1- Introduo a corroso

1.1-Corroso
Umdeterminadotipodedeterioraodos
metais,noseaplicandoamateriaisno
metlicos(Ulhig).
A degradao sofrida pelo material ou
modificaes de suas propriedades atravs de
reaocomomeioambiente.
Reao: eletroqumica, qumica ou estas duas
associadasaumaaofsica.

Comoocorreacorroso?

Figura 01- Ciclo dos metais

1.2- Problemas causados pela Corroso

Econmico
Perdas diretas
So perdas em que os seus custos de substituio
de peas e de manuteno esto includos no
projeto (como mo de obra, energia, custo de
manuteno do processo).
Exemplo:
Proteo
Catdica,
revestimentos
orgnicos e etc.
Perdas indiretas
So perdas em que os seus custos no esto
includos no projeto (como paralisao acidental,
perda de produto, contratao de terceiros e etc)

Ecolgico
Preservao das reservas minerais
Produo adicional destes metais para a
reposio do que est sendo deteriorado.
Contaminao com produto de corroso os
efluentes.

Tabela 1- Mecanismos causadores de falha em plantas industriais

(Ferrante-

1998)

Mecanismo

Corroso

2
9
7

Corroso em alta
temperatura

Corroso sob tenso/ fadiga

combinada com corroso/
fragilizao por hidrognio

Fadiga

Fluncia

2
5
1
6
1
1
3

Desgaste, abraso e eroso

Fratura frgil
Sobrecarga

Tabela 2- Gastos com Problemas de Corroso (PIB Valores em bilhes de

dlares, Banco Mundial-2000)

PAS
Alemanha

PIB
1873,00

CORROSO
65,55

Argentina

285,50

9,99

Brasil

594,20

20,79

Canad

688,80

24,10

China

1100,00

38,50

Espanha

558,60

19,55

Estados
Unidos
Frana

9896,40

346,37

1294,20

45,29

ndia

479,40

16,77

Itlia

1074,00

37,59

Japo

4749,60

166,23

Mxico

574,50

20,10

Reino Unido

1414,60

49,51

1.3- Problemas causados pela Corroso nas propriedades

dos materiais.
Resistncia Mecnica
Propriedadequedependefortementedaestrutura.

Elasticidade
Propriedadeintrnsecadomaterialedependede2parmetros.
*rigidezdasligaesatmicas
*densidadedasligaes

Ductilidade
aquantidadededeformao()queummaterialpodesofrer
atravsdetenses()atasuaruptura.

1.4- Corroso pode ser classificada por dois mecanismos.

1.4.1- Corroso seca (quente)

Ocorre na ausncia da gua ou acima do seu ponto de

orvalhodoambiente.
*presena de vapores/ gases ou outros meios lquidos so
usualmenteosagentesdestetipodecorroso.
*frequentemente associado a altas temperaturas T=100C,
pormpodeocorreratemperaturaambiente.

Exemplos:
Aoatacadoporgasesemaltoforno;
Escapamentodegases;
Motoresdefoguetes
Processospetroqumicos

Qual o mecanismo?
caracterizadopelaocorrnciadeuma
reaoqumicadometalcomoagente
corrosivo,semquehajadeslocamentodos
eltronsenvolvidosemdireoaoutrasreas.

As leis mais freqentes que regem o crescimento destas

pelculas dos produtos de corroso so:
Linear
o crescimento da pelcula dado pela seguinte
expresso:

y kt c

Onde:
Y=espessura da pelcula
K e c= constantes
T=tempo.

Parablica
quando o processo obedece lei parablica, e o
crescimento da espessura da pelcula dado pela
seguinte expresso:

y k1t c1
2

Logartmica
a lei logartmica traduz uma velocidade de
crescimento da pelcula menor que a encontrada na
leiparablica.

y log(k2t )

1.4.2- Corroso aquosa

caractersticafundamentalqueelaocorrenapresena
deumeletrlito.(eparaqueareaoocorranecessrioque
ocorramsimultaneamenteareaoandicaeareao
catdica).

MeMeZ++ze(liberaodeeltrons=reaodeoxidao=
reaoandica)
MeZ++ze Me (consumo de eltrons=reao de
reduo=reaocatdica)

Exemplo:

2(FeFe2++2e)
oxidao
O2+H2O+4e4OHreduo
2Fe+O2+2H2O2Fe2++4OHGlobal

(o mecanismo se traduz no funcionamento de uma pilha de

corroso que requer quatro elementos imprescindveis, a
saber:

uma rea onde se passa a reao andica, por isso

denominadadereaandica:nodo(superfcieondeverificaseacorroso(reaesdeoxidao)).
uma rea distinta daquela, onde se passa a reao
catdica, por isso denominada de rea catdica: ctodo
(superfcie protegida onde no h corroso- reaes de
reduo).
uma ligao metlica que une ambas as reas e por onde
fluemoseltronsresultantesdareaoandica:condutor.
um eletrlito, soluo condutora ou condutor inico, que
envolvasimultaneamenteasreasandicasecatdicas.

- Figura 02 Pilha de Corroso Eletroqumica

Nareaandicaondeseprocessaacorrosoocorremreaes
de oxidao, sendo a principal a de passagem do metal da
formareduzidaparaaformainica.

- Figura 03 Reao rea Andica

1.5PrincipaisMeiosCorrosivoseRespectivosEletrlitos
-Atmosfera:oarcontmumidade,saisemsuspenso,
gasesindustriais,poeira,etc.Oeletrlitoconstitui-seda
guaquecondensanasuperfciemetlica,napresenade
saisougasespresentesnoambiente.Outrosconstituintes
comopoeiraepoluentesdiversospodemaceleraro
processocorrosivo;

Produtos de corroso
Elespodemserinsolveisousolveis.

Produtos solveis
podem aumentar as taxas de corroso, aumentando a
condutividadedoeletrlitosobreasuperfciemetlica.
ou por agir higroscopicamente formando solues quando a
umidadeambientalaumenta.

Produtos insolveis
podem reduzir a taxa de corroso, Poe atuar como uma
barreiraentreaatmosferaeasuperfciemetlica.

As atmosferas podem ser classificadas

Atmosfera industrial
principal caracterstica contaminao por compostos de
enxofre (SO2)
*amnia
*slidos particulados
Atmosfera marinha
principal caracterstica contaminao
salinas de cloreto de sdio (NaCl).

por

partculas

*outros elementos presentes so os ons de K, Mg, Ca que

so altamente higroscpicos.
*o on cloro agressivo aos aos inoxidveis provocando
corroso por pite.

Atmosfera rural
no contm contaminantes qumicos fortes mas pode
conter poeiras orgnicas e inorgnicas e elementos gasosos
como O2 e CO2
*umidadeprovoca condensao por ciclo (noite/dia)
*composto de nitrognioformao de amnia proveniente
de fertilizantes.
Temperatura
Umidaderelativa
Direodosventos
Velocidadedosventos

gua do mar
O ambiente marinho o mais corrosivo de todos os
meios naturais. (muito utilizado, bombas, tubulaes,
submarinos, cais estacas e plataformas)

Porque de ser to contaminante.

Contm 3,4% de sais dissolvidos e seu ph (~8)
levemente alcalino.

Bom eletrlito

Cor. Galvnica e Cor. Em frestas

Temperatura- se for elevada ir diminuir a possibilidade de

condensao de vapor dgua na superfcie metlica e a
adsoro de gases, minimizando a possibilidade de
corroso.
Velocidade dos ventos- podem arrastar, para as superfcies
metlicas, agentes poluentes e nvoa salina. Dependendo da
velocidade e da direo dos ventos, esses poluentes podem
atingir instalaes posicionadas at em locais bem afastados
das fontes emissoras.
Insolao- (raios ultravioletas) causa deteriorao em
pelculas de tintas a base de resina epxi e em PRFV
(plstico reforado com fibra de vidro, como polister
reforado com fibra de vidro) e ocasiona ataque no material
plstico.

-guasnaturais(rios,lagosedosubsolo):estasguaspodem
contersaisminerais,eventualmentecidosoubases,resduos
industriais,bactrias,poluentesdiversosegasesdissolvidos.O
eletrlitoconstitui-seprincipalmentedaguacomsais
dissolvidos.

-Solos-ossoloscontmumidade,saismineraisebactrias.
Algunssolosapresentamtambm,caractersticascidasou
bsicas.Oeletrlitoconstitui-seprincipalmentedaguacomsais
dissolvidos.

27 - Corroso Por Alta Temperatura em Bico Queimador

28 - Corroso Por Fadiga em Junta de Expanso

Incrustao em Duto de gua Produzida

Corroso Atmosfrica em Esttua

Corroso Localizada Causada pelo Solo

Corroso Atmosfrica

Corroso Localizada e Generalizada em Duto de Petrleo Enterrado

- produtos qumicos:osprodutosqumicos,
desdequeemcontatocomguaoucom
umidadeeformemumeletrlito,podemprovocar
corrosoeletroqumica.

Corroso Localizada por Amnia

1.6 Caractersticas das pelculas protetoras

qumica)

(corroso

As pelculas formadas em corroso qumica podero ser protetoras ou no,

dependendodasseguintescaractersticas:
-volatilidade:asprotetorasdevemsernovolteis;
-resistividade eltrica:aspelculasdemaiorresistividadeeltricaoferecem
maiordificuldadedifusoinicaelogicamentesomaisprotetoraspor
imporemmaiorrestriopassagemdestesons;
- impermeabilidade da rede cristalina:quantomaiscompactaarede
cristalinamaiorseradificuldadeparaadifusoe,portanto,maisprotetora;
- aderncia: as pelculas mais finas so, de modo geral, mais aderentes
quandoaredecristalinadoprodutodecorrososemelhanteadometaltemse normalmente maior aderncia da pelcula. Pelculas mais aderentes so
maisprotetoras;

- refratariedade: as pelculas para serem protetoras no devem fundir a

baixastemperaturas;
- plasticidade: as pelculas muito duras fraturam com facilidade, tendendo a
sermenosprotetoras;
-porosidade: est intimamente ligada impermeabilidade da rede cristalina.
Quantomenosporosamaisprotetoraapelcula;
Relao entre o volume do xido e do metal que originou o xido
VXIDO
VMETAL
VXIDO
VMETAL

Apelculaformadasobcompressopodendoser
protetora

A pelcula formada sob trao, porosa e no

protetora

METAL

Relao de Pilling e Bedworth

RELAO

K
Na

XIDO
K2O
Na2O2

Ca

CaO

0,64

Mg

MgO
Al2O2

0,79

Al
Pb

0,41
0,57

1,275
1,29

Sn

PbO
SnO2

Zn

ZnO

1,58

Ni

1,60

Cr

NiO
Cu2O
Cr2O2

Fe

Fe2O3

2,16

Mo

MoO3

3,3

WO3

3,6

Cu

1,34

1,71
2,03

DaspropriedadesmencionadasedarelaodePillingeBedworthpodemser
tiradasasseguintesconclusesrelacionadasspelculasprotetoras:

-K,Na,Ca,Mgformampelculasporosase,noprotetoras,queapresentam
crescimentolinear;

-AleCrformampelculascompactas,aderentes,plsticas,impermeveis,
logosomuitoprotetorasapresentandoumcrescimentologartmico;

- W e Mo formam pelculas compactas porm so volteis e

apresentam um crescimento linear.

Ferro,cobre,cobalto,mangansapresentamvriosestados

deoxidao,formandocamadasdexidoscomdiferentes
composies.
Exemplo:Fe(T=700C,p=1atm)

Forma3xidosdiferentes
Camada1:Fe2O3
Camada2:Fe3O4
Camada3:FeO
Camada4:Fe

*Graudeoxidaonocasodealtastemperaturas(acimade
550C,paraaoscarbono),caracterizadopeloaumentode
pesodapeametlica,devidoaoacrscimodopesodosxidos
metlicosquesedesenvolvemnasuasuperfcie.
*Ograuevelocidadedeoxidaosocaractersticasparacada
materialmetlicoemdeterminadosintervalosdetemperatura.
*Oprosseguimentodaoxidaodecisivamentegovernadopela
formaodeumapelculadexidosmetlicos,capazdeseparar,
commaioroumenoreficincia,osparceirosdareao.
*Pelculasprotetorasoupelculasno-protetoras.

CRESCIMENTODAPELCULADEOXIDAO
Afixaodooxigniosuperfciedeummetalexpostoauma
atmosferadeoxigniomolecularresultadacompetiode3
processos:
1.Absorodeumfilmedeoxignioatmicosobreasuperfcie
metlica;
2.Absorodeoxigniomolecularsobreafaceexternadofilme
anterior;
3.Pelculadexidoprovenientedareaodeoxidao(mais
acentuadoemtemperaturaselevadas).
necessrioquehajaofenmenodedifusoatravsdapelculadexido
paraqueocrescimentodapelculapossaocorrer.

DIFUSO

Zonasdecrescimentodaspelculas:
1.Difusosimultnea;
2.Difusoatravsdometal;
3.Difusoatravsdapelcula.

CARACTERSTICASDAPELCULADEOXIDAO
Paraqueumapelculadexidopossaprotegerumasuperfcie

metlicaquandoexpostaaumaatmosferaoxidante
indispensvelqueelasejaestvel,compacta,contnuaepossua
altaadernciasuperfciemetlica.
RegradePillingeBedworth:Paraqueumacamadadexido

venhaaserprotetoracondionecessriaqueovolumedo
xidooriginadosejapraticamenteigualaovolumedometal
consumidoemsuaformao.
Pelculasdexidosno-protetorastambmseoriginamem

temperaturasmuitoaltasseforemformadosxidosvolteisou
lquidos.

Metal

Logartmica

Parablica

Linear

Al

< 300C

300...475C

>475C

Cu

<100C

>550C

Ti

<360C

360...850C

Zn

<360C

>360C

Fe

<180C

400...1000C

>850C

CRESCIMENTODEPELCULASEMLIGAS
Quandoaligareagecomooxignio,porexemplo,ometalda

ligaqueirreagirinicialmenteseraquelequeapresentarmaior
afinidadecomooxignio.
% Cr em ligas Fe-Cr

Temperatura mxima em C

4-6

650

750

13

750 800

17

850 900

27

1050 1100

Aboaresistnciaoxidaojuntamentecomboas

propriedadesmecnicasefacilidadedefabricao,so
responsveispelagrandeaplicaodasligasFe-Cr
atualmente.
ExemplosdeaplicaodeligasFe-Cr:psdeturbinas,

refinarias,equipamentosparaindstriaqumica,fornos,
vlvulasdemotoresdecombustointerna,etc.

MEIOS CORROSIVOS A ALTAS TEMPERATURAS

Enxofreegasescontendoenxofre:
Oxidaointergranulardometal,principalmentenoscasosde
nquel(15a30%Ni)ecobre.
Hidrognio:
Descarbonetaodeaosourupturaaolongodoscontornosde
groemalgunsmetais.
Halogniosecompostoshalogenados:
Formaodehalogenetosmetlicosquesovolteisem
temperaturaselevadas(CreAl,porexemplo).
Vapordegua:
Formaodexidoseliberaodehidrognio,podendo
ocasionardanos.
Nitrognioeamnia(NH3):
Nitretaodoaoemtemperaturasmaioresque425C,
endurecendosuperficialmenteoao.
Amnia:agentedenitretao.

Substnciasfundidas:

Reaodesaiscomosmetaisdaliga.
Carbonoegasescontendocarbono:

Carbonetaooucementao.
Descarbonetao.
Cinzas:

Cinzasaltamentecorrosivas,provenientesdaqueimade
combustveisnasturbinasags,nosmotoresDieselenas
caldeiras.
Proteocontraacorrosoporcinzas:
Controledeexcessodear;
Revestimentorefratrio;
Empregodeaditivosnocombustvel;

Empregodeligasresistentes

Potencialdeeletrodo.
Oseuaparecimentosebaseiaemumprincpiogeralsegundo
o qual, sempre que se tem um metal em contato com um
eletrlito, desenvolve-se entre o metal e o eletrlito uma
diferena de potencial eltrico que pode ser negativa, positiva
ou nula dependendo do metal, das espcies presentes no
eletrlito,almdeoutrasvariveis.

Estgioinicialdareaoandica