Termodinâmica

Aplicada

“Projetos Mecânicos”

Prof. Dr. Sérgio R. Montoro

Propriedades de uma
Substância Pura
Cap. 3 – Série Van Wylen
 Introdução
Panela de Pressão
[1860] Denis Papin (físico francês) inventou a “marmita de Papin” (máquina
a vapor) – precedeu a Auto-Clave e panela de pressão 1861

http://fatec.org/v02/index.php?option=com_content&task=view&id=24&
45 x 18,7 x 26,3 Itemid=25 em 3/9/2009

Bronze, madeira e ferro

Silva, Mário da, "Um Novo Museu em Coimbra: O Museu Pombalino da Faculdade de Ciências da Universidade", Revista da
Faculdade de Ciências da Universidade de Coimbra, Coimbra, n.º I, Vol. VIII, pp. 129-154
 Introdução
Volume Específico
Propriedades de uma substância
Pressão

Temperatura
Substância Pura
1. Quais as fases em que uma substância pura pode coexistir?

2. Quais os números de propriedades independentes que pode ter?

3. Métodos utilizados na apresentação das propriedades

termodinâmica?

Qual a importância do conhecimento do comportamento e

das propriedades das substâncias puras?
- Análise de dispositivos e sistemas termodinâmicos
 A Substância Pura
Definição:
o Possui composição química invariável e homogênea;
o Pode existir em mais de uma fase, mas a composição
química é a mesma em todas as fases;
Exemplos:
o Água líquida
o Mistura de água líquida e vapor d’água
o Mistura de gelo e água líquida

Ar é uma substância pura?

o Rigorosamente não → o ar é uma mistura de gases.
o Entretanto, o ar exibe algumas características de uma
substância pura, desde que não haja mudança de fases.

Ênfase às substâncias simples compressíveis

 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras P Atm

PAtm

PAtm

20oC 99,6oC

Q
Mudança de fase Qdo última gota de
de líquido vaporiza
P e T constante
uma transferência
V → aumenta adicional resulta
num  T.
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Temperatura de saturação:
o Temperatura em que ocorre a vaporização a uma dada
pressão.

Pressão de saturação:
o Pressão em que ocorre a vaporização a uma dada
temperatura.

A substância na pressão e temperatura de saturação é chamada de

saturada.

É possível?
o água saturada (0,1 MPa, 99,6 oC)
o vapor saturado (0,1 MPa, 99,6 oC)
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
“Para uma substância pura há uma relação definitiva
entre pressão de saturação e temperatura de
saturação.”

Curva de
pressão de
vapor
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Definições:
1. Líquido Saturado

2. Líquido subresfriado

3. Líquido comprimido

4. Título

5. Vapor Saturado

6. Vapor Superaquecido

7. Ponto Crítico
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Analogia
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Analogia
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Analogia
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

1. Líquido Saturado

2. Líquido subresfriado

3. Líquido comprimido

4. Título

5. Vapor Saturado

6. Vapor Superaquecido

7. Ponto Crítico
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
LÍQUIDO SATURADO:
Substância na fase LÍQUIDA que está à pressão e temperatura de saturação;

TxV
LÍQUIDO SUBRESFRIADO:

L (P,T) → T < Tsaturação

LÍQUIDO COMPRIMIDO

L (P,T) → P > Psaturação

 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
LÍQUIDO SATURADO:
Substância na fase LÍQUIDA que está à pressão e temperatura de saturação;

LÍQUIDO SUBRESFRIADO:

L (P,T) → T < Tsaturação

LÍQUIDO COMPRIMIDO T→ Cte

L (P,T) → P > Psaturação

 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
LÍQUIDO SATURADO:
Substância na fase LÍQUIDA que está à pressão e temperatura de saturação;

LÍQUIDO SUBRESFRIADO:

L (P,T) → T < Tsaturação

LÍQUIDO COMPRIMIDO T→ Cte

L (P,T) → P > Psaturação

Linha de Líquido Saturado
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
VAPOR SATURADO:
Substância na fase VAPOR que está à pressão e temperatura de saturação;

TxV
VAPOR SUPERAQUECIDO:

V (P,T) → T >Tsaturação
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
VAPOR SATURADO:
Substância na fase VAPOR que está à pressão e temperatura de saturação;

VAPOR SUPERAQUECIDO:

V (P,T) → T >Tsaturação

“Vapor Saturado Seco”

Enfatizar que é 100% Vapor
T→ Cte
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
VAPOR SATURADO:
Substância na fase VAPOR que está à pressão e temperatura de saturação;

VAPOR SUPERAQUECIDO:

V (P,T) → T >Tsaturação

“A P & T do vapor
superaquecido são T→ Cte
propriedades independentes,
pois a temperatura pode
aumentar enquanto a pressão
permanece constante” Linha de Vapor Saturado
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

A → E.Inicial (L)[0, 1 MPa; 20oC]

A-B→ Processo de aquecimeto

Em B → L Saturado (99,6oC) L
V ~ constante V
B-C → Processo de mudança L+V
de fase
Em C → V. Saturado
T constante (99,6oC)
V aumenta
B-C → Processo de
superaquecimento a P
constante A
T e V aumentam
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

L V
L+V
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
M-N-O
substâncias puras
Pressão 22,09 Mpa ~ 218 atm

Processo de vaporização a
P cte

N → ponto de inflexão L V
com inclinação nula
L+V
Ponto Crítico
Lsaturado e Vsaturado são idênticos

Volume Crítico
Temperatura Crítica
Pressão Crítica
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Qual o Comportamento da substância acima do ponto crítico??
Quantas Fases podem Existir? Uma única fase
Quanto teremos líquido e quando termos vapor?
Fluido

L V
L+V
Líquido Vapor
Comprimido Superaquecido
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Título (x) : É a razão entre a massa de vapor e a massa total da mistura.
Propriedade intensiva → substância está no estado saturado.

Definição

m vapor
x= (%)
m total

Fração
(v − vl )
vlv

vlv = vv − vl
v = (1 − x )vl + xvv
v = vl + xvlv
Cristais de gelo
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

TxV

L V

L+V
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

➢ Comportamento das
Istobáricas
➢ Abaixo do PC a T é
constante durante uma
mudança de fase
➢ Regiões monofásicas
→T - v
➢ P superiores a PC →
não há passagem pela
região bifásica
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

PxT
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

Diagrama de Fases (p-T)

Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

Ponto Crítico

S
V
Ponto Triplo
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

Ponto Crítico

S
V
Ponto Triplo
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

o Regiões bifásicas se reduzem a

linhas
o Pontos sobre as linhas se
reduzem a misturas bifásicas na
temperatura e pressão
especificada.
o Ponto triplo → as três fases
coexistem em equilibrio.
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

Gelo

Transformação Alotrópica
o Substância pura pode existir em
diferentes fases sólidas
o Pode Apresentar diversos pontos
triplos
o Apenas uma apresenta S+L+V
em equilibrio
o Demais: 2S+1L; 2S+1V; 3S
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Diagrama p-v
Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras

➢ Comportamento das
Isotermas
➢ Abaixo do PC a P é constante
ao longo de uma
transformação líquido vapor
➢ Regiões monofásicas →
Pressão  -- v 
➢ T superiores a Tc → não há
passagem pela região
bifásica
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Solidificação

Substância se Contrai Substância se Expande

 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Solidificação

Substância se Expande Substância se Contrai

Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Diagrama de Fases Diagrama p-v
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
• VAPOR SATURADO:
o É o vapor em equilíbrio com a fase líquida;
• VAPOR SUPERSATURADO OU SUPERAQUECIDO:
o É o vapor a qualquer pressão e temperatura acima do ponto de
saturação, isto é, que possui um conteúdo calorífico maior que o
vapor saturado;
• LÍQUIDO SATURADO:
o Substância na fase líquida que está à pressão e temperatura de
saturação;
• LÍQUIDO COMPRIMIDO OU SUBRESFRIADO:
o É o líquido que a uma dada temperatura se encontra numa
pressão acima a de saturação.
• TÍTULO:
o É definido apenas para a região de saturação. É a relação entre a
massa de vapor e a massa total da substância;
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
Vliq = m liquido f
V = Vlíquido + Vvapor V Vliquido Vvapor
= = +
m m m
Vliq = m liquido f

vlv = vv − vl
v = (1 − x )vl + xvv
v = vl + xvlv
vl e vv → Estado de Saturação
 Equilíbrio entre fases V-L-S para
substâncias puras
• Regiões Bifásicas:
o Região localizada entre regiões monofásicas
o Região onde duas fases coexistem em equilíbrio
• Linha Tripla:
o Linha onde três fases podem coexistir em equilíbrio
• Estado de Saturação:
o Estado no qual uma mudança de fase começa ou termina
• Região de Saturação (domo vapor):
o Região em formato de sino composta pelos estados bifásicos
líquido-vapor
o Contorno desta região:
• Linhas de Líquido saturado e Vapor saturado.
o Topo da Região de Saturação
• Ponto Crítico: Tc; Pc e vc → valores tabelados (Tab. A-1)
Propriedades Independentes de uma
Substância Pura
• Sistemas Termodinâmicos:
o Nem todas as propriedades são independente entre si;
o Estado pode ser unicamente determinado pelo
estabelecimento dos valores das propriedades
independentes

Quantas propriedades independentes são necessárias

para se determinar o estado de um sistema?
 Propriedades Independentes de uma
Substância Pura
Sistemas Compressíveis Simples
- Substâncias Puras:
- Mistura de Gases não reativos em uma única fas; Água

Princípio dos Estados Equivalentes

“Duas propriedades Termodinâmicas, intensivas e independentes
são requeridas para estabelecer o estado de um sistema
compressível simples.”

P e
Por exemplo: T e  → propriedades intensivas
p=p(T,) ; u=u(T, )
T e s
Propriedades Independentes de uma
Substância Pura
Com duas propriedades independentes de uma
substância pura, define-se o seu estado termodinâmico.

No estado de saturação ou mudança de fase, pressão e

temperatura não são independentes.

Exemplo: água líquida + vapor não tem seu estado

termodinâmico definido se simplesmente dissermos
água + vapor a 99,6 oC e 0,1 MPa.

46
 Tabelas de Propriedades
Termodinâmicas
1) Qualquer estado termodinâmico pode ser especificado por
qualquer par de propriedades independentes.

Ex.: p, T → (tabela) v, u, h, s
p, v → (tabela) T, u, h, s
v, u → (tabela) p, T, h, s

2) Não esquecer que, na região de saturação, pressão e

temperatura são propriedades dependentes uma da outra. Portanto, é
necessária uma terceira propriedade para especificar o estado
termodinâmico, como, por exemplo, o título (x).

Ex.: psat ou Tsat → (tabela) v, u, h, s

47
 Tabelas de Propriedades
Termodinâmicas
www.blucher.com.br/termo
Apêndice B – Propriedades Termodinâmicas

Tabela B.1 — Propriedades termodinâmicas da água

Tabela B.1.1- Água saturada: tabela em função da temperatura
Tabela B.1.2 - Água saturada: tabela em função da pressão
Tabela B.1.3 - Vapor d'água superaquecido
Tabela B.1.4 - Água líquida comprimida
Tabela B.1.5 - Saturação sólido – vapor
Tabela B.2 — Propriedades termodinâmicas da amônia
Tabela B.3 – Propriedades termodinâmicas do dióxido de carbono
Tabela B.4 – Propriedades termodinâmicas de R-410A
Tabela B.5 – Propriedades termodinâmicas de R-134a
Tabela B.6 – Propriedades termodinâmicas do nitrogênio
Tabela B.7 – Propriedades termodinâmicas do metano
 Tabelas de Propriedades
Termodinâmicas
3) Interpolação: necessária quando a propriedade dada não é exatamente
o valor dado pela tabela.

T − TL v − vL
=
TH − TL vH − vL

Indices:
TL – Valor inferior na tabela
TH – Valor superior na tabela
T – valor de interesse
Diagrama de Propriedades da Água
 Estado de uma Matéria
Condições de uma matéria definida por suas propriedades
(endereço termodinâmico da matéria)
 O Comportamento P-V-T dos Gases na Região
de Massa Específica Pequena ou Moderada
Energia Potencial Intermolecular
→ Desprezível para massa específica muito baixa m
ρ=
(massa por unidade de volume → ) V
“Grande distância média entre as moléculas”
Comportamento de Gás Ideal

L V

L+V
 O Comportamento P-V-T dos Gases na Região
de Massa Específica Pequena ou Moderada

Comportamento de Gás Ideal

V n = numero de kmols de gas (kmol)
PV = nR T v=
n v = volume por mol (L/kmol)
Pv = R T T = Temperatura absoluta (K)
V
v=
M
PV = mRT R = Constante universal dos gases
R
R= 8,3145 kJ/kmol.K
M
8,3145 kNm/kmol.K
R 8314,5 kNm/kmol.K
1,986 Btu/lbmol oR
Diferente para cada gás

Tabela A.5 kJ
R Ar = 0,2870
kg.K
 O Comportamento P-V-T dos Gases na Região
de Massa Específica Pequena ou Moderada
Comportamento de Gás Ideal
Modelo do Gás Ideal
PV = nR T → boa aproximação para baixas massas espefícas ?
Diagrama T x V → Água

1. O que é baixa massa

específica?

2. Qual a faixa de massa

específica fornecerá
uma boa precisão?

3. Qual o desvio entre Gas

real e Gás ideal?
 O Comportamento P-V-T dos Gases na Região
de Massa Específica Pequena ou Moderada
Comportamento de Gás Ideal
Modelo do Gás Ideal
PV = nR T → boa aproximação para baixas massas espefícas

1. O que é baixa massa específica?

2. Qual a faixa de massa específica fornecerá uma boa precisão?

3. Qual o desvio entre Gas real e Gás ideal?

Para gás ideal, Z = 1. Fator de Compressibilidade

Regiões Distantes da
Saturação Um gás comporta-se como gás perfeito se:
T
P •Sua pressão P << Pc para qualquer temperatura;

•Sua temperatura T > 2 Tc para uma pressão p >4 pc .

Diagrama Generalizados de Compressibilidade

R = Constante universal dos gases pv

lim
p→0
=R
T

8,314 kJ/kmol K
R 1,986 Btu/lbmol oR
Diagrama Generalizados de Compressibilidade

pv
lim
p→0
=R
T

Fator de Compressibilidade

pv
z= Adimensional
RT

R M
R= v=
M v

pv
z= lim Z = 1
RT p→0
Fator de compressibilidade com a pressão a
temperatura constante para o hidrogênio
Diagrama Generalizados de Compressibilidade
➢ Semelhanças qualitativas para outros gases

➢ Semelhanças quantitativas quando representados em

função da Temperatura Reduzida e Pressão Reduzida

“Princípio dos Estados Correspondentes”

pv
z=
RT

T
TR =
Tc
Z = f (p R , TR )
P
PR =
Pc Tabela A.2
Diagrama Generalizados de Compressibilidade
“Princípio dos Estados Correspondentes”
Diagrama Generalizados de Compressibilidade
Região de Forças de Atração Molecular

υ pc
υ´ R =
R  Tc

→ Volume específico pseudo-reduzido

Diagrama Generalizados de Compressibilidade
Região de Forças de Repulsão Molecular
• Diagrama Generalizados de Compressibilidade

υ pc
υ´ R =
R  Tc
Diagrama Generalizados de Compressibilidade
 Exemplo 1: Aquecimento de Água a V Cte
Um reservatório rígido e fechado de volume 0,5 m3 é colocado sobre uma placa
aquecida. Inicialmente, o reservatório contém uma mistura bifásica de água
líquida saturada e de vapor d´água saturado a p1=1 bar com título de 0,5. Após
aquecimento, a pressão do reservatório é de p2=1,5 bar. Indique os estados
iniciais e finais em um diagrama T-v e determine:
(a) Temperatura, em oC, em cada estado
(b) A massa de vapor presente em cada estado, em kg
(c) Prosseguindo o aquecimento, determine a pressão, em bar, na qual o
reservatório contém somente vapor saturado

Hipóteses:
1. A água do reservatório se constitui em
um sistema fechado
2. Os estados 1, 2 e 3 são estados de
equilíbrio
3. O volume do reservatório permanece
constante
 Exemplo 1: Aquecimento de Água a V Cte

Análise:
Princípio dos estados equivalente → 2 propriedades independentes
1 → p e x são conhecidos

 =  f 1 + x.( g1 −  f 1 ) = 0,8475 m 3 / kg
Tab. : Propriedade da Água
Saturada(L-V) → P V 0,5m 3
p1=1bar → (a1)T1=99,63 oC m= = = 0,59kg
v 0,8475m 3 / kg
vf1=1,0432 x 10-3 m3/kg
vg1=1,694 m3/kg
(b1) m g1 = x 1 m = 0,295 kg
 Exemplo 1: Aquecimento de Água a V Cte

Análise:
Princípio dos estados equivalente → 2 propriedades independentes
2 → p ; hipótese 3 → vcte=v2=v1
Tab. :  = f 1 + x.(g1 − f 1 )
p1=1,5 bar → (a2) T1=111,4 oC
vf2=1,0582 x 10-3 m3/kg v − vf 2
vg1=1,159 m3/kg
x2 = = 0,731
vg2 + vf 2

vf2 < v2 =0,85 < vg2 (b2) m g1 = x 1 m = 0,431 kg

 Exemplo 1: Aquecimento de Água a V Cte

Análise:
Princípio dos estados equivalente → 2 propriedades independentes
3 → p ; hipótese 3 → vcte=v2=v1=v3=vg=0,8475

Tab. A-3:
Interpolando par vg=0,8475m3/kg → (c) p3= 2,11 bar
 Exemplo 2: Utilizando o Digrama Generalizado
de Compressibilidade
Um tanque rígido fechado se encontra preenchido com vapor d´água,
inicialmente a 20 MPa, 520 oC, é resfriado até que sua temperatura alcance 400oC.
Utilizando o Digrama Generalizado de Compressibilidade determine:
(a) O volume específico do vapor d´água em m3/kg no estado inicial.
(b) A pressão em MPa no estado final.
(c) Compare os resultados dos itens (a) e (b) com os valores obtidos das tabelas
de vapor superaquecido (Tab. A-4).
 Exercício 3.62

A figura mostra um conjunto cilindro-pistão sobre o qual se exerce a força

decorrente da pressão atmosférica e a força proveniente de uma mola linear.
Inicialmente, o conjunto contém 0,1 m3 de água a 5 MPa e 400 oC. Se o pistão
está encostado no fundo do cilindro, a mola exerce uma força tal que é
necessária uma pressão de 200 kPa para movimentar o pistão. O sistema é,
então, resfriado até que a pressão atinja 1200 kPa.
Calcule
(a) a massa d´água contida no conjunto
(b) a temperatura e o volume específico no estado final (T2, v2).
(c) Mostre o processo em um diagrama p-V.

69
 Observações Finais
1) Com a temperatura dada, entra-se na tabela de saturação e verifica-se a pressão
de saturação correspondente. Se:
pdada > psat  líquido comprimido
pdada = psat  saturado
pdada < psat  vapor superaquecido

2) Com a pressão dada, entra-se na tabela de saturação e verifica-se a temperatura

de saturação correspondente. Se:
Tdada > Tsat  vapor superaquecido
Tdada = Tsat  saturado
Tdada < Tsat  líquido comprimido

3) Quando é dada pressão ou temperatura e outra propriedade como, por

exemplo, o volume específico, v, entra-se na tabela de saturação e verifica-se:
com psat ou Tsat  da tabela, encontram-se vl e vv
vdado < vl  líquido comprimido
vl  vdado  vv  saturado
vv < vdado  vapor superaquecido
70
 Cap. 3: Lista de Exercícios
Em sala Para Estudar Para entregar
Até ????
Ex 1 3.24 3.9
Ex 2 3.25 3.52
3.62 3.35 3.125
3.43
3.44
3.55
3.74
3.127
Observação:

Capítulo 3 de 3.1 a 3.7 – sendo que o Item 3.7 não será cobrado na prova,
somente nos exercícios para entregar