Acido Nitrico PDF
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Índice:
Introdução…................................................................................................................................................................................... 3
Propriedades…................................................................................................................................................................................ 3
Matéria-prima…................................................................................................................................................................................ 4
Processos Laboratoriais….......................................................................................................................................................... 5
Processos industriais…................................................................................................................................................................. 5
Método Ostwald
1. Condição de reação….................................................................................................................................... 7
Método Espindesa…..................................................................................................................................................................... 16
Usos e aplicações…......................................................................................................................................................... 17
Perigos…............................................................................................................................................................................. 18
Introdução:
O ácido nítrico (HNO3) é um composto inorgânico altamente tóxico, sendo o oxácido mais importante derivado do nitrogênio. O
ácido nítrico puro é um líquido viscoso, incolor e inodoro. Freqüentemente, várias impurezas o colorem de marrom-amarelado. À temperatura
ambiente liberta fumos amarelos. O ácido nítrico concentrado mancha a pele humana de amarelo ao contato, devido à presença de grupos
aromáticos presentes na queratina da pele. Atualmente é um dos ácidos mais utilizados tanto industrialmente quanto em laboratório.
Fórmula
HNO3
Hora molecular
63.016
Densidade (g/cm3)
1,52
Temperatura de ebulição
81,4ºC
Temperatura de solidificação
-41,6ºC
Solubilidade em água
Miscível em todas as proporções
Pressão de vapor
62 mm/Hg (25ºC)
Gosma
0,761 ações. (25ºC)
Em princípio, o ácido nítrico foi obtido pela destilação do nitrato de potássio com ácido sulfúrico, mas o rendimento
não foi ideal. Este método foi realizado por Glauber em 1648, e é representado por este
reação:
Outro processo de produção é a partir do nitrato de sódio. Em larga escala e em laboratório é obtido aqui.
Nítrico do ac. Ácido sulfúrico e nitrato de sódio através desta reação:
Atualmente, o processo industrial mais comum para a produção de ácido nítrico baseia-se na oxidação catalítica da
amônia, processo patenteado pela primeira vez pelo químico alemão Wilhelm Ostwald em 1902.
Atualmente pode-se produzir ácido nítrico fraco, com concentração entre 30-70%, e
ácido nítrico com concentrações superiores a 90%.
Propriedades:
• Sua consistência é líquida, oleosa e incolor, embora às vezes adquira uma cor amarelada devido
à sua decomposição pela ação da luz, por isso seu armazenamento é feito em potes
vidro fumê.
elementos químicos.
• Cria sais na reação com óxidos ou substâncias básicas e, embora não seja inflamável, facilita a
Matérias primas:
• Amônia líquida (NH3) : A amônia é um gás incolor com odor muito pungente e
nauseante. É produzido naturalmente pela decomposição da matéria orgânica e também é fabricado
industrialmente. É facilmente solúvel e evapora rapidamente.
• Dióxido de nitrogênio (NO2): É um composto químico gasoso marrom ou amarelo que se forma na
atmosfera como subproduto da combustão em alta temperatura do monóxido de nitrogênio gerado
por motores de veículos e plantas industriais.
• Oxigênio (O2): O oxigênio é um elemento químico gasoso, incolor, inodoro e insípido, abundante na
crosta terrestre, muito reativo e ativa processos de combustão e. Como gás, é mais pesado que o
ar.
• Ar: O ar é um elemento no qual existe uma mistura gasosa que envolve o Planeta Terra,
formando assim a atmosfera terrestre, que é composta em sua
principalmente por oxigênio, depois em menor quantidade por nitrogênio e finalmente por algumas
partículas de argônio, junto com um pouco de dióxido de carbono.
Suprimentos:
ÿ Catalisadores
Isto porque a nível industrial é fabricado através da síntese de amônia e oxigênio.Ambos os elementos são
combinados em um grande reator na presença de um catalisador metálico. Devido às altas temperaturas
suportadas (700-900°C), são utilizados metais que mantêm suas características físicas nessas temperaturas, sendo
a
platina o mais adequado, em combinação com o ródio (5-10%) que proporciona maior rigidez.
• Platina
• Não é inflamável
No nível laboratorial, o ácido nítrico pode ser preparado aquecendo o nitrato de potássio com ácido.
ácido sulfúrico concentrado em recipiente de vidro, acompanhando a reação.
Produção industrial:
Com melhorias na fabricação da amônia sintética, o processo industrial mais comum para produção de
ácido nítrico é o método Ostwald, que é composto pelas seguintes etapas:
1) Oxidação de amônia anidra com ar a óxido nítrico, utilizando platina como catalisador com
porcentagens de ródio-paládio
A corrente de gás que sai do reator passa através de trocadores de calor e refrigerantes onde o óxido
nítrico é oxidado em dióxido nítrico. Esta reação produz uma liberação de 29,6 Kcal.
3) Absorção de dióxido de nitrogênio na água para formar uma solução de ácido nítrico
Os gases então passam para uma torre de absorção para produzir ácido nítrico e óxido nítrico. Esta reação
é exotérmica, liberando 32,5. Deve haver ar suficiente na torre de absorção para oxidar o óxido nítrico,
pois ele é formado quando o dióxido de nitrogênio reage com o
água.
Com base no balanço das diferentes reações que ocorrem no processo, a produção de ácido nítrico é
resumida pela seguinte reação global:
Na primeira fase, quando a amônia é misturada ao ar, a mistura é composta por 10% de amônia e 90% de ar. Neste
ponto do processo é importante evitar a decomposição da amônia e não do aço-carbono porque a 350°C a taxa
de decomposição da amônia é 300 vezes maior no aço-carbono do que no alumínio. Mas mantendo a
temperatura de pré-aquecimento baixa, rendimentos satisfatórios podem ser obtidos com aço-carbono. A
temperatura máxima utilizada é inferior a 200°C.
Ao longo de sua vida, o catalisador adquire uma aparência policristalina e ocorre alguma perda de peso, o que
é mais importante em processos de pressão que utilizam temperaturas mais elevadas. De acordo com o
exposto, ao operar a uma pressão de 8,5 Kcal/cm2 é necessário montar fases de recuperação. Isto pressupõe a
limpeza periódica do reator e dos equipamentos trocadores de calor, e a utilização de filtro na corrente de
gás após o equipamento adequado.
Na prática, estas três etapas do processo podem ser realizadas de diferentes maneiras, resultando em vários
processos de produção diferentes. As plantas modernas de ácido nítrico são projetadas de acordo com
processos de pressão única e dupla pressão.
Condições de reação:
O rendimento de óxido nítrico depende da temperatura, pressão, velocidade do gás e tipo de catalisador. O
desempenho tem tendência a aumentar com a temperatura, embora o desempenho mais elevado deva ser
equilibrado com maiores perdas de catalisador em altas temperaturas. Na prática comercial, são utilizadas
temperaturas de 1.600 a 1.700°F.
-Oxidação de NH3
O fator mais crítico na oxidação da amônia é o tempo que os gases ficam em contato com o catalisador. O desempenho
máximo é obtido quando o tempo de contato é de 10 a 4 segundos.
Isto aumenta a taxa de transporte de oxigênio para a superfície do catalisador e a perda de produtos de reação.
Mais importante ainda, o óxido nítrico produzido pode reagir com a amônia de acordo com a equação:
Esta reação é fortemente exotérmica; pode ocorrer se, por exemplo, os produtos da reação se misturam com
os reagentes por contra-difusão. Um pequeno tempo de contato pode eliminar todo o óxido nítrico assim que
ele se formar, evitando qualquer interação com a amônia não decomposta.
A altas pressões de operação o rendimento de óxido nítrico é reduzido, mas este efeito é muito pequeno. Altas
pressões causam um aumento na vazão e, portanto, na produção para um determinado volume de catalisador.
Além disso, as pressões favorecem fortemente a subsequente oxidação do óxido nítrico para formar ácido nítrico.
A produção de ácido nítrico depende da oxidação do óxido nítrico de acordo com a seguinte reação:
2NO (g)
+ O2 ÿ 2NO2 (g)
O óxido nítrico gerado pela absorção deve ser oxidado de volta a dióxido de nitrogênio e reabsorvido para
produzir ácido nítrico adicional. À medida que a concentração de óxido nítrico é reduzida, a taxa de oxidação
diminui até que eventualmente se atinge um ponto onde a recuperação não se justifica e os gases são enviados
para a chaminé.
A reação limitante é a formação de algum complexo intermediário que é mais estável em baixa temperatura.
Foram postuladas reações que envolvem a formação de compostos intermediários como NO3 ou (NO)2, que
reagem para dar NO2. Contudo, estas sugestões levantam a questão de saber se a reacção é verdadeiramente
homogénea, ou se pode ser afectada pelas paredes do recipiente ou pela presença de vapor de água no gás.
O primeiro equilíbrio é estabelecido rapidamente e o segundo equilíbrio é estabelecido mais lentamente. A 150ºC
O N2O4 é completamente dissociado em dióxido de nitrogênio, e a 500°C o equilíbrio corresponde a 25% de dióxido
de nitrogênio e 75% de óxido nítrico. A formação de dióxido de nitrogênio a partir
o óxido nítrico e o oxigênio à pressão atmosférica são relativamente lentos, porém, a pressões elevadas,
ocorrem muito rapidamente. A torre de absorção opera na temperatura mínima que pode ser alcançada com a água
de resfriamento disponível, numa faixa de temperatura que varia de
10 a 40°C.
As propriedades de absorção do dióxido de nitrogênio na água são importantes no projeto da torre de absorção.
Existem dois fatores que determinam a concentração de ácido nítrico em equilíbrio com um gás de
composição fixa de 10%, é necessário que a pressão seja 10 vezes
prefeito.
A composição do gás também influencia a concentração de ácido nítrico. O grau de oxidação do óxido nítrico em
dióxido de nitrogênio deve ser o mais alto possível. Com grande dificuldade pode-se obter uma concentração de
90% de ácido nítrico.
Existem algumas evidências de que a taxa de difusão do dióxido de nitrogênio nas superfícies líquidas regula a
absorção. No entanto, outros dados indicam que a taxa de absorção depende
da reação química do tetróxido de nitrogênio com água. Desta forma podemos dizer que a taxa de difusão e a taxa de
reação química são os dois fatores que regulam a taxa
absorção.
3. Absorção de dióxido de nitrogênio em água para formar uma solução de ácido nítrico.
Antes de realizar a reação no reator catalítico, são necessárias uma série de etapas, como
como visto na Figura
A amônia, uma vez vaporizada e filtrada, junta-se à corrente de ar, que também foi previamente
filtrada e comprimida (aproveitando a energia gerada na turbina a gás e a vapor). Quando a
mistura amônia/ar contém 10,2% de amônia (proporção adequada para maximizar a formação de
NO) ela entra em contato com o catalisador, dando origem a uma reação muito rápida.
A oxidação catalítica da amônia pode seguir diferentes etapas dependendo da temperatura, obtendo
produtos nitrogenados com diferentes graus de oxidação em ordem crescente: N2, N2O e NO. A
competição entre as moléculas de NH3 e O2 pela adsorção varia dependendo da temperatura. Em
baixas temperaturas predomina a adsorção de nitrogênio, enquanto o aumento da temperatura
aumenta a adsorção dissociativa de moléculas de oxigênio, levando a maior formação de produtos
oxidados.
Opera em baixas pressões de 1 a 6,5 bar (em plantas de dupla pressão) e 1 a 13 bar (em
plantas com nível de pressão único) para favorecer a formação de NO na reação. Sobre
temperatura, funciona em altas temperaturas, normalmente entre 810-940°C. Nestas condições
de processo obtém-se um rendimento variável entre 93 e 98% em NO.
O catalisador mais utilizado é composto por 90% de platina e 10% de ródio. O catalisador consiste
em uma malha formada pelo entrelaçamento de fios metálicos de 60-75 µm. De 3
Até 50 malhas metálicas de catalisador podem ser fixadas no reator (cujo diâmetro pode chegar a 5,5m),
dependendo da pressão de operação e de seu projeto.
2NO (g)
+ O2 (g) ÿ 2NO2 (g)
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Normalmente, uma solução aquosa é obtida no fundo da coluna com 55-65% de ácido nítrico. A
concentração de ácido pode variar entre 30% e 68% (devido ao azeótropo formado com a água).
A concentração de ácido na saída da coluna depende da temperatura, pressão, número de
estágios de absorção e da concentração de óxido nítrico na entrada do absorvedor.
Para maximizar o desempenho, a temperatura é mantida baixa (cerca de 50°C) e a pressão alta
(9-10 atm). A absorção de dióxido de nitrogênio na água para formar ácido nítrico tem um
rendimento de 99,9%, portanto o rendimento geral de amônia oscila em torno de 95%; Cerca de
300kg de amônia são consumidos por tonelada de ácido nítrico.
Placas perfuradas ou borbulhadores de alta eficiência são usados na torre. O espaçamento entre
as placas aumenta progressivamente da parte inferior para o topo do absorvedor. Muitas das
bandejas são equipadas com serpentinas de resfriamento internas para remover o calor da
reação (uma vez que a reação é ligeiramente exotérmica). A seção de absorção pode ser formada
por uma ou mais colunas.
O gás residual do absorvedor é alimentado em um separador de remoção para remover névoas ácidas.
Depois disso, o gás é reaquecido utilizando o calor liberado pela oxidação da amônia até
aproximadamente 200°C. Numa fase final, o gás (uma vez reduzida a concentração de óxidos de
azoto) expande-se numa turbina, e a energia obtida pode ser utilizada para acionar o compressor.
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FL-1
Pré-filtro de ar F-1 Economizador
CR-1 F-3
Compressor turbo Chiller de ação rápida
FM-2
filtro de ar C1,2 e 3 Torres de oxidação
F-7 Vaporizador de NH3 Cilindros de absorção B1 a B20
FM-1
Filtro NH3 [ T | G] turbina de recuperação
CR-1
ME-1
Misturador ar-NH3 SR-2 Tanque de ácido fraco
A-1
Reator PC 7 e 8 Bombas de ácido fraco
H-1
caldeira de recuperação C-4 torre de desnitração
SR-5
Tambor F-5 Resfriador
F-2
Pré-aquecedor de gás residual
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Um método mais moderno usa nitrato de magnésio como desidratador. A figura a seguir ilustra esse processo.
Na parte central da torre por onde circula ácido nítrico a 60%, é introduzida uma solução aquosa contendo nitrato
de magnésio a 72%. Um ácido nítrico de 95 a 98% é recuperado do topo da torre e uma solução contendo cerca
de 55% de nitrato de magnésio sai da base. Esta solução, após reconcentração, é devolvida à torre de ácido
nítrico.
Pressão atmosférica:
No processo à pressão atmosférica, o ar pré-aquecido e a amônia são misturados para produzir um gás de 9,5 a
11%, filtrado para remover a poeira e oxidado em temperaturas de 1.380 a 1.470°F. Os gases
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Eles passam por um trocador de calor, uma caldeira de recuperação e um resfriador para
condensar a água em uma solução diluída de ácido nítrico. Os óxidos de nitrogênio são
enviados para uma série de torres de absorção para produzir 45 a 52% de ácido. O
excesso de gases ainda contém 0,2 ou 0,35% de óxido nítrico, pois devem ser lavados
com solução alcalina para recuperação de nitrogênio.
O ar é comprimido a cerca de 110 psig por um compressor centrífugo e misturado com vapor
de amônia para formar uma mistura de 10,5%. Não é necessário pré-aquecer o ar se for
utilizado um compressor centrífugo, pois o ar está quente (450 a 500°F). A amônia queima a
1.650°F, e os gases quentes são enviados através de uma caldeira de recuperação de calor e um
filtro para recuperar a platina. Os gases são rapidamente resfriados para condensar a água
em ácido nítrico diluído e depois enviados para a torre de absorção para produzir 57 a 60%
de ácido nítrico. A eficiência de oxidação é de 95 a 96% e a eficiência de absorção é de 98 a 99%.
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produzido e depois enviado para uma turbina a gás natural, a vapor ou através de unidades movidas a eletricidade.
A tabela a seguir indica os requisitos dos três processos por tonelada de HNO3
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A fábrica tem capacidade para 30 toneladas de ácido concentrado por dia nas seguintes
apresentações:
Esta empresa possui filiais em Córdoba, Rio Tercero e em San Luis, Mercedes, com fábrica localizada
industrial no último nomeado.
A planta baseia-se no processo ESPINDESA para produção de ácido nítrico concentrado, que é desenvolvido à
pressão atmosférica na zona de combustão e oxidação, em absorção de alta pressão (13 kg/cm2 abs) e sob
vácuo (0,20 kg/cm2). cm2 abs) a destilação do ácido superazeotrópico.
Química Oeste
Venda no atacado e varejo de ácido nítrico
Provedor SA
Comercialização e distribuição de ácido nítrico
Método Espindesa:
Espindesa é uma empresa espanhola que oferece uma ampla gama de serviços, incluindo assessoria e
projeto de processos de produção de ácido nítrico, entre outros componentes químicos.
Algumas empresas nacionais produzem ácido nítrico com base no método da empresa.
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Esta empresa possui diferentes tipos de produção de ácido nítrico, mas não sabemos quais deles
são utilizados pelas empresas nacionais.
Formulários:
Os principais usos do ácido nítrico são:
• Explosivos Civis •
Nitrocelulose: Aplicações em explosivos civis, tintas e derivados •
Poliamidas: Nylon 6,6
• Fertilizantes Nitrogenados
• Espumas de poliuretano •
Produtos químicos de limpeza •
Tratamento de água •
Tratamentos de superfície em metalurgia
60% é utilizado na fabricação de NH4NO3, que é utilizado como fertilizante ou matéria-prima para
obtenção de explosivos de mineração.
10% são utilizados na fabricação de ésteres de HNO3 e derivados nitro, como nitrocelulose,
pó, tintas artísticas, nitrobenzeno e acrilonitrilas.
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Perigos:
Tipo de Perigos/sintomas Prevenção
Perigo/Explosão Agudos
Incendio Não é combustível, mas facilita NÃO entre em contato com
combustão de outros substâncias inflamáveis. NÃO
substâncias colocar em contato com
compostos orgânicos ou
combustíveis
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