QG.CB.2024.T9 (4)

Termodinâmica
Estado físico e variáveis fundamentais (e unidades SI)

(V, P, T, n) & F, E, W
Equação de estado dos gases perfeitos e lei de Dalton
(vs. a realidade…)
Conceitos básicos da termodinância
Trabalho e calor (cálculos e medidas)
Energia interna
1ª Lei da Termodinâmica
Função de estado
Determinação de ∆U
Entalpia e Termoquímica:
mudanças de fase, átomos e ligações, reações
Termodinâmica
Estado físico e variáveis fundamentais (e unidades SI)

(V, P, T, n) & F, E, W
Equação de estado dos gases perfeitos e lei de Dalton
(vs. a realidade…)
Conceitos básicos da termodinância
Trabalho e calor (cálculos e medidas)
Energia interna
1ª Lei da Termodinâmica
Função de estado
Determinação de ∆U
Entalpia e Termoquímica:
mudanças de fase, átomos e ligações, reações
Estados da matéria – visão molecular
Estado físico = (fase, V, P, T, n)

V/m3 – espaço ocupado
P/Pa – força por área
F = m∙a F = dp/dt
P = ρ∙g∙h
T/K – indica o sentido em que a energia flui
T/K = T/ºC + 273.15
E/J – capacidade de realizar trabalho

E = Ec + Ep (…)
W/J – deslocamento contra força oposta

W = F∙d
n/mol – quantidade de substância
He
Hg
S
Cu
Elementos que existem sob a forma de
gases
a 25 0C e 1 atmosfera
Algumas substâncias que ocorrem sob a forma de gases a 25 ºC e 1 atm
Elementos Compostos
CARACTERÍSTICAS DO ESTADO GASOSO
• OCUPA RAPIDAMENTE
TODO O VOLUME DO
RECIPIENTE
• TOMA A FORMA DO
RECIPIENTE
• COMPRESSÍVEL
Br2 (g)
Equação de estado dos gases perfeitos
Equação de estado – relaciona as variáveis do estado (não são independentes!)
P∙V = n∙R∙T
Lei de Boyle (sec. XVII)
A temperatura Constante
1
pressão 
volume
constante
pressão =
volume
PV = constante
Lei de Charles, variação do volume de um
gás com a temperatura a pressão constante
volume  temperatura
volume = constante x temperatura
V1 V2
=
T1 T2
0K
-273,15 º C
Lei de Avogadro A mesmas condições de pressão e temperatura padrão:
0 ºC e 1 atm
Temperatura e
Pressão constantes!!
volume  n º moles (n)
volume = constante x n
V1 V2
=
n1 n2
Lei dos Gases Ideais
Lei de Boyle: V  1 (a n e T constantes)
P
Lei de Charles: V  T (a n e P constantes)
Lei de Avogadro: V  n (a P e T constantes)
nT
V
P
V = constante x nT R = nT R é a constante dos
P P gases ideais
5.4
Lei de Dalton: A pressão total de uma mistura de gases é
igual à soma das pressões parciais de cada um dos gases.
P = PA + PB Pi = xi∙P xi= ni/n xA + xB = 1

A realidade…
A baixas temperaturas ou a pressões elevadas, pode haver desvios ao comportamento

ideal dum gás.
As moléculas no estado gasoso não exercem forças atrativas entre si após as colisões. Isso
será uma boa aproximação quando a En. cinética é elevada. A baixas temperaturas já
não é.
O volume das moléculas é muito pequeno e negligenciável comparado com o volume do
contentor do gás. A pressões elevadas, isto também poderá não ser verdade. P elevada
implica n/V elevada.
Termodinâmica
• estuda as transformações de energia

(calor e trabalho)
• sistema: aberto, fechado ou isolado
• vizinhança: à volta (onde medimos)
• universo = sistema + vizinhança
Calor e trabalho
Zn (s) + 2 HCl(aq) ⟶ ZnCl2 (aq)+ H2 (g)

44 CHAPTER 2: THERMODYNAMICS: THE FIRST LAW
Surroundings
Energy as work
System
Fig. 2.5 When hydrochloric acid reacts with zinc, the hydro-
gen gas produced must push back the surrounding atmo-
sphere (represented by the weight resting on the piston), and Fig. 2.6 Work is transfer of energy that causes or utilizes
hence must do work on its surroundings. This is an example uniform motion of atoms in the surroundings. For example,
of energy leaving a system as work. when a weight is raised, all the atoms of the weight (shown
magnified) move in unison in the same direction.
Energia transferida de forma:
called adiabatic (from the Greek words for ‘not pass- • organizada: W
much less common. The endothermic dissolution of
ing through’). The double walls of a vacuum ﬂask are ammonium nitrate in water is the basis of the instant
cold-packs that are included in some ﬁrst-aid kits.
• desorganizada: q
adiabatic to a good approximation.
As an example of the different ways of transferring They consist of a plastic envelope containing water
energy, consider a chemical reaction that produces dyed blue (for psychological reasons) and a small
Convenção termodinâmica
Trabalho – Processo em que há
Pistão libertado
movimento contra uma força (em oposição
a uma força)
O gás expande-se contra a pressão externa.
O sistema (o gás) efetua trabalho sobre a

vizinhança.
Energia Interna (U) – capacidade para

realizar trabalho (w) (e/ou fornecer calor
(q)). Quando não há transferência de calor,
ΔU = w
Se a energia interna de um sistema for
elevada, significa que o sistema tem
Química LCBM elevada capacidade de realizar trabalho.
Cálculo do W (de expansão)
Irreversível Reversível
dW = - Pe∙dV
W = –Pe∙∆V 𝑉
W=−𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 f
𝑉
i
Calor
Calor, q, é a energia transferida resultante duma diferença de temperatura.
Quando a energia é transferida apenas sobre a forma de calor ΔU = q.
Como é que se dá esta transferência? Este fluir de energia?
Processos exotérmicos e endotérmicos
2 Al(s) + Fe2O3(s) →
3 Fe(s) + Al2O3(s)
Altamente exotérmica
Gotas de ferro fundido
Usado para soldar carris
NH4SCN(s) + Ba(OH)2·8H2O(s)
A água de hidratação é libertada

durante a reação
Altamente endotérmica
O Vapor de água condensa e

congela nas paredes do copo.
Medida do q
𝑞
Capacidade calorífica 𝐶=
∆𝑇
Calorimetria
• Ccal conhecido
(ou calibrado)
• mede ∆T
• q = –qcal
Calor específico ( cs ) duma substância é a quantidade de calor necessária
para elevar de 1º C a temperatura de 1 grama da substância.
Capacidade calorifica ( C ) duma substância é a quantidade de calor

necessária para elevar a temperatura de uma dada quantidade da substância.
C=mCs
Se soubermos o calor específico e a quantidade de uma substância (m), a

variação da temperatura da amostra (t = tfinal-tinicial) indica-nos a
quantidade de calor ( q ) que foi absorvida ou libertada num determinado
processo.
q = m c t
Energia interna e a Primeira Lei
• Trabalho e calor são formas equivalentes de energia

• O sistema armazena ambas na energia interna, U
• U corresponde à soma da energia de todo o sistema
(todos as moléculas, àtomos, eletrões…)
• Não se consegue conhecer o seu valor absoluto
• Mas a termodinâmica só se preocupa com variações
∆U = W + q
A variação de energia interna de um sistema isolado é zero
A energia do universo é constante

Função de estado
Funções de Estado
Volume
Pressão
Temperatura
Número de moles
Energia interna
Não são funções de estado
Trabalho
Distância percorrida Deslocamento (4 km)
(5 a 18 km) é função de estado
não é função de estado (só depende do estado Calor
(depende do percurso) final e inicial, não do percurso)
Determinar ∆U
∆U = W + q Fechado <=> V = constante => W = 0 ∆U = qV
E a pressão constante?
Entalpia H = U + P∙V ∆H = qP ∆H < 0 Exotérmico

(“calor dentro”) ∆H > 0 Endotérmico
DH = DU + PDV
DH = q + w + PDV
DH = q - Pext DV + PDV
DH =q
Entalpia de Transições de Fase
Fusão: sólido a liquido
sólido liquido
Processo Endotérmico: o sistema retira calor da vizinhança

As variações de entalpia para o
processo direto e inverso são iguais
mas de sinal oposto.
Entalpia de fusão:
= +6.00 kJ·mol–1 para a água
= endotérmica
Entalpia de congelação:
= –6.00 kJ·mol–1 para a água
= exotérmica
A Entalpia é uma função de estado
A variação da entalpia não

depende do “caminho”.
Caminho 1) Fusão seguida de vaporização
sólido  líquido  gás
Caminho 2) Sublimação
sólido  gás

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Termodinâmica

Estado físico e variáveis fundamentais (e unidades SI)

Estado físico e variáveis fundamentais (e unidades SI)

Estado físico = (fase, V, P, T, n)

P/Pa – força por área

E/J – capacidade de realizar trabalho

W/J – deslocamento contra força oposta

n/mol – quantidade de substância

P = PA + PB Pi = xi∙P xi= ni/n xA + xB = 1

A baixas temperaturas ou a pressões elevadas, pode haver desvios ao comportamento

• estuda as transformações de energia

Zn (s) + 2 HCl(aq) ⟶ ZnCl2 (aq)+ H2 (g)

O sistema (o gás) efetua trabalho sobre a

Energia Interna (U) – capacidade para

Processos exotérmicos e endotérmicos

A água de hidratação é libertada

O Vapor de água condensa e

Capacidade calorifica ( C ) duma substância é a quantidade de calor

Se soubermos o calor específico e a quantidade de uma substância (m), a

• Trabalho e calor são formas equivalentes de energia

A variação de energia interna de um sistema isolado é zero

A energia do universo é constante

Não são funções de estado

∆U = W + q Fechado <=> V = constante => W = 0 ∆U = qV

Entalpia H = U + P∙V ∆H = qP ∆H < 0 Exotérmico

Processo Endotérmico: o sistema retira calor da vizinhança

A variação da entalpia não

Caminho 1) Fusão seguida de vaporização

sólido  líquido  gás

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