2 Elektrohemija
2 Elektrohemija
Elektrohemija
(4 ~asa)
1
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Redoks reakcii
Primer:
0 1 2 1 2 1 0
2Na 2H 2 O 2Na O H H 2
Od promenata na oskidacionata sostojba na u~esnicite vo hemiskata reakcija
se gleda deka do{lo do razmena na elektroni pome|u reaktantite. Vo dadeniot
primer, lesno mo`e da se zaklu~i deka natriumot oddal elektroni, a vodata gi
primila tie elektroni. Poto~no re~eno, eden del od vodorodnite atomi, {to bile
vo sostavot na vodata, gi primile oddadenite elektroni od atomite na
natriumot.
2
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Sekoja redoks reakcija se sostoi od dva pooddelni procesi, koi{to se slu~uvaat
istovremeno (simultano). Toa se procesite na oksidacija i redukcija. Od ovaa
pri~ina ovie hemiski reakcii se narekuvaat oksidaciono-redukcioni, ili skrateno,
redoks reakcii.
3
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Opredeluvawe na koeficientite na redoks
reakciite so elektronska {ema
0 1 2 1 1 0
4
2Na 2H 2 O 2Na OH H Op{ta hemija,
2 Valentin Mir~eski
Vidovi redoks reakcii
Redoks reakcii na adicija (prisoedinuvawe)
6
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Redoks reakcii na istisnuvawe.
7
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Redoks ramnote`i
Redoks reakciite naj~esto se povratni reakcii, odnosno pri redoks reakciite
naj~esto se vospostavuva hemiska ramnote`a. Polureakciite na vkupniot
oksidaciono-redukcionen proces mo`e da se prika`at kako povratni ramnote`ni
reakcii.
Vo sekoja polureakcija u~estvuva
eden oksidiran i eden reduciran
oblik. Oksidiraniot i reduciraniot oblik
Red1 = Ox1 + ne- {to u~estvuvaat vo edna
polureakcija se narekuvaat redoks
Ox2 + ne- =Red2 par.
_______________________________
Red1 + Ox2 =Ox1 + Red2
Red =Ox + e-
[Ox][e ]
KR/O
[Re d ]
KR/O-konstanta na ramnote`a na reakcijata na oksidacija
ili
Ox + e- =Red
[Re d ]
KO / R
[Ox][e ]
14
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Galvanska }elija
Mo`e li razmenata na elektroni pome|u cinkot i bakarnite joni da bide
iskoristena za vr{ewe na nekakov vid rabota?
20
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Sega e vozmo`no vi{okot na anjoni od desnata strana da patuvaat kon
levata strana zaradi odr`uvawe na elektroneutralnost na rastvorite. Sekako
deka elektroneutralnosta na rastvorite se otstvaruva i preku prenos na
katjonite od levata kon desnata strana. Taka vo cevkata {to gi povrzuva
dvata rastvori se slu~uva transport na joni i toa:
21
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Celokupniot sistem pretstavuva hemiski izvor na elektri~na struja i
se narekuva galvanska }elija.
Vo galvanskata }elija hemiskite transformacii na supstancite mo`at da se
iskoristat za nadvore{en protok na elektri~na struja, koja pak mo`e da
izvr{i elektri~na rabota. Metalnite pra~ki potopeni vo elektrolitnite rastvori
se narekuvaat elektrodi.
Elektrodata na koja se slu~uva polureakcijata na oksidacija se
narekuva anoda.
Elektrodata na koja se slu~uva polureakcijata na redukcija se
narekuva katoda.
Protok na
elektroni
provodnik od prv red (metalna
`ica)
Protok na katjoni (+)
Polureakcija Polureakcija
na na redukcija
oksidacija Protok na anjoni (-)
Anoda Katoda
(-) (+)
22
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Elektrodata i rastvorot na elektrolit vo koj{to e taa potopena se
narekuva polu}elija na galvanskata }elija. Zna~i galvanskata }elija
se sostoi od dve polukelii, povrzani so elektroliten most i so provodnik
od prv red.
Na katodata
25
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Potencijalot samo na eden redoks par M =Mn+ + ne- ne e
vozmo`no da se izmeri zatoa {to ne e vozmo`no da se izvede
samo polureakcija na oksidacija, ili pak polureakcija na
redukcija. Ne e vozmo`no edna supstanca da ispu{ti elektroni
ako ne postoi druga koja }e gi primi istite, bez ogled dali
elektronite }e bidat razmeneti vo direkten kontakt pome|u
razli~nite supstanci (homogena redoks reakcija) ili pak
elektronite }e bidat preneseni preku metalen provodnik od
ednata do drugata supstanca (galvanska }elija).
Temperatura od 25 0C;
Pritisok od 101 325 Pa;
Ova }e bide vozmo`no samo ako se odbere eden redoks par ~ij
potencijal, po dogovor, }e bide smetan za nula. Site potencijali na
ostanatite redoks parovi }e bidat izmereni vo odnos na referentniot
redoks par, ~ij{to potencijal dogovorno se zema so vrednost nula.
28
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Prakti~na izvedba na standardnata
Za referenten redoks sitem e vodorodna elektroda:
odbran sitemot obrazuvan od
hidronium joni (H3O+) i gasovot
vodorod, pri standardni uslovi: Metalen
provodnik
kako standardna
vodorodna elektroda (SVE
akronim za standardna vodordna Platina
elektroda).
1 mol/L +
Me|utoa, kako na ovoj redoks drug
sitem da mu doneseme ili da elektrolit
mu odvedeme elektroni
koristej}i metalen provodnik?
Ili so drugi zborovi, kako Platinskata plo~a igra uloga na elektroda. Me|
utoa platinata e hemiski inertna i ne
prakti~no da go iskoristime
razmenuva joni so rastvorot. Taa igra uloga
ovoj redoks sistem i da samo na prenosnik na elektroni. Potencijalot
obrazuvame galvanska }elija na platinskata elektrodata e opredelen od
vo kombinacija so drug redoks potencijalot na redoks parot 2H+/H2.
sistem?
Op{ta i neorganska hemija II, Analiti~ka biohemija, Valentin Mir~eski
29
Za da go izmerime redoks potencijalot na drugite redoks sitemi neophodno e da
konstruirame galvanska }elija od redoks parot za koj sme zainteresirani i
standardnata vodorodna elektroda. Da pretpostavime deka sakame da go
izmerime redoks potencijalot na redoks sitemot:
Zn(s) =Zn2+(aq) + 2e-.
Za ovaa cel }e formirame galvanska }elija vo koja ednata polu}elija }e bide
obrazuvana od redoks parot Zn2+/Zn a drugata polu}elija }e bide redoks parot
2H+/H2 ili standardnata vodorodna elektroda.
Vo ovaa
galvanska }elija,
Polu}elija cinkot e anoda a
obrazuvana od SVE e katoda.
redoks sistemot
Zn /Zn, ili metalna
2+
101325 Pa
cinkova pra~ka
potopena vo
rastvor na cinkovi
joni. Polureakcija na
katodata:
Cu Polureakcija na
anodata:
Polureakcija na
H2(g) =2H+(aq) +2e-
katodata:
Cu2+
Cu2+(aq) + 2e- =Cu(s) Bakrna Standardna
elektroda vodorodna
(KATODA) elektroda
(ANODA)
Vo ovaa
Emf Ecat.
0 0
Eanod.
0
galvanska }elija, 0,34 V ECu
0
2
/Cu
ESVE
0
SVE e anoda, a
bakarnata plo~a e EC0 u 2 / Cu 0,34 V - 0,0 V
katoda.
EC0 u 2 / Cu 0,34 V
Op{ta i neorganska hemija II, Analiti~ka biohemija, Valentin Mir~eski
32
Vkupnata oksido-redukciska reakcija vo galvanskata }elija e:
Cu2+(aq) + H2(g) =Cu(s) + 2H+(aq).
Vo ovj sistem, spontana e reakcijata vo koja vodorodot se
oksidira, a bakarnite joni se reduciraat. Ili, elementarniot bakar
ne e sposoben da gi reducira vodorodnite joni. Merewata na
elektromotornata sila na ovaa galvanska }elija poka`aa deka
redoks parot Cu2+/Cu ima pozitivna vrednost na standardniot
redoks potencijal. Vrz osnova na dvata posledni primeri, vo
koi go prika`avme na~inot na merewe na standardnite redoks
potencijali mo`eme da go izvedeme sledniov va`en zaklu~ok:
Standarden redoksredoks
Standardni potencijal, Polureakcija
potencijali na nekoi naredoks
redukcija
parovi.
E0/ V Ox(aq) + ne- =Red(aq)
1,61 Ce4+(aq) + e- =Ce3+(aq)
0.80 Ag+(aq) + e- =Ag(s)
0.34 Cu2+(aq) + 2e- =Cu(s)
0 2H+(aq) + 2e- =H2(g)
-0.76 Zn2+(aq) + 2e- =Zn(s)
-1,21 1/2ZnO22-(aq) + H2O + e- =1/2Zn(s) + 1/2H2O
-3.05 Li+(aq) + e- =Li(s)
-2,71 Na+(aq) + e- =Na(s)
34
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Kolku e ponegativen standardniot redoks potencijal na
redoks parot, tolku e posilna redukciskata mo} na
reduciraniot oblik, odnosno, tolku e ponaglasena
tendencijata na reduciraniot oblik da oddava elektroni
(silen elektrondonor).
35
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Popozitiven standarden redoks potencijal
0
EOx 1 / Re d1
katoda
0 0 0
E mf E Ox 1 / Re d1
EOx 2 / Re d 21
0
EOx 2 / Re d 2 anoda
36
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski
Primer: Da razgledame baterija (galvanska }elija) obrazuvana od
litium i srebro.
Kolkava e Emf na ovaa baterija? Koj redoks par e katoda, a koj
anoda? Koj se oksidira, a koj reducira? Od tabelata na str. 86
doznavame:
E Li0 /Li 3,05 V
E A0 g /Ag 0,80 V
metal)
opa|a standardniot
redoks potencijal (E0
e se ponegativen
broj);
Raste hemiskata
aktivnost na
metalot.
38
Op{ta hemija, Valentin Mir~eski