09123204042014quimica Inorganica II Aula 1 PDF

Química Inorgânica II
Anne Michelle Garrido Pedrosa de Souza
São Cristóvão/SE
2009
Elaboração de Conteúdo
Anne Michelle Garrido Pedrosa de Souza
Projeto Gráfico e Capa

Hermeson Alves de Menezes
Diagramação
Nycolas Menezes Melo
Copyright © 2009, Universidade Federal de Sergipe / CESAD.

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE
Souza, Anne Michelle Garrido Pedrosa

S729q Química dos Compostos Inorgânicos II/ Anne Michelle
Garrido Pedrosa Souza-- São Cristóvão: Universidade
Federal de Sergipe, CESAD, 2009.
1. Química inogânica. 2. Compostos inorgânicos I. Título.
CDU 546-3
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Sumário
AULA 1
Química dos elementos de transição do bloco d e introdução à química
de coordenação............................................................................07
AULA 2
Fundamentos da química de coordenação......................................37
AULA 3
Aula prática: reações químicas envolvendo compostos de coordenação...57
AULA 4
Estereoquímica e isomeria de compostos de coordenação..........................69
AULA 5
Síntese de complexos de níquel, cobre e cobalto......................................87
AULA 6
Teorias de ligação aplicada a compostos de coordenação – Parte I........99
AULA 7
Teorias de ligação aplicada a compostos de coordenação – Parte II...125
AULA 8
Carcacterização de complexos de níquel, cobre e cobalto......................145
AULA 9
Estabilidade dos íons complexos e principais tipos de reações nos
compostos de coordenação............................................................................161
AULA 10
Aula prática: relações entre a cor de um complexo de metal de transição
e a energia de estabilização do campo cristalino.....................................181
Aula
QUÍMICA DOS ELEMENTOS DE

TRANSIÇÃO DO BLOCO d E
1
INTRODUÇÃO A QUÍMICA DE
COORDENAÇÃO
META
Compreender a química dos elementos de transição do bloco d;
apresentar a origem da química de coordenação;
apresentar as teorias iniciais sobre os compostos de coordenação.
OBJETIVOS
Ao final desta aula, o aluno deverá :
compreender a química dos elementos de transição do bloco d;
adquirir conhecimentos básicos sobre compostos de coordenação;
entender sobre a origem dos compostos de coordenação;
PRÉ-REQUISITO
Saber escrever a configuração eletrônica dos átomos;
conhecer as funções inorgânicas e suas nomenclaturas;
saber os conceitos de ácidos e bases de lewis;
Tabela periódica destacando os metais de transição do bloco d.

INTRODUÇÃO
Nesta aula, estudaremos os elementos de transição de acordo com

suas configurações eletrônicas e descrevendo suas posições na tabela pe-
riódica. Em seguida, analisaremos suas principais propriedades físicas e
químicas, descrevendo alguns aspectos relativos às suas reatividades e
destacando as variações nos seus estados de oxidação. Por fim será apre-
sentada uma introdução a química de coordenação.
A química de coordenação é o ramo da química inorgânica que se
preocupa no estudo dos compostos de coordenação. Compostos de coor-
denação são substâncias que contêm um átomo ou íon central (que
freqüentemente é um metal) rodeado por um grupo de íons, moléculas ou
radicais, ligados ao elemento central por forças que variam de acordo
com as características e estequiometria das espécies envolvidas.
Os compostos de coordenação têm uma grande variedade de propri-
edades interessantes e por isto estão presentes na maioria dos processos
que envolvem espécies inorgânicas. A grande importância dos compostos
de coordenação pode ser visualizada através dos seguintes exemplos, os
quais são conduzidos por espécies coordenadas:
a) A respiração, ou mais precisamente, a troca de gás carbônico pelo oxi-
gênio no organismo, cujo responsável maior é a hemoglobina, que é um
complexo que tem o ferro (II) como elemento central;
b) A fotossíntese, que é um dos processos vitais para os vegetais, e é reali-
zada pela clorofila, que é um complexo cujo elemento central é o magnésio;
c) A produção de polietileno em larga escala através do uso dos
catalisadores de Ziegler-Natta (que são compostos de coordenação), que
promovem polimerização de etileno, à pressão e temperatura moderadas.
Tabela destacando nível de preenchimento dos blocos s, p, d, f.
8
Química dos Elementos de transição do bloco d e introdução a química... Aula
ASPECTOS GERAIS SOBRE OS ELEMENTOS DE

TRANSIÇÃO DO BLOCO d
1
O preenchimento dos níveis eletrônicos 3d, 4d e 5d formam trêes
séries de elementos que, em conjunto, constituem os elementos do bloco
d, que são organizados em grupos numerados de I a VIII B. São conheci-
dos como elementos de transição porque suas propriedades são geralmen-
te intermediárias entre os elementos metálicos dos blocos s e os elemen-
tos não metálicos dos blocos p. Nos blocos s e p os elétrons vão sendo
adicionados ao nível eletrônico mais externo do átomo. Já no bloco d, os
elétrons vão sendo adicionados ao penúltimo nível, expandindo-se de 8
até 18 elétrons.
Uma característica marcante dos elementos do bloco d é apresentar
um subnível d apenas parcialmente preenchido, com exceção do Pd, Cu,
Ag, Au, Zn, Cd e Hg, que apresentam um subnível d completo com 10
elétrons. Isso, no entanto, confere aos compostos destes elementos dife-
renças em relação aos outros.
ESTADOS DE OXIDAÇÃO E CARÁTER

METÁLICO
Os metais de transição do bloco d apresentam muitas propriedades

físicas e químicas comuns. Por exemplo, todos os elementos de transição
são metais. Portanto, são bons condutores de eletricidade e de calor, apre-
sentam brilho metálico e são duros, fortes e dúcteis. Formam também
ligas com outros metais.
Um aspecto muito importante dos metais de transição é existência de
diversos estados de oxidação dos elementos. Os dez elementos de transi-
ção que se seguem ao cálcio devem ter de um a dez elétrons d adiciona-
dos, de maneira regular, a essa configuração eletrônica: 3d1, 3d2, 3d3,...
3d10. Isto é verdade exceto para o Cr e Cu. Nestes dois casos, um dos
elétrons s vai para o nível d, por causa da maior estabilidade dos orbitais d
exatamente semipreenchidos ou totalmente preenchidos. Assim, o Sc pode
ter um número de oxidação de (+II), se ambos os elétrons s forem utiliza-
dos na ligação, ou (+III) se dois elétrons s e o elétron d estiverem envolvi-
dos na ligação. Um raciocínio análogo pode ser utilizado para prever os
estados de oxidação possíveis para os elementos de transição do bloco d.
Após a configuração d5, isto é, nos últimos cinco elementos da pri-
meira série diminui a tendência de todos os elétrons d participarem das
ligações. Por exemplo, o número de oxidação máximo do Fe é (+VI). Con-
tudo, o segundo e terceiro elementos do grupo do Ferro atingem o estado
de oxidação (+VIII) no RuO4 e OsO4. Essa diferença de comportamento
9
entre o Fe e os elementos Ru e Os é atribuída ao aumento de tamanho.

Os estados de oxidação desses elementos formam uma “pirâmide” regu-
lar como pode ser vista na Figura abaixo. O número de oxidação de todos
eles no estado elementar é igual a zero.
Estados de oxidação típicos de metais do bloco d da primeira série.
TAMANHO DOS ÁTOMOS E ÍONS
Os raios covalentes dos elementos de transição decrescem da esquerda

para a direita ao longo de uma série, até próximo ao final, quando o raio
aumenta ligeiramente. Os átomos dos elementos de transição são meno-
res que os dos grupos I e II do mesmo período horizontal. Em parte isso
é devido à adição de elétrons em subníveis d, que são maus protetores do
núcleo (efeito do par inerte), e não no nível mais externo. Descendo em
um grupo (da primeira série para a segunda), o tamanho do átomo au-
menta, devido à camadas eletrônicas adicionais.
Os elementos do primeiro grupo do bloco d exibem o esperado au-
mento de tamanho do Sc Y La. Contudo, nos grupos subseqüentes
(grupos 3-12) há um aumento de raio de 0,1 a 0,2 ú entre o primeiro e o
segundo membro, mas praticamente não há nenhum aumento entre o se-
gundo e o terceiro elemento. Essa tendência é observada tanto nos raios
covalentes como nos raios iônicos. Assim, os elementos da segunda e
terceira séries de transição possuem raios semelhantes.
10
REATIVIDADE DOS ELEMENTOS DE

TRANSIÇÃO
1
Os metais de transição apresentam o primeiro e o segundo potenciais
de ionização maiores, respectivamente, do que os metais alcalinos ou
alcalinos terrosos e, por essa razão, são menos reativos. Apesar disso,
muitos deles – os menos nobres – podem ser oxidados pelos íons H+, se
ionizando e formando compostos. Existem outros, porém – os mais no-
bres do que o hidrogênio –, que necessitam de meios com maior poder de
oxidação do que o H+ para reagir.
Como ilustração para os fatos citados, a Figura baixo apresenta uma
série de metais distribuídos de acordo com suas reatividades, tendo o
hidrogênio como referencial. Nessa série, você pode observar que os ele-
mentos alcalinos aparecem como os mais reativos, seguidos pelos alcali-
nos terrosos, depois pelos elementos de transição menos nobres do que o
hidrogênio e, do lado direito do hidrogênio, alguns dos elementos conhe-
cidos como metais nobres. Além destes, estão incluídos na Figura abaixo
o zinco (Zn) e o mercúrio (Hg), que não são elementos transição, embora
pertençam ao bloco d.
Escala de nobreza dos metais.
Desses elementos, todos os que ficam à esquerda do hidrogênio rea-

gem com os ácidos, formando hidrogênio molecular e sais do metal com o
ânion caracterizador do ácido. Assim, o ferro, ao ser adicionado a uma solu-
ção aquosa de ácido sulfúrico, por exemplo, reage de acordo com a reação:
Já os elementos que ficam à direita do hidrogênio não reagem direta-

mente com o íon hidrogênio, embora possam reagir com soluções ácidas
oxidantes. Entre estes, o cobre, por exemplo, não reage com o ácido clo-
rídrico, mas pode reagir com soluções de ácido nítrico concentrado pelo
fato de soluções desse ácido sofrerem decomposição parcial, gerando
pequenas quantidades de oxigênio atômico. Essa forma do oxigênio é
fortemente oxidante e reage com o cobre formando óxido de cobre que,
então, é atacado pelos íons H+, possibilitando prosseguimento à reação.
Elementos mais nobres do que o cobre podem necessitar de meios
ainda mais oxidantes para reagir. Isso acontece com o ouro, por exemplo,
11
que só reage com a água régia – solução constituída pela mistura de solu-
ções concentradas de ácido clorídrico e ácido nítrico, na proporção de 3
volumes do primeiro para 1 volume do segundo.
Séries de elementos como a que é apresentada na Figura acima são
conhecidas como séries ou filas eletroquímicas, e as reatividades dos ele-
mentos nessas séries são quantificadas pelos respectivos potenciais de
redução, tendo valores como os que são apresentados na Tabela abaixo,
para vinte e cinco elementos.
12
Para efeitos de comparação, a Tabela acima inclui metais que não são
de transição, bem como o hidrogênio, pelo fato desse elemento ser usado
1
como referência para determinação dos potencias de redução (ou de oxi-
dação) de todos os elementos. Nessa tabela, os elementos que têm maior
tendência a se oxidarem são os que estão na parte superior, apresentando
os maiores potenciais de redução, enquanto os metais de menor tendên-
cia à oxidação ficam na parte inferior da tabela, tendo os menores poten-
ciais de redução.
Por essas características, os metais alcalinos reagem diretamente com a água
fria, enquanto os alcalinos terrosos e os elementos com potenciais de redução
superiores ao do ferro reagem com a água quente ou com vapor de água, forman-
do bases de Arrhenius e liberando hidrogênio, através de reações do tipo:
Já os elementos que têm potenciais de redução inferiores ao do ferro

e superiores ao do hidrogênio não reagem com a água, mas reagem com
os ácidos de Arrhenius convertendo-se em cátions e liberando hidrogênio
gasoso em reações do tipo:
Para os metais do início da lista, essa reação ocorre com velocidade

elevada, enquanto para os metais do meio da lista a velocidade das rea-
ções é moderada.
Com base nesses potenciais, pode-se, também, prever o sentido de
uma dada reação, e um bom exemplo para isso são as reações que ocor-
rem nos arames de ferro galvanizados (recobertos por finas camadas de
zinco), como os que são usados em cercas de fazendas.
Nesses arames (farpados ou não), uma eventual dobra, ou outro fator
que exponha a superfície de ferro ao ambiente, pode facilitar sua oxida-
ção (como parte do processo de enferrujamento), formando óxido de fer-
ro, com esse elemento passando para o estado de oxidação 2+.
Na realidade, tanto o ferro quanto o zinco podem se oxidar gerando
íons 2+ em processos cujos potenciais de redução são os seguintes:
Esses dados mostram que o zinco é oxidado mais facilmente do que

o ferro. Assim, caso o ferro do arame sofra oxidação, imediatemente co-
meça a haver a sua redução pelo zinco, através da reação:
13
DENSIDADE, PONTO DE FUSÃO E PONTO DE

EBULIÇÃO
Os volumes atômicos dos elementos de transição são baixos quando

comparados com os elementos dos grupos vizinhos (IA e IIA). Isso se
deve à fraca proteção da carga nuclear aumentada, que assim atrai mais
fortemente todos os elétrons. Além disso, os novos elétrons adicionados
ocupam orbitais internos. Em consequência, as densidades dos elemen-
tos de transição são elevadas. Praticamente todos têm densidade superior
a 5 g/cm3.
Os pontos de fusão e ebulição dos elementos de transição geralmen-
te são muito elevados. Normalmente eles fundem a temperaturas superi-
ores a 1000 oC. Três exceções dignas de menção são o Zn, o Cd e o Hg
(grupo IB), que fundem a, respectivamente, 420 oC, 321 oC e -38 oC (o
mercúrio, portanto, é líquido à temperatura ambiente). Isso ocorre porque
esses três elementos têm os dois últimos subníveis (d e s) completos, e os
elétrons d não participam da ligação metálica; logo, essa ligação é menos
eficiente.
ENERGIAS DE IONIZAÇÃO
A facilidade com que se pode remover um elétron de um átomo de

transição, isto é, sua energia de ionização, é intermediária entre aquelas
dos blocos s e p. Os valores para as primeiras energias de ionização vari-
am num amplo intervalo, de 541 kJ/mol para o lantânio até 1007 kJ/mol
para o mercúrio. Os elementos de transição podem, portanto, formar liga-
ções iônicas ou covalentes, dependendo das condições. Geralmente os
estados de oxidação mais baixos favorecem a ligação iônica e os mais
altos favorecem a covalência. Os elementos da primeira série de transi-
ção formam um número maior de compostos iônicos do que os da segun-
da e terceira séries.
COR DOS COMPOSTOS
Diversos compostos iônicos e covalentes dos metais de transição são

coloridos, devido à presença de orbitais d para as transições eletrônicas que
absorvem radiações na região visível do espectro. Também podem apre-
sentar cor por causa da existência de orbitais parcialmente preenchidos,
que permitem transições eletrônicas, responsáveis pela emissão luminosa.
Os compostos dos elementos que apresentam todos os orbitais preenchi-
dos (Zn, Cd e Hg) normalmente não são coloridos.
14
OUTRAS PROPRIEDADES 1
Muitos dos compostos dos elementos de transição são
paramagnéticos, isto é, podem ser atraídos por um campo magnético, pois
contêm níveis eletrônicos semipreenchidos. Em particular, Fe, Co e Ni
são ferromagnéticos, isto é, são magnetizados por um ímã - os átomos se
alinham e apontam todos para uma mesma direção.
Vários metais de transição e seus compostos são utilizados em sínte-
ses de outros compostos devido à sua propriedade catalítica, podendo
formar compostos intermediários instáveis ou fornecer a superfície de
contato adequada para a reação. Os metais de transição estão presentes
inclusive em algumas enzimas (proteínas que agem como catalisadores
biológicos) do corpo humano.
FORMAÇÃO DE COMPLEXOS
Os elementos de transição apresentam uma grande tendência em for-

mar compostos de coordenação com bases de Lewis, isto é, com grupos
capazes de doar um par eletrônico. Esses grupos, que chamaremos de
ligantes, podem ser moléculas ou íons. Essa capacidade excepcional dos
elementos do bloco d para formarem complexos está relacionada com o
fato de formarem íons pequenos com carga elevada, contendo orbitais va-
zios de baixa energia, capazes de receber pares de elétrons dos grupos ligantes.
ATIVIDADE PRÁTICA
1. TÍTULO:
Estudo dos metais de transição do bloco d.
2. OBJETIVOS:
O objetivo desta aula é de estudar a reatividade de metais de transição do
bloco d (Cr, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, Cd e Ag);
Preparar e verificar as propriedades de compostos dos metais de transição;
3. CONSIDERAÇÕES GERAIS:
Em condições ordinárias, todos os elementos de transição são me-

tais sólidos, geralmente de cor branca, ou cinza clara, que podem ser
polidos até um brilho intenso. Geralmente são duros, maleáveis e dúcteis,
com excelentes propriedades mecânicas. Por essas razões, eles encon-
tram extensas aplicações em muitas áreas tecnológicas. Como regra geral,
os elementos de transição formam compostos coloridos; essa caracterís-
15
tica está associada ao preenchimento incompleto dos orbitais d dos íons

desses elementos. Todos os elementos de transição, exceto Sc e os ele-
mentos mais pesados do grupo IIIB (Y, La) exibem urna variedade de
estados de oxidação. Em seus estados de oxidação mais elevados, +5 ,
+6 , +7, formam ânions complexos. Nos estados de oxidação +2 e +3,
formam compostos iônicos com elementos mais eletronegativos. Com
elementos mais polarizáveis e menos eletronegativos, formam ligações
que têm um apreciável caráter covalente. A temperaturas ordinárias, os
metais da primeira série de transição são cineticamente inertes por causa
da energia de ativação elevada, relacionada em parte, aos seus calores de
atomização. Todos os elementos da primeira série de transição são
eletropositivos e podem se dissolver em soluções aquosas de ácidos não
oxidantes com desprendimento de hidrogênio. Combinam-se diretamente
com muitos elementos formando compostos binários. As reações se pro-
cessam rapidamente a temperaturas elevadas. Também reagem com mui-
tos compostos gasosos, tais como: HCl, SO2, NH3 e H2O, além de reagi-
rem com compostos fundidos, como KNO3, KHSO4 e NaOH.
4. MATERIAIS E REAGENTES:
Iodeto de potássio 0,1 M; Hidróxido de sódio 0,1 M ;Hexacianoferrato

(II) de potássio 0,1 M; Tiocianato de potássio 0,1 M;Carbonato de sódio
1 M; Hidróxido de amônio concentrado; Carbonato de amônio 4 M;
Cromato de potássio 3 N; Cloreto de sódio 0,1 M; Hidróxido de sódio 2
M; Ácido sulfídrico 0,1 M; Cloreto de cromo (III) 0,1 M; Cloreto de bário
0,1 M; Dicromato de potássio 0,1 M; Éter sulfúrico; Cloreto de manganês
(II) 0,1 M; Ácido sulfúrico 6 N; Cloreto de ferro (II) 0,1 M; Cloreto de
cobalto (II) 0,1 M; Sulfato de níquel 0,1 M; Dimetilglioxima ( solução
alcoólica a 1 % ); Nitrato de prata 0,1 M; Água oxigenada a 20 %. Sulfato
de cobre 0,1 M; prego; Sulfato de zinco 0,1 M; Cloreto de sódio 0,1 M;
Nitrato de cádmio 0,1 M; Ácido sulfúrico 6 M;.
Tubos de ensaio; Pipetas volumétricas de 3 mL; Estantes de madeira
para tubos de ensaio.
5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
Nesta prática foram escolhidos testes de identificação e precipitação

dos metais de transição que ocorrem mais comumente. Notar que, quan-
do houver necessidade de concentrações diferentes de 0,1 M , a mesma é
expressa junto à fórmula.
CROMO – Preparar soluções 0,1 M de cloreto de cromo (III), BaCl2, K2Cr2O7,

AgNO3, NaOH (2M), K2CrO4 (3 M) e proceder aos seguintes testes:
16
a) No 1º tubo de ensaio colocar 1 mL de cloreto de cromo (III) e adicionar

1 mL de NaOH (2M), gota a gota.
1
b) No 2º tubo de ensaio colocar 1 mL de K2CrO4 e adicionar 1 mL de BaCl2.
c) No 3º tubo de ensaio colocar 1 mL de K2Cr2O7 e adicionar 1 mL de AgNO3.
d) No 4º tubo de ensaio colocar 5 mL de K2Cr2O7, adicionar 0,5 mL de

H2SO4, 2 mL de éter sulfúrico e em seguida adicionar 2 mL de água oxige-
nada a 20 volumes.
Equacionar as reações químicas.
MANGANÊS – Preparar solução de cloreto manganês(II) 0,1 M e

transferir 1 mL desta solução a cada um dos tubos de ensaio abaixo. Em
seguida adicionar 1 mL de solução 0,1 M conforme indicado:
1º 2º 3º
Observar que os precipitados inicialmente brancos nos tubos 2 e 3

vão escurecendo devido à formação de H2MnO3 em presença de oxigênio
e água. Equacionar as reações químicas.
FERRO - Preparar a solução de cloreto de ferro (II) 0,1 M e trans-

ferir 1 mL desta solução a cada um dos tubos de ensaio abaixo. Em segui-
da adicionar 1mL de solução 0,1 M conforme indicado:
1º 2º 3º 4º
(1M) (2M)
17
COBALTO – Preparar solução de cloreto de cobalto (II) 0,1 M e

transferir 1 mL desta solução a cada um dos tubos de ensaio abaixo. Em
NaOH Na2CO3 K2CrO4

(1M) (3M)
NÍQUEL – preparar solução de sulfato de níquel (II) 0,1 M e trans-

ferir 1 mL desta solução para cada um dos tubos de ensaio abaixo. Em
1º 2º 3º 4º
NaOH Na2CO3 K4 [Fe(CN)6] Dimetilglioxima
COBRE – Os sais de cobre, em solução, são facilmente reconheci-

dos por sua coloração azul (que se torna mais azul quando se adiciona
amônia). Preparar solução 0,1 M de sulfato de cobre (II) e transferir 1 mL
desta solução a cada um dos tubos abaixo. Em seguida adicionar 1mL de
soluções 0,1 M conforme indicado sendo que no 7º tubo de ensaio deverá
ser colocado um prego.
18
1º 2º 3º 4º 1
KI NaOH K4[Fe(CN)6] K3[ Fe(CN)6]
5º 6º 7º
KSCN Na2CO3 Fe (S)

(1M)
Deve-se observar que:
a) A adição de NaOH ao tubo nº 2 deve ser feita gota a gota.

b) A adição de KSCN ao tubo nº 5 deve ser feita gota a gota.
c) O precipitado CuI do 1º tubo de ensaio é branco mas que pode apre-
sentar coloração cinza, róseo, etc., devido à presença de I2, misturado em
maior ou menor quantidade com precipitado.
d) Repetir a experiência do tubo nº 2, separadamente em outro tubo adi-
cionando NH4OH concentrado.
e) Repetir a experiência do tubo nº3, separadamente em outro tubo, adi-
cionando NH4OH concentrado ao precipitado obtido.
Equacionar as reações químicas
ZINCO – Preparar solução de sulfato de zinco 0,1 M e transferir 1

mL desta solução conforme indicado:
NaOH NH4OH K4 [Fe(CN)6] K3 [Fe(CN)6] Na 2CO3 (NH4) 2 CO3

(1M) (4M)
19
Na adição de NaOH ao 1º tubo de ensaio, fazê-la gota a gota.

PRATA – Preparar solução de nitrato de prata 0,1 M e transferir

1mL desta solução a cada um dos tubos de ensaio abaixo. Em seguida
adicionar 1 mL de solução 0,1 M conforme indicado:
K2CrO4 KI NaCl NaOH Na2CO3 K3[Fe(CN)6]

(1M)
5º 6º 7º
KSCN K4 [Fe(CN) 6] NH4OH
Na adição de K4[Fe(CN)6] ao tubo de ensaio nº 6, fazê-lo gota a

gota. Equacionar as reações químicas.
CÁDMIO – Preparar solução de nitrato de cadmio 0,1 M e trans-

ferir 1 mL desta solução a cada um dos tubos de ensaio abaixo. Em segui-
da adicionar 1mL de solução 0,1 M conforme indicado.
1º 2º 3º 4º 5º
NaOH Na2CO3 NH4OH (NH4)2CO3

(1M) (4M)
20
ASPECTOS GERAIS SOBRE COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
1
Os compostos de coordenação são substâncias que contêm uma es-
pécie central circunvizinhada por grupos que são chamados de ligantes. Os
tipos de grupos que podem rodear a espécie central são variados, mas eles
podem ser considerados como pertencentes a duas classes: os que se ligam
a espécie central por um ou mais átomos de carbono e os que não o fazem.
Os primeiros são classificados como compostos organometálicos e os de-
mais são classificados simplesmente como compostos de coordenação.
As investigações fundamentais da química de coordenação foram
efetuadas entre 1875 e 1915 pelo químico dinamarquês S. M. Jorgensen
(1837-1914) e pelo suíço Alfred Werner (1866-1919). Ao iniciarem os
estudos eles observaram que a compreensão dos compostos de coorde-
nação constituía um gigantesco quebra-cabeça, pois não se conseguia
explicar as ligações nos compostos de coordenação segundo as idéias de
valência e de estrutura. Ou seja, as primeiras reflexões sobre os compos-
tos de coordenação levaram a uma série de questionamentos. Alguns des-
tes questionamentos foram: como seria possível compostos estáveis, como
por exemplo, o CoCl3, se combinar com moléculas também estáveis como
o NH3, os quais tinham as valências de todos os átomos satisfeitas, para
formar compostos como o [Co(NH3)6]Cl3 , também estável. Isto fez com
que compostos dessa natureza recebessem a denominação de complexos.
É quase impossível dizer qual o primeiro composto de coordena-
ção preparado intencionalmente. Porém, o primeiro que foi descrito foi o
azul da prússia, que foi preparado por Diesbách em 1704, e que, atual-
mente, é formulado como o KFe[Fe(CN)6].
A descrição desse composto despertou muito interesse, motivando
muitos pesquisadores a iniciarem estudos sobre composto desse tipo.
Como resultados desses estudos, começaram a ser definidos métodos de
síntese e a serem descritas algumas propriedades desses compostos. Po-
rém, a princípio, tanto a ocorrência como as propriedades observadas
pareciam fatos isolados, e muitas vezes eram discordantes de um com-
posto para outro.
Na primeira fase dos estudos, químicos de renome, como: Gustav
Magnus, Willian C. Zeise, Thomaz Grahan, Carl E. Claus, Christian W.
Blonstrand e Sophius Jorgensen, realizaram trabalhos sobre compostos
de coordenação, acumulando dados suficientes para que Alfred Werner,
em 1893, propusesse uma teoria que conseguiu explicar formação e mui-
tas propriedades químicas e físicas de compostos de coordenação.
A partir da teoria de Werner foi possível deduzir as geometrias de
vários compostos, e esta talvez tenha sido sua maior contribuição para o
esclarecimento da natureza dos compostos de coordenação.
21
A maioria dos primeiros complexos foi preparada pela reação de

sais metálicos com amônio. Porém, logo se verificou que muitas outras
espécies químicas podiam ser usadas em síntese de compostos dessa na-
tureza. Assim, foram preparados muitos complexos com CN-, NO2-, NCS-
e Cl- com sais de cobalto, cromo e platina entre muitos outros.
Uma das primeiras formas para nomear esses compostos, consistiu
em dar-lhes os nomes dos químicos que os prepararam, como:
Porém, com o aumento do número de compostos de coordenação sin-

tetizados, ficou claro que essa forma de nomeá-los se tornaria impraticável
e, então, surgiu a idéia de denominá-los de acordo com a cor. Quando isso
ocorreu se verificou que, algumas vezes, compostos de mesma estequiometria
apresentam cores iguais. Como exemplos, podem ser citados:
No entanto, logo se verificou que isso não poderia ser uma regra para
nomear compostos de coordenação, pois, além do número de compostos
serem grande, muitos apresentam as mesmas cores e, em outros casos,
até isômeros apresentam cores diferentes entre si. O [Co(NH3)4]Cl3, por
exemplo existe nas cores violeta e verde.
Ainda dentro dos primeiros estudos realizados, verificou-se que,
além das cores, outras propriedades também variam com a estequiometria.
Por exemplo: ao se fazer reagir solução de AgNO3 com solução aquosa de
CoCl 3 .3NH 3 , não ocorre precipitação; com soluções aquosas de
CoCl3.4NH3, precipita-se um dos três cloretos; com uma solução aquosas
de CoCl 3.5NH 3, precipitam-se dois e, com uma solução aquosa de
CoCl3.6NH3, os três cloretos são precipitados.
22
Isso sugere que os cloretos se ligam ao Co+3 de formas diferentes nos

quatros compostos e, por vezes, num mesmo complexo, alguns se ligam
1
mais fortemente do que outros.
Outro estudo de grande importância para a química de coordenação
(ainda muito usado), consiste na medida das condutividades de soluções
destes compostos.
A condutividade elétrica de uma solução depende da concentração
do soluto e do número de cargas presentes. Usando condutividades mola-
res e mantendo a concentração constante, o número de cargas existentes
em um composto de coordenação pode ser deduzido por comparação
com dados tabelados.
As medidas de condutância eletrolítica envolvem, geralmente, a de-
terminação da resistência de um segmento de solução compreendido en-
tre dois eletrodos paralelos, por aplicação da lei de Ohm. Estes eletrodos
são de platina metálica, revestida de um depósito de negro de platina,
para aumentar a área e reduzir a resistência de polarização.
As primeiras medidas de condutância molar, em solução aquosa, fo-
ram feitas por Werner e Miolati, com o objetivo de desvendar a estrutura
de vários compostos contendo aminas. Estas medidas mostram que a
condutância cresce com o aumento da concentração dos íons livres. Por
exemplo: compostos que, em solução, se dissociam liberando dois, três,
ou quatro íons (como NaCl, MgCl2 e Co(NO3)3) produzem soluções cujas
condutâncias molares (AM) ficam próximas, respectivamente, de 120, 260
ou 390 S cm-1 mol-1.
Para compostos de coordenação, essa correlação também é válida.
Como conseqüência, pode-se dizer que, nos complexos apresentados na
Tabela 1, as coordenações se fazem entre as espécies colocadas dentro
dos colchetes, conforme está indicado na coluna da direita.
Através dos anos, o estudo dessa técnica na química de coordenação
tem demonstrado que a água, apesar de uma excelente solvente, apresen-
ta algumas desvantagens em seu uso, uma vez que, sendo uma substância
com um razoável poder de coordenação, compete com vários ligantes, ou
por sofrer hidrólise ácida ou básica por interação com várias espécies
químicas e, muitas vezes devido as dificuldades em solubilizar os com-
postos. Por estes motivos para estudos de condutividade de compostos
de coordenação passou-se a utilizar os solventes não aquosos, os quais
apresentam melhores resultados que a água.
23
Tabela 1. Condutância molar (S cm-1 mol-1) de alguns compostos de coordenação.
Fonte: Huheey, 1976.
Procurando identificar os melhores solventes para esses estudos, W.

L. Geary estudou as propriedades (incluindo a toxicidade) de vários deles
e publicou um artigo no qual indica os melhores solventes orgânicos e as
condições operacionais mais adequadas para se fazer medidas de
condutância em soluções de compostos de coordenação. Nestes estudos
ele analisou a capacidade de coordenação dos solventes e as faixas de
concentração mais adequadas para as medidas, concluindo que estas de-
vem ser próximas de milimolar. Ele estabeleceu, ainda, as faixas de
condutância para cada tipo de eletrólito em diversos solventes, obtendo
resultados como os apresentados na Tabela 2.
Fonte: Geary, 1971.
Muitas outras propriedades foram observadas, e o conjunto destas

possibilitou a criação de teorias para se explicar a formação dos compos-
tos de coordenação e suas propriedades.
As teorias iniciais sobre compostos de coordenação serão apresenta-
das a seguir. São elas:
24
(a) Teoria das Cadeias, que por ser incorreta não é mais utilizada; 1
(b) Teoria de Werner que, mesmo não embasada em fundamentos segu-
ros, ainda pode ser usada para a explicação de alguns aspectos dos com-
postos de coordenação;
(c) Regra do Número atômico Efetivo, bastante útil em estudos sobre

carbonilas e nitrosilas metálicas e sobre compostos organometálicos.
TEORIA DAS CADEIAS DE

BLOMSTRAND-JORGENSEN
As idéias em que se fundamentavam a teoria das cadeias de

Blomstrand-Jorgensen era a de que muitos elementos têm uma valência
fixa, tais como Na = +1 e O = -2 e alguns exibem duas ou três valências
estáveis, isto é Cu = +1 e +2 e P = -3, +3 e +5.
Raciocinando de forma semelhante, e admitindo que o nitrogênio
pudesse assumir valência igual a cinco, como os outros elementos do seu
grupo, Blomstrand e Jorgensen, em 1871, propuseram que nos compos-
tos de coordenação haveria encadeamento semelhante ao verificado nos
compostos orgânicos. Assim, nas aminas de cloreto de cobalto (III), ocor-
reria encadeamentos como ilustrado na Figura abaixo:
Posteriormente, Jorgensen tentou usar essa teoria para explicar algu-

mas propriedades dos complexos. A precipitação de três cloretos verificada
na reação do CoCl3.6NH3 com AgNO3 em meio aquoso, pareceria explicada
admitindo-se que os três cloretos estivessem no final da cadeia, fraca-
mente ligados ao cobalto, como no fórmula acima.
Já na reação do CoCl3. 5NH3 ocorre a precipitação de apenas dois
cloretos, porque o terceiro estaria ligado diretamente ao metal. Portanto
estaria fazendo uma ligação mais forte com o cobalto, como mostrado na
Figura abaixo, e não precipitaria.
25
Esse modelo funcionou bem para explicar as precipitações dos haletos

pela prata até em compostos do tipo MCl3.4NH3. Porém não conseguiu
explicar a não precipitação de nenhum cloreto no composto IrCl3.3NH3
(ainda não se tinha conseguido preparar o CoCl3.3NH3, apesar das tenta-
tivas do próprio Jorgensen), a partir do qual, pela teoria, um dos cloretos
deveria precipitar.
Como na proposição da teoria Blomstrand tinha como verdade
que o cobalto ou o irídio assumiam, no máximo, valência 3, não haveria
nenhuma estrutura que pudesse explicar a não precipitação de algum
cloreto, já que as três valências estariam comprometidas com as liga-
ções com as três aminas.
A tentativa de se explicar as condutâncias elétricas molares tam-
bém falharam nos casos de compostos do tipo MCl3.3NH3 e esses fatos
levaram à conclusão que a teoria era incorreta.
TEORIA DE ALFRED WERNER
A primeira explicação formulada para as ligações existentes nos

compostos de coordenação foi a teoria de coordenação de Alfred Werner,
proposta em 1883, a qual foi desenvolvida antes do estabelecimento da
teoria eletrônica de valência. As proposições desta teoria podem ser resu-
midas nos seguintes postulados:
1. A maior parte dos elementos possui dois tipos de valência: uma valência
primária, relacionada ao estado de oxidação, e uma valência secundária,
relacionada ao número de coordenação;
2. Todos os elementos tendem a satisfazer tanto às valências primárias
quanto às secundárias;
3. As valências secundárias estão dirigidas para posições fixas no espaço.
Para estabelecer estes postulados, Werner supôs que, em compostos
como o CoCl3.6NH3, o íon Co3+ ficaria no centro de um octaedro, com as
moléculas do NH3 (chamados de ligantes) localizadas nos seis vértices,
ligadas ao átomo central através das suas valências secundárias, constitu-
indo o íon complexo hoje formulado como [Co(NH3)6]3+. Ainda segundo
Werner, os três cloretos se ligariam ao cobalto através das respectivas
valências primárias deste íon, conforme mostrado na Figura abaixo.
26
Estrutura do composto de coordenação [Co(NH3)6]3+.
Nesta estrutura pode-se dizer que os seis grupos NH3, ficam situados
na esfera de coordenação, enquanto os cloretos ficam fora da esfera de
coordenação, ligando-se, portanto, fracamente ao átomo central,
dissociando-se facilmente quando em solução. Isso explica a alta
condutividade molar das soluções desse complexo, bem como a precipi-
tação dos cloretos por reação com o AgNO3.
A correlação entre o número de moléculas de amônia presentes e o
número equivalente de mols de sal de prata precipitado levou Werner a
seguinte conclusão:
Uma série de compostos de cobalto do tipo [CoCl 3.6NH 3]Cl 3,
[CoCl3.5NH3Cl]Cl2 e [CoCl3.4NH3Cl2]Cl exibe um número de coordenação
constante igual a 6. Como no composto [CoCl3.5NH3Cl]Cl2 (Figura abaixo)
existem apenas cinco grupos NH3, um dos cloretos passa a funcionar como
ligante, satisfazendo, simultaneamente, uma valência primária e uma valência
secundária, o que torna sua ligação ao átomo central mais forte do que as
dos outros dois cloretos. Deste modo, em solução, ele não se dissocia, não
podendo ser precipitado pela prata nem conduzir corrente elétrica.
Estrutura do composto de coordenação [Co(NH3)5Cl]2+.
27
No [CoCl3.4NH3Cl2]Cl existe apenas um cloreto que se dissocia quan-

do em solução, podendo ser precipitado por reação com o íon prata. Nas
soluções desse complexo ou de outros similares, as condutividades molares
são características de dois íons em solução. Já o [CoCl3.3NH3Cl3] (Figura
abaixo) permanece com os três cloretos ligados ao cobalto, não sendo pre-
cipitados pela prata nem conduzindo corrente elétrica quando dissolvido.
Estrutura do composto de coordenação [Co(NH3)3Cl3].
O terceiro postulado trata da estereoquímica (um assunto que será

visto nas aulas seguintes), e constituiu uma das contribuições mais signi-
ficativas de Werner, uma vez que possibilitaram a proposição de estrutu-
ras para os compostos de coordenação muito antes de se ter conhecimen-
tos sobre orbitais atômicos e antes do desenvolvimento das técnicas de
raios X para determinações estruturais.
REGRA DO NÚMERO ATÔMICO EFETIVO
A regra do número atômico efetivo (NAE) foi baseada nas idéias

de Lewis (teoria do octeto) e foi sistematizada por Sidgwick em 1927.
A teoria de Werner diz que as ligações coordenadas são formadas
entre os ligantes e o íon metálico central do composto de coordenação,
isto é, o ligante doa um par de elétrons (ou mais) ao íon central.
Sidgwick considerou os ligantes como sendo bases de Lewis e os
metais como sendo ácidos de Lewis, e definiu a soma dos elétrons doados
pelos ligantes mais os elétrons do metal, como sendo o número atômico
efetivo (NAE) deste último.
Compostos de coordenação podem ser formados facilmente com os
metais de transição d, pois estes possuem orbitais d disponíveis que po-
dem acomodar os pares de elétrons doados pelos ligantes. O número de
ligações coordenadas formadas depende, sobretudo, do número de orbitais
vazios de energia adequada.
28
A regra do número atômico efetivo (NAE) diz que quando se forma

um complexo, há adição de ligantes até que o número de elétrons do
1
átomo metálico central mais o número de elétrons cedidos pelos ligantes
seja igual ao número de elétrons do gás nobre seguinte.
Exemplo:
Considere o composto de coordenação K4[Fe(CN)6]. Neste compos-

to, o átomo de ferro possui 26 elétrons, de modo que o íon central (Fe2+)
possui 26-2 = 24 elétrons. O gás nobre seguinte, ao ferro, é o criptônio
(Kr), com 36 elétrons. A adição de seis pares de elétrons dos seis ligantes
cianeto (CN-) leva ao número atômico efetivo do Fe2+, no complexo
[Fe(CN)6]4- igual a:
24 + (6 x 2) = 36.
Embora a regra do NAE possa prever corretamente o número de

ligantes de um grande número de complexos, há um número considerável
de exceções, nas quais o NAE não é igual ao número de elétrons de um
gás nobre. A tendência em adquirir a configuração do gás nobre é um
fator importante, mas não uma condição necessária para a formação de
um complexo.
Em síntese a regra diz que os complexos adquirem estabilidade quan-
do o número atômico efetivo do átomo central iguala-se ao número atô-
mico do gás nobre precedente. A Tabela 4 mostra um resumo de alguns
complexos que obedecem a regra do NAE.
Tabela 4. Alguns íons complexos que obedecem à regra do NAE.
Verificou-se, porém, que muitos complexos se comportam diferente-

mente. A prata, por exemplo, que forma o íon [Ag(NH3)4]+, obedecendo a
regra do número atômico efetivo, forma, também, o [Ag(NH3)2]+ que é
estável sem obedecer a esta regra. Além deste, muitos outros exemplos
são conhecidos.
29
Embora seja possível através da regra do número atômico efetivo

prever corretamente o número de ligantes em alguns compostos de coor-
denação, essa indicação freqüentemente não se verifica. A tendência em
adquirir a configuração do gás nobre é um fator importante, mas não uma
condição necessária para a formação de um complexo, pois é necessária
também a formação de uma estrutura simétrica qualquer que seja o nú-
mero de elétrons envolvidos. Existem algumas classes de substâncias,
porém, em que ela é bastante útil, especialmente na proposição de
estequiometrias e possíveis estruturas. Estas substâncias são as carbonilas
e as nitrosilas metálicas e os compostos organometálicos.
CARBONILAS METÁLICAS
Diversos compostos de carbonilas metálicas têm considerável inte-

resse. Quase todos os metais formam compostos de coordenação com o
monóxido de carbono atuando como ligante. Nesses compostos, desta-
cam-se três aspectos:
a) O CO funciona como base de Lewis, estabelecendo ligações muito

fortes com os metais;
b) Nesses compostos os metais geralmente apresentam estados de oxida-
ção baixos, podendo ser positivos, zero e, até, negativos;
c) Em cerca de 99% desses compostos, os metais obedecem a regra do
número atômico efetivo (Tabela 5).
Tabela 5. Números atômicos efetivos de algumas carbonilas metálicas.
Fonte: Farias, 2005.
Como cada carbonila fornece dois elétrons para o átomo central, me-
tais com números atômicos ímpares só atingem a configuração de um gás
nobre e se estabilizam, nas seguintes situações:
30
1. Pela formação de dímeros. Exemplos: Mn2(CO)10 e Co2(CO)8 (Figura

abaixo).
1
(a) (b)
Estrutura das carbonilas metálicas (a) Mn2(CO)10 e (b) Co2(CO)8.
Ao contar os elétrons percebe-se que ambos compostos de coorde-

nação apresentam 36 elétrons no total conforme podemos visualizar:
2. Pela formação de espécies aniônicas:
Exemplos: Na[Mn(CO)5].
A contagem do número total de elétrons mostra 36 elétrons e a regra

do NAE prevê exatamente 36 elétrons para formação de um composto
estável:
31
3. Ligando-se a espécies que disponham de elétrons desemparelhados:

Exemplos: [HMn(CO)5] e [Mn(CO)5Cl].
A contagem também mostra 36 elétrons no composto de coordenação:
Existe ainda a possibilidade de formação de trímeros e tetrâmeros

em compostos deficientes de carbonil.
6.2. Nitrosilas metálicas:
O NO pode se ionizar para formar o íon nitrosônium (+:Na”O:),

que é um dos poucos ligantes catiônicos conhecidos, e é isoeletrônico
com o CO. Como um ligante, o grupo nitrosil, NO, pode ser considerado
um doador de três elétrons. As nitrosilas metálicas freqüentemente são
produzidas através de reações de complexos carbonílicos com o NO, que
reagem doando três elétrons, comportando-se, portanto, como base de
Usanovich. Como exemplos, podem ser apresentados:
a) O dinitrosildicarbonilferro(0), produzido pela reação de
pentacarbonilferro(0) com o NO.
b) O tricarbonilnitrosilcobalto(0), produzido pela reação:
32
CONCLUSÃO 1
Compostos de coordenação são substâncias que contêm uma espécie
central rodeada por um grupo de íons, moléculas ou radicais, os quais são
chamados de ligantes. O número de ligantes diretamente ligados a espé-
cie central geralmente excede o número de oxidação ou valência do áto-
mo ou íon central.
Dado a grande importância dos compostos de coordenação para o
entendimento da ligação química, muitos se dedicaram nos estudos des-
ses compostos no sentido de elaboração de teorias capazes de explicar a
formação destes e suas propriedades.
Dentre muitos que se dedicaram nesses estudos, podemos destacar o
químico dinamarquês S. M. Jorgensen e o suíço Alfred Werner. A teoria pro-
posta por Werner trouxe elucidações sobre a estrutura dos compostos de
coordenação, estabelecendo os conceitos de valência primária e secundária.
A regra do número atômico efetivo, embora falhe para inúmeros com-
postos, existe algumas classes de substâncias em que ela é bastante útil,
especialmente na proposição de estequiometrias e possíveis estruturas.
Estas substâncias são as carbonilas e as nitrosilas metálicas e os compos-
tos organometálicos.
33
RESUMO
Um composto de coordenação pode ser definido como substâncias

que contêm um átomo ou íon central rodeado por um grupo de íons,
moléculas ou radicais, os quais são chamados de ligantes. O conjunto
espécie central (que pode ser um íon metálico, um metal ou um não me-
tal) mais ligante (s) é denominado de esfera de coordenação. O número
de ligantes diretamente ligado a espécie central geralmente excede o nú-
mero de oxidação ou valência do átomo ou íon central.
Os tipos de grupos que podem rodear a espécie central são variados,
mas eles podem ser considerados como pertencentes a duas classes: os
que se ligam a espécie central por um ou mais átomos de carbono e os que
não o fazem. Os primeiros são classificados como compostos
organometálicos e os demais são classificados simplesmente como com-
postos de coordenação.
A síntese dos primeiros compostos de coordenação intencionalmen-
te deu-se no século XIX. A aparente não obediência dessa classe de com-
postos as regras de valência estabelecidas na época, tornava-os particu-
larmente desafiadores. Daí surgiu o termo complexos para essa classe de
compostos.
A partir da teoria de Werner foi possível estabelecer os conceitos de
valência primária e secundária, como também deduzir as geometrias de
vários compostos, e esta talvez tenha sido sua maior contribuição para o
esclarecimento da natureza dos compostos de coordenação.
A regra do número atômico efetivo, embora falhe para inúmeros com-
postos, existe algumas classes de substâncias em que ela é bastante útil,
especialmente na proposição de estequiometrias e possíveis estruturas.
Estas substâncias são as carbonilas e as nitrosilas metálicas e os compos-
tos organometálicos.
ATIVIDADES
1. Com base na teoria proposta por Alfred Werner, como podem ser defi-
nidas as valências primária e secundária? O que corresponde estas atual-
mente?
COMENTÁRIO SOBRE AS ATIVIDADES
As valências primárias e secundárias são termos relacionados a

espécie central, a qual freqüentemente é um íon metálico. A valência
primária, também chamada de valência ionizável ou principal,
34
corresponde atualmente ao número de oxidação. A valência

secundária é um valor característico para cada metal e corresponde
1
atualmente ao número de coordenação.
A espécie central tende a satisfazer tanto as valências primárias
quanto as valências secundárias. As valências primárias se satisfazem
mediante íons negativos, enquanto que as secundárias podem ficar
satisfeitas por grupos neutros ou negativos. Em alguns casos, um
determinado grupo negativo pode satisfazer a ambas, mas em todo
caso parece essencial que se satisfaça o número de coordenação do
metal.
Vamos tomar como exemplo o composto CoCl 3.6NH 3. Neste
composto tem-se o íon central Co3+. Como o número de oxidação do
cobalto é 3, a sua valência primária é 3. Este íon (Co3+) satisfaz as
suas três valências primárias através dos três íons cloretos (Cl-). O
número de coordenação característico do cobalto é 6, logo serão
necessários seis ligantes (neste caso os seis grupos NH3), e cada um
doa um par de elétrons ao íon central para satisfazer as suas seis
valências secundárias.
Este composto de coordenação é melhor descrito como [Co(NH3)6]3+
+ 3 Cl-, onde apenas os grupos NH3 estão dentro da esfera de
coordenação. Os três grupos Cl- são atraídos por forças eletrostáticas.
2. Verifique se a carbonila de molibdênio [Mo(CO)6] obedece a regra do

número atômico efetivo (NAE).
COMENTÁRIO SOBRE AS ATIVIDADES
Neste composto, o átomo de molibdênio possui 42 elétrons, e é a

espécie central. O gás nobre seguinte, ao molibdênio, é o xenônio
(Xe) com 54 elétrons. A adição de seis pares de elétrons dos seis
ligantes carbonila (CO) leva ao número atômico efetivo do Mo, no
complexo [Mo(CO)6] igual a:
42 + (6 x 2) = 54. Portanto, este composto de coordenação obedece
a regra do número atômico efetivo.
35
PRÓXIMA AULA
FUNDAMENTOS DA QUÍMICA DE COORDENAÇÃO: Espécie

central e Ligantes. Natureza elétrica das espécies coordenadas: adutos, com-
plexos, sais complexos. Fórmulas e nomes dos compostos de coordenação.
AUTO-AVALIAÇÃO
1. Discutir a reatividade dos metais de transição;

2. Escrever as equações das reações de preparação de óxidos de cromo;
3. Escrever as equações das reações do K2Cr2O7 vistas no laboratório;
4. Analisar a reatividade de Cu e Zn;
5. Mostrar as equações de preparação dos complexos de cobre, prata e zinco
que foram preparados nesta prática;
6. Explicar o comportamento do Zn(OH)2 e frente a excesso de NaOH.
7. Quais os complexos preparados nesta prática?
REFERÊNCIAS
FARIAS, R. F.; OLIVEIRA, O. A.; BEZERRA, C. W. B.; OLIVEIRA, A.

B.; AIROLDI, C.; MAIA, E.C.P.; DEMICHELI, C. P.; SALLES, M. R.;
GONÇALVES, N. S.; MACHADO, S. P. Química de Coordenação:
Fundamentos e Atualidades. Campinas: Editora Átomo, 2005.
SHRIVER, D. F.; ATKINS, P. W. Química Inorgânica. 3 ed. Porto Ale-
gre: Bookman, 2003.
LEE, J. D. Química Inorgânica não tão concisa. 5 ed. São Paulo:Edgard
Blucher, 1999.
COTTON, F. A.; WILKINSON, G.; Química Inorgânica. Rio de Janei-
ro: LTC, 1978.
HUHEEY, J. E. Inorganic Chemistry: Principles of Structure and
Reactivity, 1976.
GEARY,W.L.; “The use of conductivity measurement in organic
solvent for the characterization of coordination compounds”; Coord.
Chem. Rev., 7, p. 81-122 (1971).
FLACH, S. E. Introdução a Química Inorgânica Experimental. 2 ed.
Florianópolis: Editora da UFSC, 1990.
VOGEL, A. I. Análise Inorgânica Quantitativa. 4 ed. Rio de Janeiro:
Guanabara Dois, 1981.
36

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Química Inorgânica II

Anne Michelle Garrido Pedrosa de Souza

Projeto Gráfico e Capa

Copyright © 2009, Universidade Federal de Sergipe / CESAD.

FICHA CATALOGRÁFICA PRODUZIDA PELA BIBLIOTECA CENTRAL

Souza, Anne Michelle Garrido Pedrosa

1. Química inogânica. 2. Compostos inorgânicos I. Título.

Ministro da Educação Coordenador Geral da UAB/UFS

Núcleo de Serviços Gráficos e

Núcleo de Tutoria Assessoria de Comunicação

NÚCLEO DE MATERIAL DIDÁTICO

Hermeson Menezes (Coordenador) Jéssica Gonçalves de Andrade

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE

QUÍMICA DOS ELEMENTOS DE

Tabela periódica destacando os metais de transição do bloco d.

Nesta aula, estudaremos os elementos de transição de acordo com

Tabela destacando nível de preenchimento dos blocos s, p, d, f.

ASPECTOS GERAIS SOBRE OS ELEMENTOS DE

ESTADOS DE OXIDAÇÃO E CARÁTER

Os metais de transição do bloco d apresentam muitas propriedades

entre o Fe e os elementos Ru e Os é atribuída ao aumento de tamanho.

Estados de oxidação típicos de metais do bloco d da primeira série.

TAMANHO DOS ÁTOMOS E ÍONS

Os raios covalentes dos elementos de transição decrescem da esquerda

REATIVIDADE DOS ELEMENTOS DE

Escala de nobreza dos metais.

Desses elementos, todos os que ficam à esquerda do hidrogênio rea-

Já os elementos que ficam à direita do hidrogênio não reagem direta-

Já os elementos que têm potenciais de redução inferiores ao do ferro

Para os metais do início da lista, essa reação ocorre com velocidade

Esses dados mostram que o zinco é oxidado mais facilmente do que

DENSIDADE, PONTO DE FUSÃO E PONTO DE

Os volumes atômicos dos elementos de transição são baixos quando

A facilidade com que se pode remover um elétron de um átomo de

COR DOS COMPOSTOS

Diversos compostos iônicos e covalentes dos metais de transição são

Os elementos de transição apresentam uma grande tendência em for-

Em condições ordinárias, todos os elementos de transição são me-

tica está associada ao preenchimento incompleto dos orbitais d dos íons

Iodeto de potássio 0,1 M; Hidróxido de sódio 0,1 M ;Hexacianoferrato

Nesta prática foram escolhidos testes de identificação e precipitação

CROMO – Preparar soluções 0,1 M de cloreto de cromo (III), BaCl2, K2Cr2O7,

a) No 1º tubo de ensaio colocar 1 mL de cloreto de cromo (III) e adicionar

c) No 3º tubo de ensaio colocar 1 mL de K2Cr2O7 e adicionar 1 mL de AgNO3.

d) No 4º tubo de ensaio colocar 5 mL de K2Cr2O7, adicionar 0,5 mL de

MANGANÊS – Preparar solução de cloreto manganês(II) 0,1 M e

Observar que os precipitados inicialmente brancos nos tubos 2 e 3

FERRO - Preparar a solução de cloreto de ferro (II) 0,1 M e trans-

COBALTO – Preparar solução de cloreto de cobalto (II) 0,1 M e

NaOH Na2CO3 K2CrO4

Equacionar as reações químicas.

NÍQUEL – preparar solução de sulfato de níquel (II) 0,1 M e trans-

NaOH Na2CO3 K4 [Fe(CN)6] Dimetilglioxima

Equacionar as reações químicas.

COBRE – Os sais de cobre, em solução, são facilmente reconheci-

KSCN Na2CO3 Fe (S)

Deve-se observar que:

a) A adição de NaOH ao tubo nº 2 deve ser feita gota a gota.

Equacionar as reações químicas