Teorias de Enlace

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Estructuras de Lewis y la regla del octeto

En 1916 el qumico estadounidense Gilbert Newton Lewis y el fsico


alemn Walter Kossel, de forma independiente, idearon un modelo
sencillo para representar a los electrones externos de un tomo. Este
sistema se basa en representar a los electrones llamados de
valencia como puntos alrededor de la representacin simblica del
tomo. Es decir:
Configuracin electrnica
1s1
1s2
1s22s22p1

Smbolo
H
He
B

Representacin
H
He
B

Para Kossel, el octeto de electrones se logra mediante la prdida de


electrones en un tomo y la ganancia de electrones en el otro, lo que
da lugar a los iones correspondientes. Enlace inico.
Por su parte Lewis, abri la posibilidad de que los tomos compartan
electrones. Enlace covalente.

Problema:
Escribe con estructuras de Lewis la reaccin de formacin del
fluoruro de Magnesio.

Para escribir las estructuras de Lewis


Observa el tipo y nmero de tomos que tiene el compuesto a
partir de su frmula qumica.
Determina el nmero de electrones de valencia que tiene cada
tomo (para ello utiliza su posicin en la tabla peridica).
Dibuja una propuesta de esqueleto para el compuesto. Para ello
coloca al tomo menos electronegativo (que no sea el
hidrgeno) en el centro y coloca a los dems a su alrededor,
despus nelos al tomo central con lneas rectas (stas
representan un par de electrones cada una).
Coloca los puntos alrededor de los tomos de tal manera que
cada uno tenga ocho electrones (regla del octeto). El hidrgeno
es una excepcin y slo tendr dos puntos.
Verifica que el nmero total de electrones de valencia de cada
tomo est plasmado en tu estructura. De lo contrario,
posiblemente ser un compuesto que no satisfaga la regla del
octeto.
molcula

CHCl3

Tipo
y
nmero de
tomos que
forman la
molcula
C=1
H=1
Cl=3

Electrones
de valencia
de
cada
tomo

Nmero
Estructura
total
de del
electrones
esqueleto
de valencia

C=4
H=1
Cl=7

C=1*4=4
H=1*1=1
Cl=3*7=21
Total=26

Arreglo de
los puntos

Enlaces dobles y triples


Las molculas covalentes muchas veces tienen enlaces dobles o
triples, por ejemplo, cmo podemos explicar que el oxgeno molecular
sea diatmico y el nitrgeno molecular, tambin.
molcula

CO2

Tipo
y
nmero de
tomos que
forman la
molcula
C=1
O=2

Electrones
de valencia
de
cada
tomo

Nmero
Estructura
total
de del
electrones
esqueleto
de valencia

C=4
O=6

C=1*4=4
O=2*6=12
Total=16

Arreglo de
los puntos

OCO

Cmo explicaras la formacin del ozono?

Iones poliatmicos:
Para las especies poliatmicas con carga neta, a pesar de que se trata
de iones, los enlaces entre los tomos son de tipo COVALENTE.
NH4+ ion amonio
CO32- ion carbonato
Para escribir las estructuras de Lewis se debe proceder igual que para
los compuestos neutros, pero se considera la carga del ion.
Por ejemplo, para el ClO4-

Molcula

ClO4-

Tipo
y Electrones
nmero de de valencia
tomos
de
cada
tomo
Cl = 1
Cl = 7
O=4
O=6

Nmero total Estructura


de
del
electrones
esqueleto
de valencia
Cl=1*7 =7
O=4*6=24
Carga ion=
1Total= 32

Arreglo de
puntos

Construye las estructuras de puntos de los siguientes iones NH4+,


CO3-, SiO32-

Limitaciones de la regla del octeto:


Existen algunos tomos que no cumplen con la regla del octeto al ser
estables con menos o ms electrones, por ejemplo:
El boro tiene tres electrones de valencia. Cuando formamos el
trifluoruro de boro slo completa seis electrones a su alrededor.
Ejemplo de tomos con ms de ocho electrones son el fsforo y el
azufre. El fsforo tiene cinco electrones de valencia y el azufre seis.
Cuando se combinan con algn halgeno pueden compartir 10 y 12
electrones. A esta situacin se le conoce como expansin del octeto.

TEORA DE REPULSIN DE PARES ELECTRNICOS DE


VALENCIA (VSEPR)
Los electrones de la ltima capa son los ELECTRONES DE
VALENCIA.
La teora de repulsin de pares electrnicos de la capa de valencia
nos ayuda a entender y a acomodar el arreglo espacial de los tomos
en una molcula o ion poliatmico.
Ideas bsicas de la teora de repulsin de pares electrnicos de
valencia:
- Cada par de electrones de valencia que se encuentre sobre el
tomo central es significativo.
- Los pares de electrones de valencia sobre el tomo central se
repelen entre s.
- Estos pares se acomodan sobre el tomo central de tal forma
que las repulsiones entre ellas sean lo ms pequeas posibles.
Primero debemos contar las regiones de alta densidad electrnica:
Cada tomo enlazado se contabiliza como una regin de alta densidad
alrededor del tomo central:
A) Cada tomo enlazado se contabiliza como una regin de alta
densidad sobre una regin de alta densidad electrnica, si el
enlazamiento es simple, doble o triple.
B) Cada par no enlazado de electrones de valencia sobre el tomo
central se contabiliza como una regin de alta densidad
electrnica.
Frmula

NH3

Estructura de Lewis
tomo central
N
Nmero de tomos enlazados al tomo central 3
Nmero de pares libres alrededor del tomo central 1
Nmero total de regiones de alta densidad electrnica 4

Teora de enlace Valencia


La Teora de enlace Valencia se basa en suponer que aquellos
orbitales del tomo central que contienen a los electrones de
valencia, no pueden combinarse como estn y por ello son
hibridizados (se combinan) para formar orbitales nuevos con un
electrn cada uno y con la capacidad de aceptar un electrn del
tomo ligante. Tambin hace uso de las regiones de alta densidad
electrnica para predecir el acomodo espacial de los tomos en las
molculas o iones poliatmicos.
Regiones de Geometra electrnica
alta densidad
electrnica
2
3
4
5
6

Lineal
Trigonal plana
Tetradrica
Bipirmide trigonal
Octadrica

hibridacin Orbitales atmicos


de la capa de
valencia que se
combinan
sp
Un s, un p
2
sp
Un s, dos p
3
sp
Un s, tres p
3
sp d
Un s, tres p, un d
3 2
sp d
Un s, tres p, dos d

Los orbitales atmicos dan lugar a lo que se conoce como orbitales


hbridos. El nmero de regiones de alta densidad electrnica que se
encuentran sobre el tomo central sugiere el tipo de hibridacin que
tiene la molcula.

Geometra electrnica lineal (especies tipo AB2, sin pares de


electrones libres sobre A).
La mayora de las molculas lineales tienen un tomo central y dos
tomos del otro elemento ligados al central (AB2).
Las sustancias ms comunes son: BeCl2, BeBr2, BeI2, CdX2, donde
X= Cl, Br, I. Sustancias cuya estructura es lineal (ngulo de enlace
de 180).
Supongamos la molcula de BeCl2. La configuracin electrnica del
berilio y del cloro en su estado basal son:
Be

1s

2s

1s

Cl

2s

Cl
Be[He]

2p____ 3s

Be

3p___

Cl
Be[He]

2s

2p

2p

2s

hibridacin

Be[He]
2p
sp

El nmero de orbitales hbridos debe ser SIEMPRE igual


al nmero de orbitales atmicos que se hibridizan.

Be
2s

Be

Be

Be

representacin
simplificada de los
orbitales hbridos sp

dos orbitales
hbridos sp

2p

Cl
3p

Be

dos sp

Cl
3p

Esta hibridacin explica que el acomodo espacial de la molcula sea


lineal,

lo

que

es

consistente

con

lo

que

se

observa

experimentalmente.
La hibridacin sp se lleva a cabo cuando en el tomo central existen
dos regiones de alta densidad electrnica. (2 RADE)

Geometra electrnica trigonal plana (especies tipo AB3, sin


pares de electrones libres sobre A).
Datos experimentales y estructuras de Lewis:
El boro es un elemento del grupo IIIA forma una gran cantidad de
compuestos covalentes con tres tomos enlazados.
Los ejemplos tpicos incluyen al trifluoruro de boro (T.f. -127C);
tricloruro de boro (T.f. -107C); etc. Todas son molculas trigonales
planas y no polares.

120

: F:

B
F

:F:

120

F
F

120

Las configuraciones electrnicas del boro y del flor en su estado


basal son:

B [He]

2p
2s

B [He]
hibridacin

2p
sp2

Los tres orbitales hbridos apuntarn hacia los vrtices de un


tringulo equiltero.

2p
2p

120

tres orbitales
hbridos sp2

F
orbitales hbridos sp2

orbitales 2p

B
F

Esta hibridacin explica que el acomodo espacial de la molcula sea


trigonal plana, lo que es consistente con lo que se observa
experimentalmente.
La hibridacin sp2 se lleva a cabo cuando en el tomo central existen
tres regiones de alta densidad electrnica. (3 RADE)

Geometra electrnica tetradrica (especies tipo AB4, sin pares


de electrones libres sobre A).
Cada elemento del grupo IVA tiene cuatro electrones de valencia (o
en el ms alto nivel electrnico). Estos elementos forman
compuestos covalentes y muchos en muchos de ellos se comparten
los cuatro electrones de valencia con cuatro tomos distintos.
Entre los ejemplos tpicos se incluyen a: CH4 (T.f. 182C), CF4
(T.f. 184C), CCl4 (T.f. 23C), SiH4 (T.f. 185C), SiF4 (T.f.
90C).
Todas son tetradricas y son molculas no polares. El ngulo de
enlace reportado es de 109.5. El tomo central est ubicado en el
centro del tetraedro y los otros cuatro tomos se encuentran en los
vrtices del mismo.

C [He]
2s

C [He]

2p
hibridacin

sp3

C
C
109.5

2s

cuatro orbitales sp3


hibridos

orbitales 2p

C
H :
:

:H
H

La hibridacin sp3 se lleva a cabo cuando en el tomo central


se encuentra cuatro regiones de alta densidad electrnica. (4
RADE)

Geometra electrnica tetradrica especies AB3U


(un par de electrones libres sobre A)
Los elementos que pertenecen a la familia VA tienen cinco
electrones en su capa de valencia. Estos electrones son
compartidos

con

otros

tomos

formando

compuestos

covalentes. Algunos ejemplos son el amoniaco, el trifluoruro


de nitrgeno. Estas molculas presentan una estructura
piramidal.
A pesar de que tienen cuatro regiones de alta densidad
electrnica sobre el tomo central, al ngulo que se forma
entre los enlaces es ligeramente menor que en las molculas
tipo AB4 debido a que el par de electrones libre ocupa un
espacio mayor que los pares de electrones de enlace.

H
H
H

109.5

H
H

107

Las molculas o iones del tipo AB3U tienen cuatro regiones


de alta densidad electrnica alrededor del tomo central.
Usualmente se considera que tienen geometra tetradrica o
de pirmide trigonal y una hibridacin sp3 sobre el tomo
central.

Geometra electrnica tetradrica especies AB2U2


(dos pares de electrones libres)
Los elementos del grupo VIA tienen seis electrones de
valencia en su nivel de mayor energa. Estos elementos
forman compuestos covalentes en donde comparten dos
electrones adicionales de otros dos tomos.
Los ejemplos tpicos son el agua, el sulfuro de hidrgeno, y el
xido de dicloro. Estas molculas presentan cuatro regiones
de alta densidad electrnica; sin embargo, el ngulo de
enlace es mucho menor que entre las molculas tipo AB4 y
que las AB3U.
Esto es debido a que la repulsin que existe entre los dos
pares de electrones libres es mucho mayor que la existe entre
un par libre y uno enlazado. El ngulo de enlace del agua es
104.5.

repulsin
muy fuerte

:
:

H
Una sustancia que debera parecerse al agua es el sulfuro de
hidrgeno; sin embargo, para sta se ha encontrado que su
ngulo de enlace es de 92, por ello el modelo propuesto no
implica hibridacin de los orbitales, sino la permanencia de
los orbitales atmicos en el enlace.

H
:

92

H :

Esta estructura es congruente con las diferencias que se


observan en las dos sustancias. El sulfuro de hidrgeno es un
gas y el agua es lquida. Estas diferencias pueden deberse al
tipo de interacciones que se presentan entre sus molculas.
Los pares de electrones libres del agua pueden interaccionar
ms fcilmente que los pares de electrones libres del sulfuro
de hidrgeno.

Las molculas AB2U2 generalmente presentan hibridaciones


sp3 y se consideran angulares.

Les toca desarrollar las especies del tipo AB4U, AB3U2,


AB2U3 y las AB6, AB5U, AB4U2, AB3U3, AB2U4

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