0% found this document useful (0 votes)
142 views38 pages

2 Elektrohemija

1. Redox reactions involve the transfer of electrons between reactants, causing changes in oxidation states. 2. Every redox reaction consists of two linked half-reactions: oxidation, where electrons are lost, and reduction, where electrons are gained. 3. The coefficients of half-reactions in a full redox equation are determined using the lowest common multiple of electrons lost and gained to balance the reaction.
Copyright
© © All Rights Reserved
We take content rights seriously. If you suspect this is your content, claim it here.
Available Formats
Download as PPT, PDF, TXT or read online on Scribd
0% found this document useful (0 votes)
142 views38 pages

2 Elektrohemija

1. Redox reactions involve the transfer of electrons between reactants, causing changes in oxidation states. 2. Every redox reaction consists of two linked half-reactions: oxidation, where electrons are lost, and reduction, where electrons are gained. 3. The coefficients of half-reactions in a full redox equation are determined using the lowest common multiple of electrons lost and gained to balance the reaction.
Copyright
© © All Rights Reserved
We take content rights seriously. If you suspect this is your content, claim it here.
Available Formats
Download as PPT, PDF, TXT or read online on Scribd
You are on page 1/ 38

2.

Elektrohemija
(4 ~asa)

1
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Redoks reakcii

Pri HEMISKATE REAKCII se menuva hemiskiot sostav (hemiskiot identitet) na


materijata. Hemiskite reakcii simboli~ki se zapi{uva so HEMISKI RAVENKI.

OKSIDACIONO-REDUKCIONITE REAKCII, ILI REDOKS REAKCIITE, se


hemiski procesi pri koi doa|a do promena na oksidacionata sostojba na
elementite, kako rezultat na razmena na elektroni pome|u reaktantite vo
hemiskata reakcija.

Primer:

0 1 2 1 2 1 0
2Na  2H 2 O  2Na O H  H 2
Od promenata na oskidacionata sostojba na u~esnicite vo hemiskata reakcija
se gleda deka do{lo do razmena na elektroni pome|u reaktantite. Vo dadeniot
primer, lesno mo`e da se zaklu~i deka natriumot oddal elektroni, a vodata gi
primila tie elektroni. Poto~no re~eno, eden del od vodorodnite atomi, {to bile
vo sostavot na vodata, gi primile oddadenite elektroni od atomite na
natriumot.

2
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Sekoja redoks reakcija se sostoi od dva pooddelni procesi, koi{to se slu~uvaat
istovremeno (simultano). Toa se procesite na oksidacija i redukcija. Od ovaa
pri~ina ovie hemiski reakcii se narekuvaat oksidaciono-redukcioni, ili skrateno,
redoks reakcii.

OKSIDACIJA e proces na ISPU[TAWE ELEKTRONI od nekoj atom, pri {to doa|a do


ZGOLEMUVAWE NA OKSIDACIONIOT BROJ na atomot.

REDUKCIJA e proces na PRIMAWE ELEKTRONI na nekoj atom pri {to doa|a do


NAMALUVAWE NA OKSIDACIONIOT BROJ na atomot.

 Supstancata {to go sodr`i atomot {to se oksidira e redukciono sredstvo.


 Supstancata {to go sodr`i atomot {to se reducira e oksidaciono sredstvo.

 Procesite na oksidacija i redukcija se odvivaat simultano, zatoa celokupniot


proces se narekuva oksidaciono-redukcionen proces ili kratko redoks proces.

Zabele{ka: Vo prirodata ne e vozmo`no da se slu~i samo eden od ovie dva


procesi izdvoeno. So drugi zborovi, ne e vozmo`no da se slu~i hemiska reakcija vo
koj }e se odviva samo oksidacija, a pri toa da ne se odviva istovremeno i reakcija
na redukcija. Za da se oksidira edna ~esti~ka, odnosno da ispu{ti elektroni, mora
da postoi druga ~esti~ka, koja{to }e gi primi ispu{tenite elektroni, odnosno
~esti~ka {to }e se reducira.

3
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Opredeluvawe na koeficientite na redoks
reakciite so elektronska {ema

Izramnuvaweto na redoks ravenkata zapo~nuva so zapi{uvawe na


oksidacionite broevi na site atomi vo ravenkata.

Ravenkite koi gi prika`uvaat poodelnite procesi na oksidacija i redukcija se


narekuvaat POLUREAKCII. Vkupniot broj na ispu{teni elektroni mora da e
ednakov so vkupniot broj na primeni elektroni. Zatoa, se bara najmal
zaedni~ko sodr`atel na brojot na ispu{teni i primeni elektroni. Koeficientite
pred polureakciite se koli~nik od najmaliot zaedni~ki sodr`atel i
soodvetniot broj na elektroni {to u~estvuvaat vo polureakcijata.

Koeficientite pred polureakciite se zapi{uvaat pred soodvetnite u~esnici


vo vkupnata redoks reakcijata.
0 1 2 1 1 0
Na  H 2 O  Na OH  H 2
0 1
Na  1e  Na 
/2 Najmal zaedni~ki
sodr`atel na brojot
1 0
(2) na ispu{teni i
H (2)  2e   H 2 /1 primeni elektroni

0 1 2 1 1 0
4
2Na  2H 2 O  2Na OH  H Op{ta hemija,
2 Valentin Mir~eski
Vidovi redoks reakcii
Redoks reakcii na adicija (prisoedinuvawe)

 Reakcii pome|u reaktivnite metali i nemetali pri {to se obrazuvaat


binarni jonski soedinenija.

Primeri: 2Mg + O2 = 2MgO


Na + Cl = NaCl
Naj~esto ovoj vid na reakcii se SPONTANI i EGZOTERMNI.

 Reakcii pome|u nemetali.

Primeri:S8 + 16Cl2 = 8SCl4 (sulfur tetrahlorid)


Xe + F2 = XeF2 (ksenon difluorid)
P4 + 5O2 = P4O10
P4O6+ 2O2 = P4O10
5
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Redoks reakcii na razlo`uvawe

Primeri: NH4NO3 = N2O + 2H2O


2KClO3 = 2KCl + 3O2
Nekoi od redoks reakciite na razlo`uvawe se eksplozivni (takvi se gornite
primeri) pri {to se osloboduva toplina i gasoviti produkti.
Reakcijata na razlo`uvawe na NH4NO3 se narekuva reakcija na AVTO-
OKSIDACIJA I REDUKCIJA, bidej}i samiot reaktant, NH4NO3 sodr`i i oksidens i
reduktor.

Primeri: PF5 = PF3 + F2


6HClO3 = 2HClO4 + 4ClO2 + 2H2O (reakcija na disproporcionirawe)

Reakcija na DISPROPORCIONIRAWE e specifi~en vid na redoks reacija na


avto-oksidacija i redukcija. Eden reaktant deluva kako oksidens i reduktor, pri
{to del od negovite atomi se oksidiraat, a del se reduciraat pri me|usebna
reakcija. Pri ovie reakcii eden ist vid atomi preminuvaat istovremeno vo
povisoka i poniska oksidaciona sostojba.

6
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Redoks reakcii na istisnuvawe.

 Alkalen metal i voda:


2K + 2H2O = 2KOH + H2
 Metal i kiselina:
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2
 Istisnuvawe na halogen element od drug halogen element:
Cl2 + 2NaBr = Br2 + 2NaCl
 Reakcii na dobivawe na metali od nivni oksidi pri reakcija so
jaglerod:
2ZnO + C = 2Zn + CO2

Zabele{ka: Postojat slo`eni redoks reakcii koi istovremeno pripa|aat


na pove}e od eden vid na spomnatite redoks reakcii.

7
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Redoks ramnote`i
Redoks reakciite naj~esto se povratni reakcii, odnosno pri redoks reakciite
naj~esto se vospostavuva hemiska ramnote`a. Polureakciite na vkupniot
oksidaciono-redukcionen proces mo`e da se prika`at kako povratni ramnote`ni
reakcii.
Vo sekoja polureakcija u~estvuva
eden oksidiran i eden reduciran
oblik. Oksidiraniot i reduciraniot oblik
Red1 = Ox1 + ne- {to u~estvuvaat vo edna
polureakcija se narekuvaat redoks
Ox2 + ne- =Red2 par.
_______________________________
Red1 + Ox2 =Ox1 + Red2

Za ovoj ramnote`en sistem mo`e da se definira konstantata na ramnote`a na


vkupnata oksidaciono-redukciona reakcija:
[Ox1 ][Re d 2 ]
K
[Re d1 ][Ox 2 ]
8
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Me|utoa i sekoj redoks par, odnosno sekoja redoks polureakcija, ima
svoja konstanta na ramnote`a koja se narekuva konstanta na
ramnote`a na redoks parot. Ramnote`nata reakcija na eden
redoks par mo`e da bide napi{ana na dva na~ini, i pri toa da bidat
definirani dve konstanti na ramnote`a na redoks sistemot:

Red =Ox + e-
[Ox][e  ]
KR/O 
[Re d ]
KR/O-konstanta na ramnote`a na reakcijata na oksidacija
ili
Ox + e- =Red
[Re d ]
KO / R 
[Ox][e  ]

KO/R-konstanta na ramnote`a na reakcijata na redukcija


9
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
1
Pri {to va`i slednava relacija: KR/O 
KO / R

Pri ova, konstantite na ramnote`a na redoks reakciite se definirani


vo odnos na eden elektron. So toa vozmo`no e da se sporeduvaat
razli~nite redoks parovi pome|u sebe.

Primeri: Na(s) =Na+(aq) + e- K R / O  [ Na  ][e  ] {K R / O }  6,8  10 45

Zabele{ka: {KR/O} e oznaka za brojna vrednost na konstantata na


ramnote`a na redoks parot.

1/2Zn(s) =1/2Zn2+(aq) + e- K R / O  [ Zn 2 ]1 / 2 [e  ] {K R / O }  7,6  1012

1/2Cu(s) =1/2Cu2+(aq) + e- K R / O  [Cu 2 ]1 / 2 [e  ] {K R / O }  1,5  10 6

Kako mo`e eksperimentalno da se izmerat ovie konstanti na


ramnote`i? Kako e vozmo`no da se izvede samo reakcija na
oksidacija na Na, Zn ili Cu, a pri toa da ne se slu~u redukcija na
nekoja druga supstanca?
10
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Konstantite na ramnote`a na ovie redoks parovi se izmereni vo odnos
na polureakcijata na redukcija na protonot (hidronium jonot) do
gasovit vodorod. Odnosno, konstantata na ramnote`a na
polureakcijata na oksidacija na natriumot
Na(s) =Na+(aq) + e-
e vo su{tina konstanta na ramnote`a na slednata vkupna redoks
reakcija:
Na(s) + H+(aq) =Na+(aq) + 1/2H2(g)
Brojnata vrednost na konstantata KR/O ja poka`uva polo`bata na
ramnote`ata na polureakcijata na oksidacija na soodvetniot redoks par.
Kolku {to e brojnata vrednost pogolema, tolku e ramnote`ata pove}e
pomestena na desnata strana, odnosno tolku e ponaglasena
tendencijata za oksidacija na reduciraniot oblika na redoks parot. Toa
zna~i deka vo tolkava mera reduciraniot oblik na redoks parot e posilno
redukcisko sredstvo.

Primer: 1/2Zn(s) =1/2Zn2+(aq) + e- {KR/O = 7,6  1012}

Golemata vrednost na konstantata uka`uva deka cinkot e silen


elektron donor.
11
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Bidej}i ovaa konstanta se odnesuva na reakcijata:
1/2Zn(s) + H+(aq) =1/2Zn2+(aq) + 1/2H2(g),
mo`e da zaklu~ime deka polo`bata na ovaa vkupna oksidaciono-
redukciona reakcija e silno pomestena na desnata strana. Toa zna~i
deka reakcijata vo koja cinkot se oksidira, a vodorodot se reducira se
odviva mnogu lesno, odnosno spontano (sama od sebe).

No, kakvo e odnesuvaweto na bakarot? Da ja pogledneme vrednosta


na negovata konstanta KR/O.

1/2Cu(s) =1/2Cu2+(aq) + e- {KR/O }= 1,5  10-6


Brojnata vrednost na konstantata poka`uva deka ramnote`ata e silno
pomestena na levata strana. Spored toa, mo`e da se zaklu~i deka
bakarniot jon e silen elektronakceptor. Da se potsetime deka ovaa
konstanta se odnesuva na vkupnata reakcijata:
1/2Cu(s) + H+(aq) =1/2Cu2+(aq) + 1/2H2(g)
pa spored toa mo`e da se zaklu~i deka reakcijata vo koja
bakarot se oksidira a vodorodot se reducira ne se odviva
spontano.
12
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
No, ako ja napi{eme obratnata ramnote`na reakcija, odnosno
1/2H2(g) + 1/2Cu2+(aq) =1/2Cu (s) + H+(aq),
toga{ konstantata iznesuva {K} = (1,5  10-6)-1 = 6,667  105.

Spored ova, reakcijata vo koja vodorodot se oksidira a bakarnite


joni se reduciraat se odviva spontano.

Od ovie pri~ini pri reakcija na metalen cink so rastvori na kiselini


(kade ima protoni zaradi disocijacijata na kiselinata) se izdvojuva
elementaren vodorod, a toa ne se slu~uva pri reakcija so metalen
bakar.

Ako gi sporedime redoks sitemite:


1/2Zn(s) =1/2Zn2+(aq) + e- {KR/O} = 7,6  1012
1/2Cu(s) =1/2Cu2+(aq) + e- {KR/O}= 1,5  10-6
mo`e da se ka`e deka metalniot cink e silen elektron donor, a
bakarnite joni se silen elektronakceptor.
Konstantata na reakcijata: 1/2Zn(s) + 1/2Cu2+(aq) =1/2Zn2+(aq) + 1/2Cu(s) e
definirana kako:
[ Zn 2  ]1 / 2
K
[Cu 2 ]1 / 2
13
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Konstantata na ramnote`a na ovoj sistem e ednakva na odnosot
na konstantite na polureakciite na oksidacija na cinkot i na
bakarot. Odnosno:
[ Zn 2 ]1 / 2 [e  ] 7,6  1012
K {K }   5,1  1018
[Cu 2 ]1 / 2 [e  ] 1,5  10 6

Brojnata vrednost na konstantata poka`uva


deka ramnote`ata e silno pomestena na
desnata strana, odnosno reakcijata vo koja
metalniot cink se oksidira a bakarnite joni se
reduciraat se odvivaat spontano. Zatoa velime
deka cinkot mo`e da gi reducira bakarnite
joni. Od ovie pri~ini, ako vneseme cinkova
pra~ka vo rastvor na bakarni joni, }e
zapo~ne da se “rastvora” cinkovata pra~ka
(cinkot od cvrst metalen cink preminuva vo
cinkovi joni, cinkot se oksidira), a pri toa }e
zapo~ne talo`ewe na metalen bakar na
cinkovata pra~ka (bakarnite joni se reduciraat
i preminuvaat vo metalen bakar).

14
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Galvanska }elija
Mo`e li razmenata na elektroni pome|u cinkot i bakarnite joni da bide
iskoristena za vr{ewe na nekakov vid rabota?

Da! Prenosot na elektroni mo`e da bide iskoristen za vr{ewe na


specifi~en vid rabota-elektri~na rabota.

Kako e ova vozmo`no? Kakov eksperiment treba da bide izveden za


da prenosot na elektroni bide iskoristen za vr{ewe na elektri~na
rabota?

Za izveduvawe na vakov eksperiment neophodno e dvata redoks


para da bidat fizi~ki razdvoeni, odnosno reakcijata na oksidacija i
redukcija da se odvivaat vo razli~ni rastvori.
Da razgledame dva pooddelni sitemi:
 Rastvor na ZnSO4 vo koj e potopena cinkova pra~ka;
 Rastvor na CuSO4 vo koj e potopena bakarna pra~ka.
15
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
[to se slu~uva koga metal }
e bide potopen vo rastvor
{to gi sodr`i jonite na
metalot? Na primer, cink
potopen vo rastvor na
cinkovi joni (gornata slika).
Toga{ zapo~nuvaat da se
odvivaat dva procesi:
preod na jonite na
cinkot od metalnata
kristalna re{etka vo
rastvorot;
preod na jonite na
metalot od rastvorot
vo metalnata
kristalna re{etka.

Pri toa }e se vospostavi hemiska ramnote`a na sitemot: M(s) =Mn+(aq)


+ ne-. Ova vo su{tina e ramnote`ata {to ja razgleduvavme vo
prethodnata lekcija, odnosno: Red =Ox + e-. Kako {to ve}e znaeme,
polo`bata na ovaa ramnote`a e opredelena od konstantata KR/O.
16
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Ako KR/O e golema vrednost, se o~ekuva ramnote`ata da bide pomestena
na zna~itelno na desnata strana. Od ovaa pri~ina, vo metalnata kristalna
re{etka se o~ekuva da se pojavat vi{ok na elektroni (pove}e elektroni
otkolku {to odgovaraat na pristunite atomi na metalot vo re{etkata), a vo
rastvorot da se pojavi vi{ok na metalni katjoni (pove}e katjoni otkolku {to
odgovaraat na prisutnite anjoni). Taka, metalot bi dobil vi{ok na negativen
polne`, a rastvorot vi{ok na pozitiven polne`. Zatoa velime deka metalot
ima negativen elektri~en potencijal vo odnos na rastvorot.

Ako KR/O e mala vrednost, se o~ekuva ramnote`ata da bide zna~itelno


pomestena na levata strana. Od ovaa pri~ina, vo metalnata kristalna
re{etka bi se pojavile vi{ok metalni katjoni (pove}e metalni katjoni otkolku
{to odgovaraat na prisutnite elektroni vo re{etkata), a vo rastvorot bi se
pojavil nedostatok na katjoni, odnosno vi{ok na anjoni (pove}e anjoni
otkolku {to odgovaraat na prisutnite katjoni). Taka, metalot bi imal vi{ok na
pozitiven polne`, a rastvorot vi{ok na negativen polne`. Zatoa velime deka
metalot ima pozitiven elektri~en potencijal vo odnos na rastvorot.

Vnimanie: Vo realnosta, ovie procesi prakti~no ne se slu~uvaat ili se slu~uvaat vo


sosema nezna~itelen stepen. Gornite objasnuvawa se odnesuvaat na tendencijata
na cinkovata plo~a da ispu{ti cinkovi joni vo rastvorot, i na tendencijata na
bakarnata plo~a da primi bakarni joni od rastvorot. Pred se, mora da vodime smetka
na faktot deka ne mo`e da se slu~i samo proces na oksidacija ili samo proces na
redukcija. Izleguvaweto na cinkovi joni od kristalnata re{etka na cinkot i nivnoto preo|
awe vo rasvorot e identi~no na procesot na oksidacija na elementarniot cink, bez pri
toa da se slu~i redukcija na nekoja druga supstanca.
17
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Zaklu~ok:
Kolku {to e ponegativen potencijalot na metalot vo odnos
na rastvorot na negovite joni, tolku e ponaglasena
tendencijata na metalot da ispu{ta elektroni i da
preminuva vo jonski oblik. Odnosno, tolku soodvetniot
metal e posilno redukcisko sredstvo. Bidej}i metalot e
silno redukcisko sredstvo, negovite joni se slabo
oksidacisko sredstvo.
Dodeka pak, kolku {to e popozitiven potencijalot na
metalot vo odnos na rastvorot na negovite joni, tolku e
ponaglasena tendencijata metalnite joni od rastvorot da
primaat elektroni i da preminuvaat vo metalnata kristalna
re{etka. Odnosno, tolku metalnite joni vo rastvorot se
posilno oksidacisko sredstvo. Toa zna~i deka metalot e
slabo redukcisko sredstvo.

Sega da se vratime na na{iot prethoden sistem (pogledni go


posledniot crte` na str. 64) i da gi povrzeme cinkovata i bakarnata
plo~ka so metalna `ica (provodnik na struja od prv red, ili so drugi
zborovi, provodnik na elektroni).
18
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Vospostavuvaj}i elektri~na vrska pome|u dvete metalni plo~ki, se ~ini
deka elektronite }e po~nat da patuvaat od cinkovata kon bakarnata plo~a
i niz `icata }e pote~e merliva elektri~na struja. Protokot na elektroni
verojatno se slu~uva, no toa trae tolku kratko vreme i toj proces se odviva
vo tolku mal stepen, {to niz `icata ne mo`e eksperimentalno da se
detektira te~ewe na elektri~na struja. Koi se pri~inite za ova?
19
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Da se potsetime na slednive fakti:
 So oksidacijata na metalniot cink do metalni joni, vo rastvorot na levata
strana od crte`ot se sozdavaat vi{ok na katjoni, odnosno vo rastvorot
se sozdava vi{ok na pozitiven polne`.
 So redukcijata na bakarnite joni do metalen bakar, vo rastvorot na
desnata strana od crte`ot se sozdavaat vi{ok na anjoni, odnosno vi{ok
na negativen polne`.
Vi{okot na polne`i vo rastvorite se sportivstavuva na tekot na
elektronite. Vi{okot na pozitiven polne` vo leviot rastvor se
sprotivstavuva na odveduvaweto na elektronite od cinkovata
pra~ka, a vi{okot na negativen polne` vo desniot rastvor se
sprotivstavuva na doveduvaweto na elektronite na bakarnata
pra~ka.
Za da zapo~ne kontinuiran protok na
elektroni niz `icata, neophodno e vo tekot na
procesot da se odr`uva elektroneutralnosta
na rastvorite, ili so drugi zborovi, da doa|a
do elektroneuralizacija (kompenzacija na
vi{okot na polne` - vi{okot na joni {to se
pojavuvaat vo rastvorite). Toa mo`e da se
napravi so povrzuvawe na dvata rastvori
preku cevka koja sodr`i voden rastvor na
nekoj elektrolit i ovozmo`uva patuvawe na
vi{okot na joni od edniot kon drugiot rastvor.

20
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Sega e vozmo`no vi{okot na anjoni od desnata strana da patuvaat kon
levata strana zaradi odr`uvawe na elektroneutralnost na rastvorite. Sekako
deka elektroneutralnosta na rastvorite se otstvaruva i preku prenos na
katjonite od levata kon desnata strana. Taka vo cevkata {to gi povrzuva
dvata rastvori se slu~uva transport na joni i toa:

 Katjonite se dvi`at kon stranata kade se slu~uva proces na


redukcija;
 Anjonite se dvi`at kon stranata kade se slu~uva proces na
oksidacija
Cevkata {to gi povrzuva dvata rastvori, i sodr`i rastvor na nekoj
elektrolit, se narekuva elektroliten most.
[ematski prikaz na
celokupniot transport na
joni i elektroni vo sistemot.

21
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Celokupniot sistem pretstavuva hemiski izvor na elektri~na struja i
se narekuva galvanska }elija.
Vo galvanskata }elija hemiskite transformacii na supstancite mo`at da se
iskoristat za nadvore{en protok na elektri~na struja, koja pak mo`e da
izvr{i elektri~na rabota. Metalnite pra~ki potopeni vo elektrolitnite rastvori
se narekuvaat elektrodi.
 Elektrodata na koja se slu~uva polureakcijata na oksidacija se
narekuva anoda.
 Elektrodata na koja se slu~uva polureakcijata na redukcija se
narekuva katoda.

Protok na
elektroni
provodnik od prv red (metalna
`ica)
Protok na katjoni (+)
Polureakcija Polureakcija
na na redukcija
oksidacija Protok na anjoni (-)

Anoda Katoda
(-) (+)
22
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Elektrodata i rastvorot na elektrolit vo koj{to e taa potopena se
narekuva polu}elija na galvanskata }elija. Zna~i galvanskata }elija
se sostoi od dve polukelii, povrzani so elektroliten most i so provodnik
od prv red.

 Polu}elijata kade se slu~uva polureakcijata na oksidacija uslovno


se ozna~uva kako leva polu}elija (Zna~i vo levata polu}elija se
nao|a anodata).
 Polu}elijata kade se slu~uva polureakcijata na redukcija uslovno se
ozna~uva kako desna polu}elija (Zna~i vo desnata pol}elija se
nao|a katodata).

Zabele{ka! Gornite poimi, leva i desna polu}elija, nemaat vrska so fizi~kata


vzaemna polo`ba na polukeliite vo eksperimentot i vo {ematskiot prikaz
(crte`ot) na galvanskata }elija.

 Vo galvanskata }elija anodata (elektrodata na koja se slu~uva proces


na oksidacija i kon koja se dvi`at anjonite) se ozna~uva so znak “-”.
 Vo galvanskata }elija katodata (elektrodata na koja se slu~uva proces
na redukcija i kon koja se dvi`at katjonite) se ozna~uva so znak “+”.
23
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Elektromotorna sila na galvanskata }
elija
 [to e ona {to go ovozmo`uva tekot na elektronite od anodata kon
katodata? (vo prethodniot primer, anoda e cinkovata elektroda a
katoda e bakarnata elektroda).

Dvi`e~kata sila e razlikata vo potencijalnata energija na


elektronite na anodata i na katodata. Potencijalnata
energija na elektronite e povisoka na anodata vo odnos na
katodata.

 Analogija mo`e da se najde vo tendencijata na site tela da preminat


od sostojba na povisoka, vo sostojba na poniska potencijalna
energija (Vo vodopadite vodata se dvi`i od gore (povisoka
potencijalna energija) nadolu (poniska potencijalna energija).
Na anodata

Na katodata

Op{ta i neorganska hemija II, Analiti~ka biohemija, Valentin Mir~eski


24
 Potencijalnata razlika pome|u elektrodite na galvanskata }
elija se meri vo Volti (V). Volt e edinica merka za fizi~kata
veli~ina elektri~en potencijal, E.

 Sekoja elektroda se karakterizira so elektroden potencijal.

Primer: Cinkova pra~ka vo rastvor na cinkovi joni e


reprezent na redoks parot: Zn =Zn2+ + 2e-.

 Zatoa mo`e da se ka`e deka elektrodniot potencijal e


potencijal na soodvetniot redoks par, ili redoks potencijal.

Va`no! Ne e vozmo`no da se izmeri potencijalot


samo na eden redoks par! Ona {to e vozmo`no
da se izmeri e potencijalnata razlika pome|u
dva redoks parovi, odnosno potencijalnata
razlika vo galvanskata }elija sostavena od dva
razli~ni redoks parovi.

25
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Potencijalot samo na eden redoks par M =Mn+ + ne- ne e
vozmo`no da se izmeri zatoa {to ne e vozmo`no da se izvede
samo polureakcija na oksidacija, ili pak polureakcija na
redukcija. Ne e vozmo`no edna supstanca da ispu{ti elektroni
ako ne postoi druga koja }e gi primi istite, bez ogled dali
elektronite }e bidat razmeneti vo direkten kontakt pome|u
razli~nite supstanci (homogena redoks reakcija) ili pak
elektronite }e bidat preneseni preku metalen provodnik od
ednata do drugata supstanca (galvanska }elija).

Potencijalnata razlika pome|u elektrodite na galvanskata }


elija se narekuva elektromotorna sila na }elijata, Emf.

 Elektromotornata sila se presmetuva kako razlika pome|u


potencijalot na katodata i potencijalot na anodata na
galvanskata }elija.
Emf = Ecat. – Eanod.
26
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Vrednostite za Emf za galvanski kelii formirani od razli~ni redoks
sistemi obi~no se odnesuvaat na standardni uslovi:

Temperatura od 25 0C;
Pritisok od 101 325 Pa;

Koncentracija na rastvorite od 1 mol/L;

Standardna sostojba na u~esnicite vo redoks


sitemite.

Primer: Standardna sostojba za jaglerodot e grafitot, a ne e


dijamantot, standardna sostojba za kislorodot e O2(g), a ne e
O3(g) (ozon), itn.

Elektromotornata sila na galvanskata }elija izmerena pri standardni


0
uslovi se narekuva standardna elektromotorna sila,
mfE
0 0 0
E  E E
mf cat. anod.
27
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Standarden elektroden potencijal
 Elektromotornata sila na galvanskata }elija zavisi od elektrodniot (ili
redoks) potencijalot na dvata redoks sitemi od koi taa e obrazuvana.
Goleminata na elektromotornata sila zboruva istovremeno za
tendencijata za ispu{tawe elektroni na redoks parot {to igra uloga na
anoda, i za tendencijata za primawe elektroni na redoks parot {to igra
uloga na katodata. Postojat golem broj na redoks parovi, i spored toa
u{te pogolem broj na vzaemni kombinacii od redoks sitemi.

Dali e neophodno da bidat izmereni (ili tabelirani) site vozmo`ni


kombinacii na redoks parovi? Kako da se napravi meren sistem,
koj{to }e dava informacii za potencijalot samo za eden redoks par, ili
samo za eden elektroden potencijal, ili za potencijalot na edna redoks
polureakcija (site tri termini: potencijal na eden redoks par, elektroden
potencijal i potencijal na redoks polureakcija, se sinonimi).

 Ova }e bide vozmo`no samo ako se odbere eden redoks par ~ij
potencijal, po dogovor, }e bide smetan za nula. Site potencijali na
ostanatite redoks parovi }e bidat izmereni vo odnos na referentniot
redoks par, ~ij{to potencijal dogovorno se zema so vrednost nula.

28
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Prakti~na izvedba na standardnata
 Za referenten redoks sitem e vodorodna elektroda:
odbran sitemot obrazuvan od
hidronium joni (H3O+) i gasovot
vodorod, pri standardni uslovi: Metalen
provodnik

2H+(aq, 1 mol/L) + 2e- =H2 (g, 101 325 Pa)


E0 = 0,00 V 101325 Pa
Elektroliten
Ovoj redoks sistem e poznat most

kako standardna
vodorodna elektroda (SVE
akronim za standardna vodordna Platina
elektroda).

1 mol/L +
Me|utoa, kako na ovoj redoks drug
sitem da mu doneseme ili da elektrolit
mu odvedeme elektroni
koristej}i metalen provodnik?
Ili so drugi zborovi, kako Platinskata plo~a igra uloga na elektroda. Me|
utoa platinata e hemiski inertna i ne
prakti~no da go iskoristime
razmenuva joni so rastvorot. Taa igra uloga
ovoj redoks sistem i da samo na prenosnik na elektroni. Potencijalot
obrazuvame galvanska }elija na platinskata elektrodata e opredelen od
vo kombinacija so drug redoks potencijalot na redoks parot 2H+/H2.
sistem?
Op{ta i neorganska hemija II, Analiti~ka biohemija, Valentin Mir~eski
29
 Za da go izmerime redoks potencijalot na drugite redoks sitemi neophodno e da
konstruirame galvanska }elija od redoks parot za koj sme zainteresirani i
standardnata vodorodna elektroda. Da pretpostavime deka sakame da go
izmerime redoks potencijalot na redoks sitemot:
Zn(s) =Zn2+(aq) + 2e-.
 Za ovaa cel }e formirame galvanska }elija vo koja ednata polu}elija }e bide
obrazuvana od redoks parot Zn2+/Zn a drugata polu}elija }e bide redoks parot
2H+/H2 ili standardnata vodorodna elektroda.
Vo ovaa
galvanska }elija,
Polu}elija cinkot e anoda a
obrazuvana od SVE e katoda.
redoks sistemot
Zn /Zn, ili metalna
2+
101325 Pa
cinkova pra~ka
potopena vo
rastvor na cinkovi
joni. Polureakcija na
katodata:

Polureakcija na 2H+(aq) +2e- =H2(g)


anodata:

Zn(s) =Zn2+(aq) + 2e- Standardna


vodorodna
Cinkova elektroda elektroda
(ANODA) (KATODA)

Op{ta i neorganska hemija II, Analiti~ka biohemija, Valentin Mir~eski


30
 Vkupna redoks reakcija vo galvanskata }elija:
Zn(s) + 2H+(aq) =Zn2+(aq) + H2(g).
Galvanskata }elija jasno poka`uva deka spontana e reakcijata vo koja
cinkot se oksidira, a vodorodnite joni pri toa se reduciraat. Obratnata
reakcija ne e spontana i ne mo`e samata da se odviva.
Voltmetarot (instrumentot {to se koristi za merewe na elektromotornata
sila na galvanskata }elija) vo gorniot primer poka`uva potencijalna
razlika od 0,76 V. Spored toa, elektrodniot potencijal na cinkovata
elektroda iznesuva:
0 0 0
Emf  Ecat.  Eanod.
0 0 0
Emf  ESVE  EZn 2
/ Zn
0
0,76 V  0,0 V  EZn 2
/ Zn
0
EZn 2
/ Zn
 0,76 V
Standardniot potencijalot na redoks sistemot Zn2+/Zn
iznesuva -0,76 V vo odnos na standardnata vodorodna
elektroda.

Sega da vidime kolkav e standardniot redoks potencijal na sistemot


Cu2+/Cu vo odnos na SVE.
31
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
0,34 V
Polu}elija
obrazuvana od
redoks sistemot
Cu2+/Cu, ili metalna
e-
bakarna pra~ka
potopena vo 101325 Pa
rastvor na bakarni
joni.

Cu Polureakcija na
anodata:
Polureakcija na
H2(g) =2H+(aq) +2e-
katodata:
Cu2+
Cu2+(aq) + 2e- =Cu(s) Bakrna Standardna
elektroda vodorodna
(KATODA) elektroda
(ANODA)  
Vo ovaa
Emf  Ecat.
0 0
 Eanod.
0

 
galvanska }elija, 0,34 V  ECu
0
2
/Cu
 ESVE
0

SVE e anoda, a
bakarnata plo~a e EC0 u 2 / Cu  0,34 V - 0,0 V
katoda.
EC0 u 2 / Cu  0,34 V
Op{ta i neorganska hemija II, Analiti~ka biohemija, Valentin Mir~eski
32
Vkupnata oksido-redukciska reakcija vo galvanskata }elija e:
Cu2+(aq) + H2(g) =Cu(s) + 2H+(aq).
Vo ovj sistem, spontana e reakcijata vo koja vodorodot se
oksidira, a bakarnite joni se reduciraat. Ili, elementarniot bakar
ne e sposoben da gi reducira vodorodnite joni. Merewata na
elektromotornata sila na ovaa galvanska }elija poka`aa deka
redoks parot Cu2+/Cu ima pozitivna vrednost na standardniot
redoks potencijal. Vrz osnova na dvata posledni primeri, vo
koi go prika`avme na~inot na merewe na standardnite redoks
potencijali mo`eme da go izvedeme sledniov va`en zaklu~ok:

Dokolku redoks parot Ox/Red ima negativen standarden


redoks potencijal
0
EOx / Re d  0

toga{ reduciraniot oblik Red ima posilna redukciska mo}


od elementarniot vodorod. Oksidiraniot oblik na ovoj
redoks par ima poslaba oksidaciska mo} otkolku
vodordnite joni. Zatoa spontano se odviva reakcijata vo
koja Red oblikot se oksidira, a vodorodnite joni se
reduciraat. 33
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Dokolku redoks parot Ox/Red ima pozitiven standarden redoks
potencijal
0
EOx / Re d  0

toga{ okisdiraniot oblik Ox ima posilna oksidaciska mo} od


vodorodnite joni. Reduciraniot oblik na ovoj redoks par ima
poslaba redukciska mo} otkolku vodorodot. Zatoa spontano se
odviva reakcijata vo koja Ox oblikot se reducira, a vodorodot se
oksidira.

Standarden redoksredoks
Standardni potencijal, Polureakcija
potencijali na nekoi naredoks
redukcija
parovi.
E0/ V Ox(aq) + ne- =Red(aq)
1,61 Ce4+(aq) + e- =Ce3+(aq)
0.80 Ag+(aq) + e- =Ag(s)
0.34 Cu2+(aq) + 2e- =Cu(s)
0 2H+(aq) + 2e- =H2(g)
-0.76 Zn2+(aq) + 2e- =Zn(s)
-1,21 1/2ZnO22-(aq) + H2O + e- =1/2Zn(s) + 1/2H2O
-3.05 Li+(aq) + e- =Li(s)
-2,71 Na+(aq) + e- =Na(s)

34
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
 Kolku e ponegativen standardniot redoks potencijal na
redoks parot, tolku e posilna redukciskata mo} na
reduciraniot oblik, odnosno, tolku e ponaglasena
tendencijata na reduciraniot oblik da oddava elektroni
(silen elektrondonor).

 Kolku e popozitiven standardniot redoks potencijal na


redoks parot, tolku e posilna oksidaciskata mo} na
oksidiraniot oblik, odnosno, tolku e ponaglasena
tendencijata na oksidiraniot oblik da prima elektroni
(silen elektronakceptor).

Koga }e povrzeme dva redoks parovi vo galvanska }elija, toga{


vrz osnova na stanaradnite redoks potencijali na odbranite
redoks parovi, mo`e da se presmeta standardnata
elektromotorna sila na galvanskata }elija (nejzinata mo}) i
mo`e da se predvidi koj redoks par }e bide elektron donor
(anoda), a koj redoks par }e bide elektronakceptor (katoda).

35
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Popozitiven standarden redoks potencijal

0
EOx 1 / Re d1
katoda

0 0 0
E mf  E Ox 1 / Re d1
 EOx 2 / Re d 21

0
EOx 2 / Re d 2 anoda

Ponegativen standarden redoks potencijal

Redoks parot so ponegativen standarden redoks potencijal igra uloga na


anoda. Negoviot reduciran oblik se oksidira vo vkupnata oksido-
redukciska reakcija.

Redoks parot so popozitiven standarden redoks potencijal igra uloga na


katoda. Negoviot oksidiran oblik se reducira vo vkupnata oksido-
redikciska reakcija.

36
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Primer: Da razgledame baterija (galvanska }elija) obrazuvana od
litium i srebro.
Kolkava e Emf na ovaa baterija? Koj redoks par e katoda, a koj
anoda? Koj se oksidira, a koj reducira? Od tabelata na str. 86
doznavame:
E Li0  /Li  3,05 V
E A0 g  /Ag  0,80 V

Spored vrednostite za standardniot redoks potencijal mo`e da


se zaklu~i: Li+/Li anoda. Li se oksidira do Li+;
 0 0 Ag0+/Ag katoda. Ag+ se reducira
do Ag. E mf  E cat  E anod
0
E mf  E A0 g  /Ag  E Li0  /Li
0
E mf  0,80 V - (-3,05 V)
0
E mf  3,85 V
37
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Naponski red na metalite (Niza na aktivitet na metalite)

Red  Ox + ne- Vo pravecot na


strelkite:
(redoks potencijalot e se ponegativna
Opa|a standardniot redoks potencijal

reduciraniot oblik (elementareniot


raste redukciskata
mo} na metalot;

Raste redukcionata mo} na


negovata
oksidacija e se
polesna;
vrednost)

metal)
opa|a standardniot
redoks potencijal (E0
e se ponegativen
broj);

Raste hemiskata
aktivnost na
metalot.

38
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski

You might also like