados a uma população que
crescia “assustadoramente”
HISTÓRICO DA QUÍMICA AMBIENTAL ...

3- Na década de 70 surgem alguns “resultados”

Legislações ambientais

Cada vez mais restritivas (preocupação com o destino dos

compostos químicos no meio ambiente)

Avaliação de riscos ambientais

Preocupação com o risco de exposição a novas moléculas

produzidas pelo homem, de cuja toxicidade pouco se sabia

4- A partir da década de 80
A questão ambiental passa a ser um tema de discussão em
todos os segmentos da sociedade

HISTÓRICO DA QUÍMICA AMBIENTAL ...
A questão ambiental passa a ser um tema de discussão em todos os
segmentos da sociedade

Exemplos importantes:
importantes:

- Eco
Eco--92 (Rio de Janeiro)

- Rio +10 (África do Sul)

- Protocolo de Kyoto (Japão)

- Rio +20 (Rio de Janeiro)

Políticas sócio-econômicas

Práticas “sustentáveis”
- Reaproveitamento da água
- Menor utilização de materiais (papel, madeira, ...)

Coleta do lixo reciclável ...
HISTÓRICO DA QUÍMICA AMBIENTAL ...

Tem havido uma disseminação de um sentimento que associa a

química com o impactante, o nocivo, (preconceito com o “sintético”)

Mas a expectativa de vida do brasileiro está aumentando

Avanços da química na área de saneamento ambiental

ambiental,, processos de
desinfecção de água, aumento e diversificação da produtividade agrícola
(insumos químicos)

Avanços na bioquímica,
bioquímica, que servem como base da medicina
preventiva, desenvolvendo vacinas e novas drogas que aumentam a
preventiva,
nossa longevidade

Dentro de um assunto tão complexo, inúmeras perguntas

ainda estão sem respostas
Ainda não conhecemos com Toxicidade ou poder
exatidão a magnitude do mutagênico de todas as
efeito estufa e todas as novas moléculas que são
suas consequências OPORTUNIDADES... produzidas
 CONCEITOS DE QUÍMICA AMBIENTAL

Meio-ambiente

Biosfera

Poluição

Poluente
CONCEITOS DE QUÍMICA AMBIENTAL...

MEIO AMBIENTE
Conjunto de condições que afetam a existência, desenvolvimento e bem-
estar dos seres vivos

Não se trata apenas de um lugar no espaço

espaço, mas de todas as condições
físicas, químicas e biológicas que favorecem ou desfavorecem o
desenvolvimento

BIOSFERA
Conjunto de todas as partes da Terra onde é possível, pelo menos a
algumas espécies de organismos, viver permanentemente, alimentar-se e
reproduzir-se
CONCEITOS DE QUÍMICA AMBIENTAL ...

 A BIOSFERA
é o conjunto de todos os ecossistemas do planeta
integra os diferentes ambientes aonde os seres vivos habitam

Hidrosfera Atmosfera
Ambiente líquido BIOSFERA Camada de ar que
(oceanos, lagos, rios) envolve a Terra

Litosfera
Camada superficial,
sólida, da Terra,
composta de rochas
e solo
CONCEITOS DE QUÍMICA AMBIENTAL ...

POLUIÇÃO:

Qualquer substância que possa tornar o ambiente impróprio,

impróprio nocivo ou
ofensivo à saúde, inconveniente ao bem estar público, danoso aos materiais, à
fauna, à flora ou prejudicial à segurança, ao uso e às atividades normais da
comunidade

Não se restringe somente à ocorrência de doenças no homem

Qualquer alteração de um ambiente (ar, água, solo) que resulte em prejuízos aos
organismos vivos ou prejudique um uso previamente definido para ele

POLUENTE

Qualquer substância causadora de poluição

CONCEITOS DE QUÍMICA AMBIENTAL ...

 A POLUIÇÃO interfere nos CICLOS BIOGEOQUÍMICOS

Processos físico-químicos responsáveis pelo equilíbrio entre os

diferentes ambientes que compõem a biosfera

Ciclo do
carbono

Ciclo do Ciclos Ciclo do

nitrogênio biogeoquímicos enxofre

Ciclo do
oxigênio
CONCEITOS DE QUÍMICA AMBIENTAL ...

 OS EFEITOS NOCIVOS DA POLUIÇÃO podem ser diretos ou indiretos

Podem ocorrer até mesmo de médio a longo prazo

“Embora a maior parte de nossa exposição a essas substâncias seja

decorrente de sua presença na água – ou do consumo do peixe que
vive nessa água – veremos que seu transporte aéreo e sua deposição
final no solo são considerações vitais para o entendimento de seu
papel na poluição. ”

CONSIDERAR:

- Cadeias alimentares
- Interação entre diferentes ecossistemas
CONCEITOS DE QUÍMICA AMBIENTAL ...

OS POLUENTES MAIS COMUNS

Classes::
Classes

Compostos orgânicos voláteis (VOC) (VOC)::

São hidrocarbonetos e derivados de “fácil” volatilização, como:
- benzeno, tolueno, etil-benzenos e xilenos (BTEX)
- sulfetos orgânicos (mal cheirosos)
- compostos halogenados

Compostos halogenados:
halogenados:
Fontes primárias: Processos de combustão
- dibenzo-p-dioxinas policloradas (incineração de lixo e de resíduos industriais).
- dibenzofuranos Ex: 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina (mais tóxico)

- bifenilas policloradas e terpenilas Fontes: componentes de isolantes elétricos e

retardantes de chama
(PCB
PCB)

 OS POLUENTES MAIS COMUNS
Classes::
Classes

Compostos orgânicos voláteis (VOC)

Compostos halogenados:
halogenados:

- dibenzo-p-dioxinas policloradas

- dibenzofuranos

- bifenilas policloradas e terpenilas

- naftalenos, bifenilaspolibromadas

- organoclorados como:

- trialometanos (THM)
Presentes em água de abastecimento (resultado da desinfecção com
cloro).
- pesticidas (piretrinas e piretróides - permetrina e cipermetrina)
Compostos muito tóxicos para peixes
 OS POLUENTES MAIS COMUNS
Classes::
Classes

Compostos orgânicos voláteis (VOC)

Compostos halogenados

Pesticidas
Pesticidas::
Substâncias capazes de “matar” organismos (insetos, plantas e fungos)
ou que interferem no seu processo reprodutivo

“ ... Desde a sua introdução, os pesticidas sintéticos constituem um

problema, devido ao seu impacto potencial sobre a saúde humana em
virtude da ingestão de alimentos contaminados com esses produtos... ”

Diferentes tipos:

- Organoclorados (toxofeno
proibido), ciclodienos

- Organofosforados (paration, malation, etc)

- Carbamatos (carbofurano, carbaril, etc)

- “Inorgânicos” (contêm elementos como As,

As BaBa, Cd
Cd, Cu
Cu, Fe
Fe, Hg
Hg, Pb,
Se, Zn)  maioria tóxica (metais “pesados”: (As), Cd, Hg, Pb)
Se Tl e Zn
 OS POLUENTES MAIS COMUNS
Classes::
Classes

Compostos orgânicos voláteis (VOC)

Compostos halogenados

Pesticidas

Metais “pesados”:
“pesados” (As), Cd, Hg, Pb

Devem ser monitorados em alimentos devido a sua elevada

toxicidade:
- Resolução Mercosul, GMC N0 102, de 1994
- Regulamento da Comunidade Européia (CE), N0 333, de 28 de março de 2007

O termo é tecnicamente NÃO RECOMENDADO, sendo usado como

sinônimo para os elementos metálicos que são tóxicos:
- Não essenciais
As, Ba, Cd, Hg e Pb
- Micronutrientes (essenciais ao nível de traços)
Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Se e Zn

FONTES: agroindústria, mineração, siderúrgicas, indústrias de

baterias, de galvanoplastia ...

Foto: “Afloramento” de Hg no solo do município de Descoberto (Zona da Mata)

 OS POLUENTES MAIS COMUNS
Classes::
Classes

Compostos orgânicos voláteis (VOC)

Compostos halogenados

Pesticidas

Metais “pesados”

Hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (PAH)

(PAH)::

Hidrocarbonetos que contêm dois ou mais anéis aromáticos conectados

por um par de átomos de carbono

Exceto o naftaleno, são obtidos indiretamente na queima de materiais

orgânicos e sintéticos (produtos industrializados)

 Origem natural ou antropogênica

Dezesseis destes compostos fazem parte de uma lista da EPA

(“Poluentes prioritários”) que enumera os poluentes mais relevantes
 OS POLUENTES MAIS COMUNS

CLASSES (espécies orgânicas, inorgânicas e organometálicos)

ESPÉCIES INORGÂNICAS

Íons que ocorrem naturalmente no ambiente (águas)

podem ter sua concentração aumentada pelas atividades

antrópicas:

CN-, Cl-, Ca2+, Mg2+, PO43-, NH4+, NO3-, NO2-, H+, S2-, demais íons
metálicos

SABER como determiná-

determiná-los !

Várias possibilidades

 Técnicas instrumentais devem ser preferidas ...

 A QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL
Fornecer informações químicas sobre estudos ambientais ou
relacionadas ao monitoramento de espécies de interesse em um
determinado meio

Infinidade de termos técnicos e abreviaturas !

Alguns exemplos:
exemplos:

Campanha de amostragem
DBP-- produtos de desinfecção
DBP
Georeferenciamento
MHT – tempo máximo de estocagem PBDE – difenileterespolibromados
para uma amostra PCA – alcanos policlorados
OCP – pesticidas organoclorados PCB
OPN – pesticidas PCDD – dibenzo-p-dioxinas
organonitrogenados policloradas
OPP – pesticidas organofosdorados PCDF – dibenzofuranos policlorados
PHA PCN – naftalenos policlorados
PBB – bifenilas polibromadas POP – poluentes orgânicos persistentes
PCT – polychlorinated terphenyls
VOC
A QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL ...

ESTÁ NO MONITORAMENTO OU EM ESTUDOS AMBIENTAIS

O ideal é utilizar métodos que permitam fazer a determinação química

diretamente no ambiente (in situ) e em tempo real

A medida é feita e o resultado prontamente conhecido

Poucas são as medidas que podem ser feitas dessa forma:

(como é a media de pH da água de um rio, por exemplo)
A QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL ...

Portabilidade de equipamentos –
característica importante e desejável

Figura 1 – Sonda multiparâmetro para

leitura simultânea de parâmetros (por
exemplo, pH
pH, oxigênio dissolvido,
dissolvido
condutividade elétrica,
elétrica temperatura,
temperatura
turbidez) que medem a qualidade de
turbidez
águas superficiais em rios, lagoas,
represas e de águas subterrâneas.

 Métodos eletroquímicos mostram-se adequados

 Preparo de amostra (geralmente) requerido é uma desvantagem
A QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL ...

Portabilidade de equipamentos –
característica importante e desejável

Figura 2 – Equipamento de fluorescência de raios-x (FRX)

portátil** para determinação simultânea de elementos químicos
(principalmente metais) em amostras sólidas.

 Determinações inorgânicas (resíduos sólidos)

Detectabilidade da FRX: mg kg-1 – mg g-1

(dependo do elemento e condições instrumentais)

FONTE: http://www.anacomci.com.br/produtos.php?pagina=produtos&produto=66
(*) FONTE: http://www.anacomci.com.br/produtos.php?pagina=produtos&produto=66,, acessada 05-
05-05
05--13.
A QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL ...

Portabilidade de equipamentos –
princípio da técnica de FRX

Elétron Emissão de
ejetado raios-x

Raios-X Vacância

A B
(A) Efeito Fotoelétrico; (B) Emissão de Raios-X característicos provenientes
de transições eletrônicas subseqüentes

** Este slide foi retirado do material didático da disciplina QP812, preparado pela
Prfa.. Dra. Maria Izabel M. Silveira (IQ-
Prfa (IQ- UNICAMP)
A QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL ...

Portabilidade de equipamentos –
característica importante e desejável

Figura 3 – Equipamento de LIBS** – laser

induced breakdown spectroscopy
(espectroscopia de emissão óptica
induzida por laser) portátil** para
determinação simultânea de elementos
químicos (principalmente metais) em
amostras sólidas.

 Determinações inorgânicas em amostras sólidas

(materiais “líquidos” (úmidos))

Detectabilidade comparável à FRX

Facilidade para trabalhos de prospecção ambiental

Protótipo do “Los Alamos National Laboratory”.

Laboratory”.

(*) FONTE
FONTE:: http://www.anacomci.com.br/produtos.php?pagina=produtos&produto=10 , acessado em 05-
05-05
05--13.
 A QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL ...
Portabilidade de equipamentos –
característica importante e desejável

Figura 4 – Cromatógrafo portátil** sendo

utilizado para medidas de VOCs pela CETESB.

 “CROMATOGRAFIA GASOSA”
TÉCNICA MUITO IMPORTANTE EM QAA

Alguns fabricante s de cromatógrafos portáteis:

Agilent Tecnologies,
Tecnologies, Eletronic Sensor Tecnology,
Tecnology, O. I. Analytical
Analytical,, Torion Tecnologies,
Tecnologies,
Photovac Inc. ...
(*) FONTE:
http://www.cetesb.sp.gov.br/gerenciamento--de
http://www.cetesb.sp.gov.br/gerenciamento de--riscos/emergencias-
riscos/emergencias-quimicas/84-
quimicas/84-cromatografo- gas-portatil, acessado 05-
cromatografo-a-gas- 05--13.
05-05
 A QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL ...
Portabilidade de equipamentos –
característica importante e desejável

 “CROMATOGRAFIA GASOSA”
TÉCNICA MUITO IMPORTANTE EM QAA

Alguns fabricante s de cromatógrafos portáteis:

Agilent Tecnologies
Tecnologies,, Bruker,
Bruker, Eletronic Sensor Tecnology
Tecnology,, Inficon
Inficon,, O. I. Analytical
Analytical,,
Torion Tecnologies,
Tecnologies, Photovac Inc. ...

Cromatógrafos portáteis apresentam algumas desvantagens:

Precisão inferior, limitações técnicas (capacidade do reservatório de gases e o

dispositivo de bateria)
A QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL ...

Portabilidade de equipamentos
 Característica importante e desejável

A maioria das análises não pode ser feita em campo ...

Muitos analitos precisam sofrer transformações químicas e passar por métodos de

purificação para tornar possível a sua determinação

SE a técnica analítica não consegue medir o analito por estar ele em concentração
muito baixa na matriz

Pré-concentração do analito

Uso de técnicas mais sensíveis (geralmente não portáteis)

AMOSTRAGEM ADEQUADA
A condição fundamental de uma amostra é que ela deve retratar o mais
próximo possível o meio do qual ela foi retirada
 Bibliografia Consultada
1- BAIRD, C. Química Ambiental, São Paulo, Bookman,
Bookman, 2ª ed., 2005.

2- BJÖRKLUND, E.; NILSSON, T. Pressurized liquid extraction of persistent organic pollutants in

environmental analysis,
analysis, Trends Anal. Chem 19 (2000) 434.

3- ROCHA, J. C., ROSA, A. H., CARDOSO, A. A. Introdução à Química Ambiental, Porto Alegre,
Bookman,, 2004.
Bookman

4 - http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/01/introd.pdf. Acessado em 13/11/2012.

13/11/2012.

5- ZHANG, C. Fundamentals of Environmental Sampling and Analysis

Analysis,, New Jersey, Wiley & Sons,
2007.

6 - DC Análise – Infraestrutura, Belo Horizonte, junho 2012.

7- Santos, F. J., Galceran

Galceran,, M. T. The Application of Gas Chromatography to Environmental
Analysis,, Trend Anal. Chem
Analysis Chem.. 21 (2002) 672.

8- NASCENTES, C. C.; COSTA, L. M., Química Ambiental, Universidade Federal de Minas Gerais,
2011, p. 1 – 43.

9- http://www.blog.villechamonix.com/2010/10/evite
http://www.blog.villechamonix.com/2010/10/evite--incidentes-
incidentes-na-
na-utilizacao
utilizacao--da.html
da.html,, acessado em
03--05-
03 05-2013.

10-- HARRIS, C. M. GC to Go, Today

10 Work,, march 2003, 33.
Today´´s Chemist at Work