Catalisis Heterogenea

INSTITUTO TECNOLOGICO
DE SALTILLO
CATALISIS HETEROGENEA
CINETICA
9-10 HORAS
SALTILLO, COAUILA
NOVIEMBRE 2014
INTRODUCCION
Se define como catlisis al proceso por el cual se aumenta la velocidad de una

reaccin qumica debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador.
As mismo se define como sistema heterogneo al sistema termodinmico
formado por dos o ms fases y se reconoce porque se pueden apreciar las
distintas partes que lo componen.
Por lo tanto se entiende que la catlisis heterognea es aquella que describe
cuando el catalizador est en una fase diferente (es decir solido, liquido y gas,
pero tambin aceite y agua) a los reactivos.
Los catalizadores heterogneos proporcionan una superficie en la que pueda tener
lugar la reaccin.
En trminos simples para que la reaccin se produzca, uno o ms de los reactivos
deben difundir a la superficie del catalizador y adsorberse en l.
IMPORTANCIA ECONMICA DE LA CATLISIS HETEROGNEA
La catlisis heterognea es de vital importancia para la economa del mundo, lo

que nos permite convertir las materias primas en productos qumicos valiosos y en
combustibles de manera econmica, eficiente y benigna para el medio ambiente.
Por ejemplo, los catalizadores heterogneos tienen numerosas aplicaciones
industriales en las industrias qumica, alimenticia, farmacutica, automvil y las
industrias petroqumicas, y se calcula que el 90% de todos los procesos qumicos
usan catalizadores heterogneos. La catlisis heterognea es tambin importante
para encontrar nuevas aplicaciones en reas emergentes como clulas
combustible, la qumica verde, la nanotecnologa, y Biorefinacin / biotecnologa.
De hecho, la continua investigacin en catlisis heterognea est obligada a
permitirnos hacerle frente cada vez ms al complejo medio ambiente y desafos
energticos que enfrenta nuestra sociedad industrializada.
Los catalizadores se utilizan para una amplia gama de aplicaciones, con la
participacin de una rica variedad de qumicos en la superficie. Por otra parte, el
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campo de la catlisis heterognea es altamente interdisciplinario en la naturaleza,

que requiere la cooperacin entre los qumicos y fsicos, entre los cientficos de la
superficie e ingenieros de reaccin, entre los tericos y experimentalistas, entre
espectroscopistas y cinticos, y entre los cientficos de los materiales involucrados
con la sntesis y caracterizacin del catalizador. Por otra parte, los catalizadores
industriales son materiales complejos, con composiciones qumicas altamente
optimizadas, estructuras, morfologas y formas, adems, las caractersticas fsicas
y qumicas de estos materiales puede depender de variables ocultas o
desconocidas.
CARACTERISTICAS DE LA CATALISIS HETEROGENEA
En la catlisis heterognea el catalizador y los reactivos se encuentran en distintas

fases y la reaccin tiene lugar en la interface. Vamos a considerar slo sistemas
reactivos gaseosos sobre catalizadores slidos, que son los ms usuales. Las
reacciones en que los reactivos estn en fase lquida son ms complejos y estn
menos estudiados.
Algunos ejemplos de reacciones qumicas de gases sobre catalizadores slidos
son:
- Sntesis de NH3 a partir de N2 y H2 catalizada por hierro u otros metales.
- Cracking de hidrocarburos grandes catalizados por SiO2/Al2O3 (zeolitas).
- Oxidacin de SiO2 a SO3 (catalizada por platino) para obtener cido sulfrico.
Para que un catalizador solido sea efectivo, uno o ms de los reactivos debe
quimiadsorberse sobre el mismo, dando lugar a un complejo superficial sustratocatalizador que ser el causante de la disminucin de la energa de activacin
(normalmente la adsorcin fsica se considera de poco o nula importancia en la
catlisis heterognea.) un ejemplo es la reaccin del CO sobre Pt o Pd (reaccin
importante en los catalizadores de automviles)
CO (g) + M CO-M
O2 (g) + 2M 2 O-M
O-M + CO-M CO2 (g) + 2M
M representa una posicin de adsorcin sobre la superficie.
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SUSTANCIAS MAS UTILIZADAS
- Metales de transicin: Fe, Co, Ni, Pd, Pt, Cr, W, Ag, Cu. Disponen de orbitales
d parcialmente ocupados que pueden participar en la formacin de enlaces de la
especie quimiadsorbida.
- xidos metlicos semiconductores: NiO, ZnO, V2O5, FeO3, MgO.
- xidos aislantes: Al2 O3, SiO2.
- Agentes biolgicos: enzimas, anticuerpos, microorganismos, DNA, etc.
COMO SE PUEDE MEDIR LA EFECTIVIDAD DE UN CATALIZADOR

SOLIDO?
La efectividad de un catalizador puede medirse por la cantidad de producto

formado por unidad de tiempo y unidad de rea superficial de catalizador. En
principio, el efecto de un catalizador es proporcional a su rea superficial por lo
que es deseable que sea lo mayor posible. Esto puede conseguirse disminuyendo
el tamao de las partculas del catalizador ya que la cantidad de materia (nmero
de tomos) superficial aumenta al disminuir al tamao de las partculas. Para
aumentar la superficie del catalizador se recurre a menudo a extenderlo sobre la
superficie de un soporte poroso (propagador), siendo los ms utilizados el gel de
slice (SiO2), la almina (Al2O3) y carbn activo.
En la industria se necesita que los catalizadores mantengan su efectividad durante
un tiempo de vida lo ms largo posible. Uno de los problemas que puede sufrir el
catalizador es que se sinterice (se aglutine) formando partculas de mayor tamao,
en las que se reduce el rea superficial y con ello la actividad cataltica. Para evitar
la sintonizacin se aade una pequea cantidad de sustancia conocida como
promotor. Por ejemplo, pequeas cantidades de Al2O3 que evitan el agrupamiento
de cristales de hierro.
ENVENENAMIENTO DE CATALIZADORES SOLIDOS
Otro peligro que corren los catalizadores slidos es su envenenamiento, es decir,

cuando una sustancia se enlaza fuertemente a las posiciones de adsorcin,
dejando de estar disponibles para la reaccin cataltica.
Estas sustancias o venenos pueden ser bien impurezas que acompaen a los
reactivos o los mismos productos de la reaccin (suelen ser compuestos con S, N
o P que tienen pares de electrones solitarios o algunos metales como Hg, Ag, Pb).
El Pb, por ejemplo, es un veneno para el catalizador de los automviles (la
gasolina con plomo contiene alquilos de plomo para aumentar el octanaje). Si es
posible regenerar el catalizador se habla de venenos reversibles.
El SH2 o PH3 forman enlaces muy fuertes con Pt y lo inhabilitan permanentemente,
mientras que en el caso del CO o CS2 es posible recuperar el catalizador. En
algunos casos, la accin de los venenos puede ser til para favorecer una
reaccin e inhibir otra.
Por ejemplo el ThO2 (xido de torio) que cataliza la deshidratacin de alcoholes a
olefina y su deshidrogenacin a aldehdo o cetona. Con vapor de agua pueden
bloquearse los iones oxgeno de la superficie (por formacin de puentes de
hidrgeno) inhibiendo as la deshidratacin; mientras que la deshidratacin puede
seguir producindose sobre los tomos de Torio.
La cantidad de veneno necesaria para inhabilitar un catalizador es menor que la
requerida para cubrir toda su superficie lo que indica que la actividad cataltica se
localiza en algunas posiciones especficas de la superficie que reciben el nombre
de centros activos (normalmente defectos superficiales).
ETAPAS DE LA CATALISIS HETEROGENEA
Para que la reaccin entre el sistema gaseoso reactivo y el catalizador slido

tenga lugar es necesario que se den las siguientes etapas:
1) Difusin de las molculas de reactivos hasta la superficie del slido
2) Quimiadsorcin de al menos una de las especies reactivas sobre la superficie
3) Reaccin qumica sobre la superficie

4) Desorcin de los productos de la superficie
5) Difusin de los productos hacia la fase fluida
El ms lento de todos estos procesos determinar la velocidad de reaccin. Las
etapas 1 y 5 de difusin dependen de la temperatura, de la presin, de la
viscosidad del gas y en general son rpidas. Pueden darse casos donde alguna de
estas etapas sea la ms lenta.
Estas situaciones, bastante inusuales, se denominan procesos controlados por
difusin y un ejemplo es la reaccin entre iones hidronio e hidroxilo en agua. Las
otras tres etapas quedan recogidas en la siguiente figura.
La etapa de adsorcin suele ser rpida ya que la Quimiadsorcin es un proceso

con energa de activacin nula o pequea. Esta adsorcin va acompaada de una
liberacin de calor debido a la formacin del complejo sustrato-catalizador.
La etapa de desorcin suele implicar una cierta energa de activacin
Ea,des=Ea,adsP-HadsP= Ea,adsP+HdesP (donde HdesP es la entalpa de
desorcin del producto P, una magnitud normalmente positiva). Aunque no suele
ser la etapa ms lenta, puede producir cierto retraso o inhibicin si el catalizador
queda bloqueado temporalmente por los productos no desorbidos.
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La etapa 3 es propiamente la de reaccin, porque en ella se produce la

transformacin de reactivos en productos y conlleva una energa de activacin,
Ea,r. Esta etapa puede ser realizada por:
-Un solo reactivo quimiadsorbido. Por ejemplo en reacciones de descomposicin o
isomerizacin
- Reaccin sobre la superficie entre dos o ms reactivos quimiadsorbidos
- Reaccin entre un reactivo quimiadsorbido y otros reactivos en fase gaseosa
FUENTES DE INFORMACION.
http://www.uv.es/tunon/QFIII/tema_6.pdf
http://ocw.uv.es/ciencias/3-2/tema_7_parte_1_ads_completa.pdf
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/059/htm/sec_5.h
tm
http://www.uclm.es/profesorado/fcarrillo/TEMA8.INTROCAT.pdf

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