Recubrimiento Electrolítico
Recubrimiento Electrolítico
Recubrimiento Electrolítico
Fundamento Terico:
Electroqumica: Electroqumica es una rama de la qumica que estudia las reacciones de qumicas que tienen lugar en una solucin en la interfaz de un conductor de electrones (un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito), y que implican la transferencia de electrones entre el electrodo y el electrolito o las especies en solucin; tambin la conversin de energa qumica en energa elctrica y viceversa. Si una reaccin qumica es conducida por una tensin externa aplicada, como en la electrlisis, o si la tensin se crea por una reaccin qumica como en una batera, se trata de una reaccin electroqumica. Por el contrario, las reacciones qumicas donde los electrones son transferidos entre las molculas se denominan de oxidacin / reduccin (redox). En general, las ofertas de la electroqumica con situaciones en las reacciones de oxidacin y reduccin son separadas en el espacio o el tiempo, conectados por un circuito elctrico externo. La Comprensin de los temas elctricos comenz en el siglo XVI. Durante este siglo, el cientfico William Gilbert Ingls durante 17 aos a experimentar con el magnetismo y, en menor medida, de la electricidad. Por su trabajo en los imanes, Gilbert lleg a ser conocido como el "Padre de Magnetismo". Descubri varios mtodos para la produccin y el fortalecimiento de los imanes. En 1663 el fsico alemn Otto von Guericke cre el primer generador elctrico, que produce electricidad esttica por friccin en la aplicacin de la mquina. El generador se hizo de una gran bola de azufre fundido dentro de un globo de vidrio, montado sobre un eje. La pelota se hace girar por medio de una manivela y una chispa de electricidad esttica se produce cuando hay un mando se frota contra la bola como girar. El mundo podra ser eliminado y se utiliza como fuente de experimentos con la electricidad. Por la mitad del siglo 18, el qumico francs Charles Franois de Cisternay du Fay haba descubierto dos tipos de electricidad esttica, y que cargas iguales se repelen entre s al cargas diferentes se atraen. Du Fay, anunci que la electricidad se compona de dos fluidos: "vtreo" (del latn "cristal"), o la electricidad positiva, y "resina", o negativa, de la electricidad. Esta era la teora de dos fluidos de la electricidad, que iba a ser la oposicin de un fluido de Benjamn Franklin teora a finales del siglo. Charles-Augustin de Coulomb desarroll la ley de la atraccin electrosttica en 1785 como una consecuencia de su intento de estudiar las leyes de la repulsin elctrica segn lo declarado por Joseph Priestley en Inglaterra, el fsico italiano Alessandro Volta mostrando su "batera" de emperador francs Napolen Bonaparte en el siglo XIX, en el siglo 18 el mdico y anatomista italiano Luigi Galvani marc el nacimiento de la electroqumica, estableciendo un puente entre las reacciones qumicas y la electricidad en su ensayo "De Motu Viribus Electricitatis en Musculari Commentarius" (en latn, Comentario sobre el efecto de la electricidad en el movimiento muscular ), en 1791, donde propuso un "nerveo elctrica sustancia" en las formas de vida biolgica. En su ensayo Galvani concluy que el tejido animal contiene una aqu a tanto descuidado fuerza innata y vital, que calific de "electricidad animal", que activa los nervios y los msculos se extendi por las sondas de metal. Se cree que esta nueva fuerza fue una forma de electricidad, adems de la forma "natural" producido por un rayo o por la anguila elctrica y rayos torpedo, as como la "artificial" forma producida por la friccin (es decir, electricidad esttica).
Colegas cientficos de Galvani generalmente aceptados sus puntos de vista, pero a Alessandro Volta rechaz la idea de un "fluido animal elctrico", respondiendo que las piernas de la rana respondi a diferencias en el temperamento de metal, composicin y volumen. En 1800, William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter logr descomponer el agua en hidrgeno y oxgeno mediante electrlisis. Poco despus Ritter descubri el proceso de galvanizacin. Tambin observ que la cantidad de metal depositado y la cantidad de oxgeno que se producen durante un proceso electroltico dependen de la distancia entre los electrodos. En 1801 Ritter observ termoelctrica corrientes y adelant que el descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann Seebeck. Por la dcada de 1810 William Hyde Wollaston realizado mejoras en la pila galvnica. Obra de Sir Humphry Davy con la electrlisis llevaron a la conclusin de que la produccin de electricidad en celdas electrolticas simple resultado de la accin qumica y que la combinacin qumica se produjo entre las sustancias de carga opuesta. Este trabajo condujo al aislamiento de sodio y potasio de sus compuestos y de los metales alcalinotrreos de la suya en 1808. Descubrimiento de Hans Christian rsted sobre el efecto magntico de las corrientes elctricas en 1820 fue reconocido inmediatamente como un avance trascendental, aunque dej ms de trabajo sobre el electromagnetismo a los dems. Andr-Marie Ampere rpidamente repiti el experimento de Oestred, y formulado matemticamente. En 1821, en Estonia, el fsico alemn Thomas Johann Seebeck demostrado el potencial elctrico en los puntos de unin de dos metales diferentes cuando hay una diferencia de calor entre las articulaciones y en 1827, el cientfico alemn Georg Ohm expres su ley en este famoso libro "Die galvanische Kette, Mathematisch bearbeitet" (El circuito galvnico investigado matemticamente) en la que dio a su teora completa de la electricidad. En 1832, los experimentos de Michael Faraday le llev a exponer sus dos leyes de la electroqumica. En 1836, John Daniell invent una clula primaria en la cual el hidrgeno se elimina en la generacin de la electricidad. Daniell haba resuelto el problema de la polarizacin. Ms tarde, los resultados revelaron que la aleacin de zinc amalgamado con mercurio produce una tensin mejor. William Grove produjo la primera celda de combustible en 1839. En 1846, Wilhelm Weber desarroll el electrodinammetro. En 1868, Georges Leclanch patentado una nueva clula que finalmente se convirti en el precursor de la batera primero ampliamente utilizado en el mundo, la celda de zinc-carbono. Svante Arrhenius public su tesis en 1884 en Recherches sur la conductibilit galvanique electrolitos des (Investigaciones sobre la conductividad galvnica de los electrolitos). De sus resultados el autor concluy que los electrolitos, al disolverse en agua, se convierten en diferentes grados dividir o disocia en iones positivos y negativos elctricamente opuestos, en 1886, Paul Hroult y Charles M. Hall desarrollado un mtodo eficaz (el proceso Hall-Hroult) para obtener aluminio mediante electrlisis de la almina fundida. En 1894, Friedrich Ostwald concluido los estudios importantes de la disociacin electroltica de conductividad y de cidos orgnicos, Walther Hermann Nernst desarroll la teora de la fuerza electromotriz de la clula fotovoltaica en 1888. En 1889, mostr cmo las caractersticas de la corriente producida pueden ser utilizadas para calcular el cambio de energa libre en la reaccin qumica que produce la corriente. l construy una ecuacin conocida como ecuacin de Nernst, que se refera el voltaje de una clula a sus propiedades. En 1898, Fritz Haber demostrado que una reduccin definitiva de los productos puede ser consecuencia de procesos electrolticos, si el potencial en el ctodo se mantiene constante. En 1898, se explica la reduccin de nitrobenceno en las etapas en el ctodo y se convirti en el modelo para otros procesos similares de reduccin.
En 1909, Robert Andrews Millikan comenz una serie de experimentos para determinar la carga elctrica transportada por un solo electrn. En 1923, Johannes Nicolaus Brnsted y Lowry Martin public en esencia la misma teora sobre cmo los cidos y las bases se comportan, usando una base electroqumica. Arne Tiselius desarroll el primer aparato de electroforesis sofisticados en 1937 y unos aos ms tarde fue galardonado con el Premio Nobel 1948 por su trabajo en la electroforesis de protenas. Electrolisis: En la qumica, la electrlisis (que se pronuncia / i lktrlss /, del griego [lisis] "separar" y [ lektron] "mbar") es un mtodo de utilizar una corriente elctrica continua para descomponer sustancias qumicas fundidas o en disolucin. La electrlisis es comercialmente muy importante como una etapa en la separacin de elementos de fuentes naturales tales como minerales con el uso de una celda electroltica. Fue descubierta accidentalmente en 1800 por William Nicholson mientras estudiaba el funcionamiento de las bateras. Entre los aos 1833 y 1836 el fsico y qumico ingls Michael Faraday desarroll las leyes de la electrlisis que llevan su nombre y acu los trminos. La clave del proceso de la electrlisis es el intercambio de iones y tomos por la supresin o adicin de electrones del circuito externo. Los productos necesarios de la electrlisis se encuentran en un estado fsico diferente de los electrolitos y pueden ser removidos por algunos procesos fsicos. Por ejemplo, en la electrlisis de la salmuera para producir hidrgeno y cloro, los productos son gaseosos. Estas burbujas de productos gaseosos procedentes del electrolito y se recogen. Un lquido que contiene iones mviles (electrolitos) es producido por: Solvatacin o la reaccin de un compuesto inico con un solvente (como agua) para producir iones mviles Un compuesto inico fundido (fundido) por calentamiento Un potencial elctrico se aplica a travs de un par de electrodos sumergidos en el electrolito.
La electrolisis en muy importante para el uso industrial como por ejemplo: La produccin de aluminio, litio, sodio, potasio, magnesio, calcio e hidrxido de sodio La produccin de compuestos orgnicos perfluorados como el cido trifluoroactico La produccin de cobre electroltico como ctodo, de cobre refinado de pureza inferior como nodo. Electrometalurgia es el proceso de reduccin de metales a partir de compuestos metlicos para obtener la forma pura del metal mediante electrlisis. Por ejemplo, hidrxido de sodio en su forma fundida se separa por electrlisis en sodio y oxgeno, los cuales tienen importantes usos qumicos. (El agua se produce al mismo tiempo.) Anodizacin es un proceso electroltico que hace que la superficie de los metales resistentes a la corrosin. Por ejemplo, los barcos se salv de ser oxidados por el oxgeno en el agua por este proceso. El proceso tambin se utiliza para decorar las superficies. Una batera de obras por el proceso inverso a la electrlisis. Humphry Davy descubri que el litio acta como un electrolito y proporciona la energa elctrica. [Cita requerida] Produccin de oxgeno para las naves espaciales y submarinos nucleares. La electrlisis se utiliza tambin en la limpieza y conservacin de artefactos antiguos. Debido a que el proceso de separa las partculas no metlicas de los metlicos, es muy til para la limpieza de monedas antiguas y objetos an ms grandes. Aplicaciones importantes de la electrlisis es en el horno elctrico, que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza y a continuacin, se obtiene el metal electrolticamente separado.
Celda electroqumica: Se denomina celda electroltica al dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos, los electrolitos pueden ser cidos, bases o sales. Al proceso de disociacin o descomposicin realizado en la clula electroltica se le llama electrlisis. En la electrlisis se pueden distinguir tres fases: Ionizacin: Es una fase previa antes de la aplicacin de la corriente y para efectuarla la sustancia a descomponer ha de estar ionizada, lo que se consigue disolvindola o fundindola. Orientacin: En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se dirigen, segn su carga elctrica, hacia los polos (+) (-) correspondientes. Descarga: Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (-) y los iones positivos o cationes toman electrones del ctodo (+).
Para que los iones tengan bastante movilidad, la electrlisis se suele llevar a cabo en disolucin o en sales. Salvo en casos como la sntesis directa del hipoclorito sdico los electrodos se separan por un diafragma para evitar la reaccin de los productos formados. Para la sntesis de la sosa tambin se ha empleado un ctodo de mercurio. Este disuelve el sodio metal en forma de amalgama y es separado as. Ley de Faraday: expresan relaciones cuantitativas en base a las investigaciones electroqumicas publicadas por Michael Faraday en 1834, esta ley de divide en dos postulados: Primera Ley de Faraday: La masa de una sustancia alterada en un electrodo durante la electrlisis es directamente proporcional a la cantidad de electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de electricidad se refiere a la cantidad de carga elctrica, que en general se mide en culombios. Segunda Ley de Faraday: Para una determinada cantidad de electricidad (carga elctrica), la masa de un material elemental alterado en un electrodo, es directamente proporcional al peso equivalente del elemento. El peso equivalente de una sustancia es su masa molar dividida por un entero que depende de la reaccin que tiene lugar en el material. 96500 Coulomb --------------------------------------------------------------------------- 1 eq-g del metal Electrodos: Un electrodo es una placa de membrana rugosa de metal, un conductor utilizado para hacer contacto con una parte no metlica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vaco (en una vlvula termoinica), un gas (en una lmpara de nen), etc. La palabra fue acuada por el cientfico Michael Faraday y procede de las voces griegas elektron, que significa mbar y de la que proviene la palabra electricidad; y hodos, que significa camino. Cada electrodo atrae a los iones que son de carga opuesta. Los iones cargados positivamente (cationes) se desplazan hacia el ctodo de electrones proporciona (negativo), mientras que los iones con carga negativa (aniones) se mueven hacia el nodo positivo. En los electrodos, los electrones son absorbidos o liberados por los tomos e iones. Los tomos que ganan o pierden electrones para convertirse en iones cargados pasan al electrolito.
Los iones que ganar o perder electrones para convertirse en tomos sin carga separada del electrolito. La formacin de tomos sin carga de los iones se llama descarga. La energa necesaria para producir los iones a emigrar a los electrodos, y la energa para provocar el cambio en el estado inico, es proporcionada por la fuente externa de potencial elctrico. Un electrodo en una celda electroqumica. Se refiere a cualquiera de los dos conceptos, sea nodo o ctodo, que tambin fueron acuados por Faraday. El nodo es definido como el electrodo en el cual los electrones salen de la celda y ocurre la oxidacin, y el ctodo es definido como el electrodo en el cual los electrones entran a la celda y ocurre la reduccin. Cada electrodo puede convertirse en nodo o ctodo dependiendo del voltaje que se aplique a la celda. Un electrodo bipolar es un electrodo que funciona como nodo en una celda y como ctodo en otra. Algunos ejemplos de materiales activos son: Pt, Cu, Zn, Sn y los metales inertes son el carbono en forma de grafito. Sustancia electroltica: En qumica, una solucin electroltica (o electrolitos) es cualquier sustancia que contiene iones libres que hacen que la sustancia elctricamente conductora. El electrolito ms tpico es una solucin inica, pero electrlitos fundidos y electrlitos slidos tambin son posibles. Comnmente, los electrolitos son soluciones de cidos, bases o sales. Adems, algunos gases pueden actuar como electrolitos en condiciones de alta temperatura o baja presin. Las soluciones de electrolitos pueden tambin resultar de la disolucin de algunos polmeros biolgicos (por ejemplo, el ADN, polipptidos) o sintticos (por ejemplo, el sulfonato de poliestireno), polielectrolitos llama, que contienen grupos funcionales cargados. Las soluciones de electrolitos normalmente se forman cuando una sal se coloca en un solvente como el agua y los componentes individuales se disocian debido a las interacciones termodinmicas entre las molculas de disolvente y el soluto, en un proceso denominado solvatacin. Por ejemplo, cuando la sal de mesa, NaCl, se coloca en el agua, la sal (un slido) se disuelve en iones que lo componen, de acuerdo con la reaccin de disociacin: NaCl (s) Na
+ (aq)
+ Cl (aq)
Tambin es posible que las sustancias que reaccionan con el agua produce iones, por ejemplo, gas de dixido de carbono se disuelve en agua para producir una solucin que contiene hidronio, carbonato e iones de carbonato de hidrgeno. Tenga en cuenta que las sales fundidas pueden ser electrolitos tambin. Por ejemplo, cuando el cloruro de sodio se funde, el lquido conduce la electricidad. Un electrolito en una solucin puede ser descrito como concentrado si tiene una alta concentracin de iones, o diluir si se tiene una concentracin baja. Si una gran proporcin de soluto se disocia para formar iones libres, el electrolito es fuerte, y si la mayora del soluto no se disocia, el electrlito es dbil. Las propiedades de los electrolitos pueden ser explotadas usando la electrlisis para extraer los elementos constitutivos y los compuestos contenidos en la solucin, dependiendo si estas son electrolitos fuertes o dbiles y cidos o bases como por ejemplo:
Electrolitos fuertes: H2SO4, HCl, HNO3 (cidos); NaCl, LiCl, KCl, Ca(OH)2 (sales inicas) Electrolitos dbiles: CH3COOH, vinagre (cidos) CH3CH2CH2OH, C2H6O, NH3 (bases)
Conductores elctricos: Los materiales conductores son aquellos materiales cuya resistencia al paso de la corriente es muy baja, recordemos que un buen aislante presenta una resistencia de hasta 1024 veces mayor que un buen conductor. En general todas las sustancias en estado slido o lquido poseen la propiedad de conductividad elctrica, pero algunas sustancias son buenos conductores, las mejores sustancias conductoras son los metales, dentro de los materiales metlicos ms utilizados mencionamos: la Plata, el cobre, aluminio, aleaciones de aluminio, aleaciones de cobre y conductores compuestos de aluminio-acero y cobre-acero cuyas aplicaciones en las industrias elctricas son muy tiles. Un conductor elctrico est formado principalmente usualmente de cobre, este puede ser alambre una sola hebra o un cable formado por varias hebras o alambres retorcidos entre s. Los materiales ms utilizados en la fabricacin de conductores elctricos son el cobre y el aluminio. Aunque ambos metales tienen una conductividad elctrica excelente, el cobre constituye el elemento principal en la fabricacin de conductores por sus notables ventajas mecnicas y elctricas; el uso de uno y otro material como conductor, depender de sus caractersticas elctricas (capacidad para transportar la electricidad), mecnicas (resistencia al desgaste, maleabilidad), del uso especfico que se le quiera dar y del costo; estas caractersticas llevan a preferir al cobre en la elaboracin de conductores elctricos. Dependiendo del uso que se le vaya a dar, este tipo de cobre se presenta en los siguientes grados de dureza o temple: duro, semi duro y blando o recocido. Se conocen 2 clases de conductores elctricos: Conductores electrolticos: Los conductores elctricos son sustancias o compuestos que cuando entran en disolucin con sustancias acuosas son capaces de conducir electricidad. Esto se da porque estas sustancias al entrar en solucin se ionizan en el proceso que se conoce como hidratacin en donde los iones se rodean por completo del polo de carga opuesto que posee la molcula de agua (polar), haciendo as posible la transmisin de electricidad. Su expresin matemtica es Conductores metlicos: Constituido por redes y alambres por donde circulan electrones transportando carga elctrica. Voltaje: Es diferencia entre los potenciales de dos puntos entre los cuales se va a mover nuestra carga debido a la presin que ejerce una fuente de suministro de energa elctrica o fuerza electromotriz (FEM) sobre las cargas elctricas o electrones en un circuito elctrico cerrado, para que se establezca el flujo de una corriente elctrica. A mayor diferencia de potencial o presin que ejerza una fuente de FEM sobre las cargas elctricas o electrones contenidos en un conductor, mayor ser el voltaje o tensin existente en el circuito al que corresponda ese conductor. As pues, se define la diferencia de potencial entre dos puntos como el trabajo que realiza la unidad de carga (el culombio) al caer desde el potencial ms alto al ms bajo.
El voltaje que hace fluir una corriente de 1 Amperio a travs de una resistencia de 1 (ohmio), los potenciales y diferencias de potencial, en el Sistema Internacional, se expresan en voltios. Divisores ms usuales del voltio son: Unidad 1 Voltio (V) 1 milivoltio(mV) 1 microvoltio(mV) La expresin matemtica es: Q = Cantidad de carga transportada (Coulomb) I = Intensidad de corriente (Amperios) t = tiempo (segundos) V = Voltaje (Vol.) R = Resistencia del conductor () W = Trabajo elctrico 1 KW-H = 3,6 x 10 J Ejemplo: Si por una celda electroltica de una solucin de CuSO4 se hace pasar una corriente de 2 amperios durante una hora Qu cantidad de cobre se habr depositado en el ctodo? Datos: I = 2 amperios t = 1 hora = 3600 seg. W Cu =? 1 eq-g de Cu = Pat/Vat = 65/2 = 35.5 g Por la ley de Faraday: 96500 --------------- 1 eq-g 96500 --------------- 35.5 g Para: 7200 ---------------- 2.42 g Por lo tanto: W Cu = 2.42 gramos De la formula:
6
Voltios 1 -3 10 -6 10
Milivoltios 3 10 1 -3 10
Microvoltios 6 10 3 10 1
Materiales y Reactivos:
Vaso de precipitacin de 500 ml. Agente de corriente contina. Transformador. Agitador. Electrodos de cobre. Solucin de CuSO4.5H2O de 180-240 g/L. Solucin de H2SO4 de 40-60 g/L. Condiciones: - Temperatura: 16-18 C. - Intensidad: 2-3 Amperios. - Voltaje: 3-6 Voltios
Procedimiento Experimental:
1) Armar el equipo como se muestra en la figura:
2) Secar y pesar el ctodo en la balanza analtica antes de efectuar el experimento, anotar el peso. 3) Preparar las soluciones de CuSO4.5H2O y H2SO4, luego mezclar en el vaso de precipitados y agitar bien para que se disuelvan las sales de cobre. 4) Conectar el equipo con el nodo y el ctodo sumergido en la solucin y enchufar a la toma de corriente continua. 5) Midiendo el tiempo esperar hasta que el ctodo que recubierto enteramente de cobre, luego retirar el ctodo y secar. 6) Volver a pesar el ctodo recubierto de cobre en la balanza analtica, anotar el peso.
Datos y resultados:
Peso del ctodo sin recubrir Peso del ctodo recubierto Tiempo Intensidad Voltaje 10.34 gramos 19.52 gramos 12min, 24seg. 1.48 Amperios 6 Vol.
Clculos:
Cobre recubierto en el ctodo: W final - W inicial 19.52 gramos 10.34 gramos 9.18 gramos de cobre.
Conclusiones:
Este experimento es de vital importancia debido a que este principio de electrlisis es muy utilizado dentro del campo de la metalurgia, especficamente de la electrometalurgia, en el cual este experimento sienta bases importantes para su correcto procedimiento y ejecucin como mtodo de extraccin de metales comerciales por medio de este mtodo. As que con este experimento hemos aprendido como la electrolisis es una base fundamental dentro del desarrollo de nuestra carrera profesional y ahora sabemos cmo debemos usarlo correctamente.
Cuestionario:
1. Calcular el potencial de la celda en la reaccin siguiente: Zn + Cu
+2
[10 M] Zn
-3
+2
[1M] + Cu
E = 0.76 Vol.
+ 2e Cu
E = 0.34 Vol.
Reaccin Neta: Zn + Cu
+2
Zn
+2
+ Cu
E = 1.10 Vol.
2. Dada la ecuacin de la celda Zn/ZnSO4[10 M]//CuSO4[0.1M]/Cu calcular: a) El voltaje normal de la celda. b) El voltaje de la celda. c) Disear la celda electroltica Reaccin en el nodo: ZnSO4 Zn + SO4 o +2 0 Zn -2e Zn E = 0.763v
+2 -2
-3
( ( )
a) Voltaje normal de la celda (E ) = 1.1 voltios. b) Voltaje total de la celda (E) = 0.964 voltios. c) La celda electroltica es la misma que la celda del problema N1
3. Determinar la reaccin neta y la diferencia de potencial normal en la electrolisis de cloruro de sodio acuoso.
+1
+ 1e Na
-
+ Cl Na + 0.5 Cl2
E = -4.07 Vol.
4. Calcular la cantidad de cobre depositado en el ctodo si por la solucin electroltica pasaron 2 amperios durante 15 minutos. Datos: I = 2 amperios t = 15 min = 900 seg. W Cu =? 1 eq-g de Cu = Pat/Vat = 65/2 = 35.5 g Por la ley de Faraday: 96500 c. ------------ 1 eq-g 96500 c. ------------ 35.5 g Para: 1800 c. ------------ 0.606 g Por lo tanto: W Cu = 0.606 gramos De la formula:
Bibliografa:
UNASAM Facultad de Ciencias Manual de Laboratorio de Fisico-quimica (Primera Edicin) Huaraz-Per, 2009 Edicin: Barba Regalado Alejandro Narvez Pomiano Ernesto Fisicoqumica (primera edicin) Lima, Per Editorial Universo S.A, 1969
PONZ MUZZO