NDICE

Pg.
I.
II.

Introduccin...................................................... 2
Resumen

III.

.
3
Objetivos

IV.
V.

.
4
Parte terica......................................................
Parte

experimental.

VI.
VII.
VIII.
IX.
X.
XI.
XII.
XIII.

10
Tabla de datos...................................................
11
Tabla de resultados........................................... 13
Clculos............................................................ 14
Discusin de resultados.................................... 15
Conclusiones..................................................... 16
Cuestionario...................................................... 17
Referencia......................................................... 19
Anexos

20

I.

INTRODUCCIN

En el laboratorio casi todas las experiencias se realizan con sustancias las

cuales necesitamos una cantidad de ella, la que se puede hallar
mediante mediciones, pero estas sustancias tienen pesos moleculares que
las identifican; estos se determinan por diferentes mtodos, uno de ellos y
el cual utilizaremos en esta prctica ser el crioscpico.
La crioscopia es una propiedad coligativa, lo que quiere decir que depende
de los nmeros de moles presentes de la sustancia disuelta en un solvente
con cantidades determinadas.
Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de fusin a la
disminucin de la temperatura del punto de congelacin que experimenta
una disolucin respecto a la del disolvente puro Tc= Tf-Ti.
El descenso crioscpico slo depende de la naturaleza del disolvente
y de la cantidad de soluto disuelto, es decir, independiente de la
naturaleza del soluto. Al igual que el aumento ebulloescpico se relaciona
con la presin de vapor a travs del potencial qumico.
La crioscopia es importante para determinar el porcentaje de cada
compuesto o soluto que se encuentra en el solvente as como tambin
existen otras aplicaciones tan importantes como el control de productos
alimenticios: como el control de calidad de la leche, en la medicina,
hidrlisis enzimtica de la lactosa y en entre otros.

II.

RESUMEN

El objetivo de esta prctica fue determinar experimentalmente el peso

molecular de la rea a partir del descenso del punto de congelacin de la
disolucin respecto al punto de congelacin del disolvente puro. Esta
experiencia se realiz a una temperatura ambiental de 22.5C, una presin
atmosfrica de 756 mmHg y humedad relativa de 92%.
El peso molecular de la rea se determin mediante el mtodo crioscpico,
el cual consiste en primero determinar la temperatura de congelacin del
solvente puro colocando ste en el tubo portamuestra, adems tambin se
coloca el termmetro Beckmann calibrado y el agitador, luego se coloca
este tubo dentro de la chaqueta de aire, se enfra todo este conjunto
utilizando una mezcla criognica de hielo con sal y cuando la temperatura
este prxima a la de congelacin se lee la temperatura cada 10 segundos.
Se realiza el mismo procedimiento pero aadiendo rea al solvente
previamente fundido mediante calentamiento con las manos y se
determina el punto de congelacin de la solucin de rea y agua, la cual no
congela a temperatura constante.
Al realizar los clculos del peso molecular del soluto, se obtuvo para la rea
un peso molecular de 80.06 g/mol, con un porcentaje de error de 33.3%
con respecto al valor terico del peso molecular de la rea.
Se concluye que la presencia de partculas de rea dificulta la ordenacin
de molculas del agua y por lo tanto la disolucin puede permanecer en
estado lquido a temperaturas inferiores a 0C. Se comprueba as la
disminucin del punto de congelacin de la disolucin con respecto al
punto de congelacin del solvente puro por la adicin de un soluto disuelto
en el solvente adems de su dependencia de la cantidad y no del tipo de
soluto.
Se recomienda calibrar el Beckmann para evitar posibles errores, as como
tambin es necesaria una agitacin constante para mantener una
temperatura uniforme en el sistema, sin realizar movimientos bruscos que
perturben al sistema. Los instrumentos y materiales a utilizar deben estar
limpios para evitar errores por contaminacin.

III. OBJETIVOS

Obtener las curvas de enfriamiento de un solvente puro y otra con un

soluto disuelto.
Determinar el peso molecular de un soluto desconocido por medio del
descenso crioscpico.
Comprobar que el descenso del punto de congelacin no depende del
soluto utilizado, sino de la naturaleza del solvente utilizado.

IV. PARTE TERICA

Descenso crioscpico
Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de fusin a la
disminucin de la temperatura del punto de congelacin que experimenta
una disolucin respecto a la del disolvente puro.
Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente se solidifica,
tienen una temperatura de congelacin inferior al disolvente puro. La
magnitud del descenso crioscpico, Tc, viene dada por la diferencia de
temperaturas de congelacin (o de fusin) del disolvente puro y de la
disolucin, Tf* y Tf, respectivamente:

(Ec.
(1) 1)

El descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto, la

magnitud del descenso slo depende de la naturaleza del disolvente y de la
cantidad de soluto disuelta, es decir, es independiente de la naturaleza de
este ltimo. Cualquier soluto, en la misma cantidad, produce el mismo efecto.

Diluciones diluidas de no electrolitos

Raoult, de forma experimental, lleg a deducir lo que se conoce como Ley de
Raoult del descenso crioscpico para el caso del descenso crioscpico
de disoluciones diluidas con solutos que no se disocian, es decir, no
electrolitos. La ecuacin de dicha ley es:

(Ec.
2)
Donde:

Tc es la diferencia entre la temperatura de

congelacin del disolvente puro y la temperatura de congelacin de la
disolucin.

kf es la constante crioscpica, una constante que es caracterstica del

disolvente.
y m es la molalidad del soluto, es decir, los moles de soluto

por kilogramo de disolvente. La concentracin se expresa en molalidad

porque es ms prctico a la hora de realizar medidas, aunque para ser
exactos se debera expresar en funcin de la fraccin molar, como lo
demostr Raoult.

Figura 1 - Descenso crioscpico experimentado por una disolucin

acuosa de etanol en funcin de la molalidad.

Donde la concentracin molal (m) est dada por la expresin:

m=

1000.W 2
W 1. M

(Ec.
3)

Teniendo en cuenta las ecuaciones (2) y (3), es posible calcular el peso

molecular del soluto cuando un peso conocido de este se disuelve en un peso
conocido de solvente, mediante la siguiente ecuacin:
M=

1000. Kf . W 2
W 1. T

(Ec.
4)

Donde:
M= Peso molecular del soluto.
W1= Peso en gramos del solvente.
T= Descenso del punto de congelacin.
Kf= Constante crioscpica.
W2= Peso en gramos del soluto.
La constante crioscpica Kf depende de las caractersticas del solvente y se
calcula utilizando la siguiente ecuacin:
Kf =

R . Ms. Tf 2
1000. Hf

Donde:
Ms = Peso molecular del solvente.
R= Constante universal de los gases.
Tf = Temperatura de fusin del solvente en grados absolutos (K).
Hf = Entalpa molar de fusin del solvente.

Punto eutctico

(Ec.5
)

El sistema ejemplo del agua y el cloruro sdico forman una mezcla frigorfica o
criognica (generadora de fro). Adems, es un sistema eutctico en el que
podemos, a partir de la regla de las fases de Gibbs, distinguir cinco
combinaciones distintas de estados de agregacin de los componentes de la
disolucin, como se aprecia en la siguiente figura:

Figura 2 - Diagrama de fases de la mezcla agua-cloruro sdico a 1atm1

Debido al descenso crioscpico mencionado, se puede obtener disolucin a

una temperatura inferior al punto de congelacin del disolvente puro.
Dependiendo de la concentracin de soluto, a medida que se enfra el sistema
habr una transicin de fase a slido (sealada por las lnea) o bien del agua
que pasar a hielo puro o de los iones de sal hidratados. Para que el sistema
est en equilibrio termodinmico (p. ej. de distribucin), el sistema debe estar
1 De acuerdo a la fig.2 se ha supuesto que la presin es superior a la presin de
vapor de la dilucin, con lo que solo estn presentes la fases lquida y slida.

en las curvas AE o EC. Si se contina enfriando, ambos componentes estarn

en fase slida (hielo + mezcla eutctica). En el punto E, denominado punto
eutctico, puede haber un equilibrio entre la disolucin lquida, el hielo, y los
iones hidratados cristalizados. La temperatura es la ms baja posible para la
fase de disolucin lquida, de -21C, y corresponde a una concentracin de
NaCl del 29%.

Subfusin
Al enfriar una disolucin lentamente cerca de su punto de fusin, se puede
producir el fenmeno de subfusin antes de que se produzca la solidificacin
del disolvente, como se observa en la siguiente figura:

Figura 3 Esquemas de las curvas de enfriamiento sin subfusin (a) y con

subfusin (b).

Este fenmeno se produce, en general, cuando una sustancia lquida est en

un estado de temperatura y presin que, en el diagrama de fases,
corresponde a un estado slido en el equilibrio termodinmico. Se dice que es
un lquido subenfriado y que est en un estado metaestable. A este fenmeno
se le denomina subfusin. Puesto que el estado no es de equilibrio, el sistema
evolucionar con el tiempo y se producir finalmente la transicin de fase a
slido.

En las disoluciones, este efecto es ms pronunciado y se aprecia mejor. La

disolucin es homognea (densidad uniforme) a nivel macroscpico, mientras
que en una escala espacial microscpica se estn produciendo fluctuaciones
en su densidad, aunque slo sobre regiones espaciales muy pequeas. Slo
cuando las variaciones de densidad locales sean suficientes para hacer variar
la densidad de una porcin macroscpica, (lo cual sucede para tiempos largos
para la escala de nuestro experimento), se podr producir la transicin de
fase alrededor de ese ncleo que desencadena la cristalizacin.

V.

PARTE EXPERIMENTAL

v.1) Materiales
Aparato crioscpico de Beckmann.
Termmetro.
Pipeta volumtrica de 25 mL.

v.2) Reactivos
Solvente: Agua destilada
Solutos: sal comn y rea.

v.3) Procedimiento experimental

Figura 4
a) Calibramos el termmetro Beckmann a una escala de temperatura
adecuada, de acuerdo al punto de congelacin del solvente, utilizando
para ello un bao de temperatura adecuado.
b) Armamos el equipo como la figura 5 con los tubos bien lavados y
secados.
10

c) Vertimos 25 mL de agua destilada en el tubo A y colocamos el

termmetro Beckmann calibrado y un agitador.
d) Colocamos el tubo A dentro del tubo C (chaqueta de aire).
e) Luego, sumergimos todo el conjunto en un bao de enfriamiento (hielo
+ sal + agua).
f) Cuando la temperatura est prxima a la de congelacin (descenso del
Hg en el termmetro), leer la temperatura cada 10 segundos, hasta
obtener varios valores constantes que corresponden al punto de
congelacin del solvente puro (agua).
g) Retiramos la chaqueta de aire y sacamos con cuidado el termmetro de
Beckmann con previo calentamiento con las manos.
h) Pesamos cierta cantidad de rea y agregamos al tubo A , agitamos
hasta que se disuelva completamente la rea, luego lo colocamos en la
chaqueta de aire.
i) Determinamos el punto de congelacin de la solucin siguiendo el
mismo procedimiento explicado anteriormente.
j) Al terminar la experiencia retiramos cuidadosamente el termmetro de
Beckmann y dejamos limpio el equipo utilizado.

VI. TABLA DE DATOS

vi.1) Datos del laboratorio
P (mmHg)

T (oC)

%H.R

756

22.5

92

vi.2) Datos experimentales

Sistema de agua (solvente puro)

TABLA 1
t (s)
0
10
20
30

T(grados)
5.33
5.22
5.13
5.07

t (s)
170
180
190
200

T(grados)
4.18
4.09
3.99
3.92
11

t (s)
340
350
360
370

T(grados)
2.65
2.60
2.52
2.44

40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160

5.05
5.03
5.00
4.95
4.90
4.83
4.75
4.69
4.58
4.50
4.44
4.35
4.27

210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330

3.82
3.70
3.65
3.50
3.36
3.26
3.20
3.13
3.06
2.99
2.90
2.84
2.74

380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500

2.36
2.29
2.20
2.13
1.98
1.90
1.82
1.75
3.55
4.22
4.22
4.22
4.22

Sistema de agua y rea (solucin)

TABLA 2
t (s)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

T
(grados)
5.00
4.83
4.77
4.71
4.66
4.59
4.45
4.34
4.27
4.25
4.15
4.09
4.01

t (s)
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320

T
(grados)
3.36
3.28
3.20
3.11
3.03
2.94
2.84
2.75
2.65
2.47
2.38
2.27
2.18

12

t (s)
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520

T
(grados)
1.44
1.35
1.28
1.18
1.09
0.99
0.92
0.83
0.66
3.18
3.75
3.80
3.81

130
140
150
160
170
180
190

3.94
3.87
3.78
3.72
3.63
3.54
3.45

330
340
350
360
370
380
390

2.09
2.00
1.91
1.81
1.72
1.62
1.53

530
540
550
560
570
580
590

3.82
3.83
3.83
3.84
3.84
3.84
3.84

Datos tericos2
TABLA 3

Peso molecular del soluto (rea)

60.06 g/mol

Densidad del agua a 22 oC

997.86 kg/m3

Kf del agua

1.86 K.Kg/mol

Mediciones
TABLA 5
Masa (soluto)

0.4080 gramos

T1 (solvente puro)

4.22 grados

T2 (solucin)

3.84 grados

Volumen de agua (ml)

25

VII. TABLA DE RESULTADOS

PM rea (exp.)

PM

rea (terico)

% error

2 Datos tericos obtenidos del Handbook Chemestry and Physics, ediciones 62 78

(pg F-11)

13

80.06

VIII.

60.06 g/mol

33.3

CLCULOS

Clculo de la masa del solvente

22 =

magua
V agua

Despejando y reemplazando valores de la tabla 5:

m

agua=997.86

( Kgm )2510

m (

1000 g
)
1 Kg

magua=24.946 gramos

M=

Clculo del peso molecular de la rea disuelta mediante la Ec.4 :

1000. Kf . W 2
W 1. T

Datos:

14

 T1= 4.22 grados.

T2= 3.84 grados.
Kf= 1.86 K . Kg solv ./mol .
W1= 24.946 gramos.
W2=0.4080 gramos
T= (4.22-3.84) = 0.38 grados.
Reemplazando en la Ec.4:
M

reaexp .=

10001.860.4080
0.3824.946

M reaexp .=80.06 g/ mol

Porcentaje de error:

|60.0680.06
|100
60.06

%error=

%error=33.3

IX. DISCUSIN DE RESULTADOS

Como nuestro peso molecular fue muy elevado y obvio el %error

tambin, creemos que tales resultados fueron causados por:
- Hubo un momento de la experiencia donde introducimos un
termmetro electrnico, lo cual hizo variar la temperatura muy
bruscamente.
- Al momento de la agitacin tal vez no fue uniforme.

Pudimos o el termmetro Beckmann estuvo mal calibrado.

Por errores humanos al momento de las mediciones pudo haber
variado un poco el resultado final.

15

 Para el sistema del solvente puro, el enfriamiento no fue tan bueno a

comparacin del otro sistema de solucin. Pudo variar en algo el
resultado.

X.

CONCLUSIONES

Cuando se realiza la prctica, la temperatura desciende gradualmente

hasta que aparece el slido y la primera temperatura estable se anota
como el punto de congelacin.
El punto de congelacin de una solucin no es la temperatura a la cual
la solucin como un entero se convierte en una masa slida, sino que es
la temperatura donde la solucin comienza a depositar el solvente al
estado slido.

16

 Cuando tiene lugar un gran sobre-enfriamiento o subfusin, la

subsiguiente congelacin de la solucin trae como resultado la
separacin de una gran cantidad de solvente al estado slido y la
solucin se torna considerablemente ms concentrada que la original.
Se puede concluir que el punto de congelacin de un solvente es
directamente proporcional a la presin de vapor del solvente por el
soluto disuelto.
La disminucin de la temperatura de congelacin de la solucin
respecto al solvente puro es inversamente proporcional a la
concentracin molal.
A partir del punto de congelacin de un solvente se puede determinar el
peso molecular del soluto presente en la solucin.

XI. CUESTIONARIO
1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa.
En qumica se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de
una disolucin que dependen nicamente de la concentracin.
Generalmente expresada como concentracin equivalente, es decir, de

17

la cantidad de partculas de soluto por partculas totales, y no de la

composicin qumica del soluto.
Estn estrechamente relacionadas con la presin de vapor, que es la
presin que ejerce la fase de vapor sobre la fase lquida, cuando el
lquido se encuentra en un recipiente cerrado. La presin de vapor
depende del solvente y de la temperatura a la cual sea medida (a
mayor temperatura, mayor presin de vapor). Se mide cuando el
sistema llega al equilibrio dinmico.
Las propiedades coligativas no guardan ninguna relacin con el tamao
ni con cualquier otra propiedad de los solutos. Son funcin slo del
nmero de partculas y son resultado del mismo fenmeno: el efecto de
las partculas de soluto sobre la presin de vapor del disolvente
2. Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre
soluciones de electrolitos y no electrolitos.
La soluciones de no electrolitos tienen una capacidad casi inexistente de
transportar electricidad. Se caracterizan por poseer una disgregacin
del soluto hasta el estado molecular y por la no conformacin de iones.
Algunos ejemplos de estas soluciones son: el alcohol y el azcar.
Para las soluciones que contengan solutos electrolitos, las propiedades
coligativas, se miden de diferente manera con respecto a las
propiedades coligativas de las soluciones que contienen un soluto no
electrolito. Este fenmeno se debe a la disociacin de los solutos
electrolitos en iones, dando as a una separacin de un compuesto en
diferentes iones o partculas.
Es de importancia resaltar que las propiedades coligativas dependen de
la concentracin del soluto presente en la solucin. Por lo tanto, si se
disocia un soluto electrolito aumentar la cantidad de partculas en la
solucin y, por ende, tendr variacin en las propiedades coligativas con
respecto de una solucin con soluto no electrolito.

3. Mencione algunas limitaciones del mtodo crioscpico en la

determinacin de pesos moleculares.

18

Debemos saber que la precisin aumenta cuanto mayor es el descenso

crioscpico, con lo que si nuestra disolucin hubiese tenido una
concentracin de soluto algo mayor, el descenso crioscpico habra sido
mayor y el error relativo en el resultado final de la masa molecular
habra sido menor.
Un error sistemtico que podra darse, es el tomar la concentracin del
soluto como vlida, sin tener en cuenta la presencia de agentes
externos o impurezas (como las que se introducen para facilitar la
formacin de ncleos para la transicin de fase) que podran variar el
valor de la concentracin.

XII. REFERENCIAS

Chang, Raymond (2013) Qumica General(11ava edicin) Mxico: Ed.

McGraw Hill pgs. 539-540

19

Atkins,

Omega.Pg.181
Gomes Constantino M.(2004)Fundamentos de Qumica experimental.

Brasil Ed. Usp, pgs. 58-59

Gua de prcticas de laboratorio de fisicoqumica I (2015-2).

BROWN, Qumica: La ciencia Central, Prentice Hall, Mxico, 1998.

XIII.

Peter

William

(1999)

Fisicoqumica

(6ta

edicin)

Ed.

ANEXOS

Se adjuntan las grficas en papel milimetrado de los datos de

temperatura en funcin del tiempo para el soluto y la solucin (curvas
de enfriamiento).

20

Ficha de seguridad de la rea.

Ec.1Magnitud del descenso crioscpico.
Ec.2Ley de Raoult.
Ec.3Concentracin molal.
Ec.4Peso molecular del soluto.
Ec.5Constante crioscpica

21