Bioqumica

Estructural y Metablica
TEMA 6. Glcidos

Bioqumica Estructural y Metablica

TEMA 6. Glcidos

TEMA 6. Glcidos. Funciones biolgicas de los glcidos. Clasicacin. Estructura de monosacridos, aldosas y cetosas. Estereoisomera. Representaciones estructurales. Derivados de monosacridos: aminoazcares, desoxiazcares, azcares acdicos, azcares fosforilados. El enlace glucosdico. Tipos principales de disacridos: sacarosa, lactosa, maltosa. Glucoprotenas y glucolpidos. Polisacridos. Funciones: de reserva, estructurales, etc. Estructura de homopolisacridos: glucgeno, almidn y celulosa. Heteropolisacridos: glucosaminoglucanos y proteoglucanos.

M. Dolores Delgado

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Funciones biolgicas GLCIDOS = HIDRATOS DE CARBONO = AZCARES = CARBOHIDRATOS Cons\tuyen la mayor parte de la materia orgnica de la naturaleza debido a sus muchas funciones:
ALMACENES DE ENERGA Ej.: almidn en plantas, glucgeno en animales. INTERMEDIARIOS METABLICOS Ej.: glucosa, fructosa, gliceraldehido, dihidroxiacetona, etc. Son intermediarios del metabolismo glucdico. ELEMENTOS ESTRUCTURALES Ej.: paredes de bacterias, plantas (celulosa), exoesqueleto de artrpodos. COMPONENTES DE MOLCULAS COMO: ATP; NAD, FAD; RNA (ribosa); DNA (desoxiribosa). FORMACIN DE GLUCOCONJUGADOS GLUCOPROTENAS (componentes de las membranas, etc.). GLUCOLPIDOS (componentes de las membranas). PROTEOGLUCANOS (componentes de la matrz extracelular).

M. Dolores Delgado

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Tipos de glcidos

Monosacridos: una unidad de azcar. Ej.: glucosa. Oligosacridos: cadenas cortas de unidades de azcar (<20 uds). - Disacridos. Ej.: maltosa (glucosa-glucosa). - 3 mas: se suelen encontrar unidos a protenas o lpidos. Polisacridos: cadenas muy largas de centenares o miles unidades. Ej.: glucgeno (glucosa)n.

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Estructura Aldehidos o cetonas con ml\ples grupos hidroxilo = polihidroxi-aldehidos o -cetonas. Estados de oxidacin del Carbono: Ms reducido
Alqueno

Ms oxidado
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Monosacridos
Slidos, incoloros, muy solubles en agua, insolubles en disolventes no polares. Una unidad de azcar. Cadena carbonada sencilla, carbonos unidos por enlaces simples, sin ramicaciones. Un grupo carbonilo, varios grupos hidroxilo. Triosas 3 tomos de C

Tetrosas 4C Pentosas 5C Hexosas 6C Heptosas 7C

Para cada una de ellas puede haber una aldosa y una cetosa.

Aldosa Grupo aldehido. Cetosa Grupo centona.

M. Dolores Delgado

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Los ms importantes estn sealados con una echa.

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Monosacridos D-aldosas

Lehninger Principles of Biochemistry. 5e. Freeman 2009.

M. Dolores Delgado

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Monosacridos D-cetosas

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Isomera Dos especies qumicas son ismeras cuando \enen la misma composicin centesimal y peso molecular pero dieren en ciertas propiedades. 1) ISOMERIA ESTRUCTURAL: dis\nto encadenamiento de sus tomos. Dis\nta estructura y acusadas diferencias en las propiedades qumicas y isicas. Ej.: glucosa (aldosa) y fructosa (cetosa). 2) ISOMERIA ESPACIAL O ESTEREOISOMERIA: el encadenamiento de los tomos es igual pero la disposicin en el espacio es dis\nta. Las diferencias en las propiedades no son tan acusadas. Ej.: D-glucosa y L-glucosa.
Ismeros p\cos: surgen por la existencia de tomos de carbono asimtricos o centro quiral. Nmero de ismeros p\cos: 2n (n = nmero de centros quirales). a) Enan\meros: imgenes en el espejo (formas D y L). b) Epmeros: solo se diferencian en un carbono asimtrico. Ej.: Glucosa y galactosa son epmeros en C-4. c) Anmeros (en piranosas y furanosas): dieren en la posicin del OH alrededor del carbono anomrico. Ej.: -D-glucopiranosa y -D-glucopiranosa.
M. Dolores Delgado

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Enan\meros

Enan\meros = imgenes en el espejo. Ej.: D-glucosa y L-glucosa.

Feduchi y cols. Bioqumica: conceptos esenciales. Panamericana 2011.

Idn\cos en su comportamiento qumico, solo se diferencian en su capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada hacia la derecha (dextrgiros o dextrorotatorio) o hacia la izquierda (levgiros o levorotatorio). Es decir, son p\camente ac\vos. polarmetro
OJO! No confundir D y L con dextrgiro y levgiro.

M. Dolores Delgado

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Enan\meros Se clasican en D o L, tomando como referencia al D-gliceraldehido.

Marks Basic Medical Biochemistry . A clinical approach. 3e. LWW. 2008.

El carbono asimtrico mas alejado del grupo carbonilo indica si el compuesto es D o L. Los azcares de la naturaleza son en su mayora de \po D (a diferencia de los aminocidos que son de \po L).
M. Dolores Delgado

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Formas cclicas de monosacridos: piranosas y furanosas

C anomrico

C anomrico M. Dolores Delgado

Marks Basic Medical Biochemistry . A clinical approach. 3e. LWW. 2008.

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Formas cclicas de la glucosa

hNp://biomodel.uah.es/biomodel-misc/anim/gluc/glc.html

1/3

En el equilibrio M. Dolores Delgado

2/3

Lehninger Principles of Biochemistry. 5e. Freeman 2009.

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Formas cclicas de monosacridos: piranosas y furanosas

Las pentosas como RIBOSA y DESOXIRIBOSA en el RNA Y DNA estn en forma FURANOSA.

M. Dolores Delgado

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Los monosacridos son agentes reductores

aldehido

carboxilo

Los monosacridos deben su carcter reductor al carbono carbonlico.

La reaccin de Fehling se ha u\lizado durante aos para determinar los niveles de glucosa en sangre.

En la actualidad, se determina por el mtodo enzim\co de la glucosa oxidasa.

M. Dolores Delgado

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Representaciones estructurales

REPRESENTACIN DE FISCHER:

FRMULAS DE PROYECCIN DE HAWORTH:

Para anilos piranosas y furanosas. No se muestran explcitamente los tomos de Carbono en el anillo.

FRMULAS DE CONFORMACIN:
Formas tridimensionales. Los monosacridos adoptan conformacin espacial de silla o nave.

M. Dolores Delgado

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Derivados de los monosacridos

Azcares sus\tuidos:
Fosforilados. Ej.: GLUCOSA-6-P, Gliceraldehido 3-P (importantes en el metabolismo). Aminoazcares. Ej.: C2 de la glucosa OH---NH2 GLUCOSAMINA.

Reducidos:
Desoxiazcares. Ej.: DESOXIRIBOSA, reduccin de la ribosa.

Oxidados:
Oxidacin del carbono aldehdico. Ej.: C1 de la glucosa GLUCONATO. Oxidacin del carbono C6. Ej.: C6 de la glucosa GLUCURONATO.

M. Dolores Delgado

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Algunos derivados de monosacridos

M. Dolores Delgado

Feduchi y cols. Bioqumica: conceptos esenciales. Panamericana 2011.

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Disacridos Los monosacridos se enlazan unos a otros mediante enlaces O-glucosdicos para formar oligo- y poli-sacridos. (Enlace N-glucosdico. Ej.: unin de pentosas a las bases del DNA y RNA). Enlace O-glucosdico: reaccin entre el OH del Carbono anomrico de un monosacrido y el hidroxilo de otro monosacrido.

Lehninger Principles of Biochemistry. 5e. Freeman 2009.

M. Dolores Delgado

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3 disacridos importantes:

Disacridos

(1) MALTOSA (hidrolisis del almidn) glucosa. (1 4) glucosa.

Hidrolizado por la maltasa.

(2) LACTOSA (disacrido de la leche) galactosa. (1 4) glucosa.

Hidrolizado por la lactasa.

(3) SACAROSA (azucar de mesa). glucosa (1 2) fructosa.

Hidrolizado por la sacarasa. Ojo! Unin por el carbono anomrico: NO REDUCTOR. M. Dolores Delgado

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Polisacridos HOMOPOLISACRIDOS DE RESERVA: - GLUCGENO (animales) glucosa (1 4) y (1 6). - ALMIDN (plantas). AMILOSA glucosa (1 4). AMILOPECTINA glucosa (1 4) y (1 6). ESTRUCTURALES: - CELULOSA (plantas) glucosa (1 4). - QUITINA (artrpodos) N-ace\l-D-glucosamina (1 4). HETEROPOLISACRIDOS - PPTIDOGLUCANO (pared bacteriana). - GLUCOSAMINOGLUCANOS. Se unen a protenas formando PROTEOGLUCANOS, importantes
componentes de la matrz extracelular.

M. Dolores Delgado

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Glucgeno Reserva (animales). Glucosa (1 4) con ramicaciones (1 6). Muy ramicado: 1 ramicacin cada 10 residuos.

(1 4)

Lehninger Principles of Biochemistry. 5e. Freeman 2009.

(1 6)

Marks Basic Medical Biochemistry. A clinical approach. 3e. LWW. 2008.

M. Dolores Delgado

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Almidn Reserva en plantas (50% de los glcidos ingeridos por el hombre). AMILOSA Glucosa (1 4). AMILOPECTINA Glucosa (1 4) con ramicaciones (1 6) (1/30 residuos).

OH

extremo reductor nico

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AMILOSA

Lehninger Principles of Biochemistry. 5e. Freeman 2009.

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Celulosa

D-glucosa (1 4)

Estructura de la celulosa (giro 180).

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Lehninger Principles of Biochemistry. 5e. Freeman 2009.

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Glucoconjugados de cido hialurnico. de condroi~n sulfato. de queratn sulfato, etc. Unidos por enlaces O a Serina y Treonina. Unidos por enlaces N a Asparragina.

Proteoglucanos Con protenas Glucoprotenas

Glucolpidos (membrana plasm\ca). Con lpidos Lipopolisacridos (membrana bacteriana).

M. Dolores Delgado

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GLUCOSAMINOGLUCANOS: Unidades repe\\vas de dos monosacridos: N-ace\l glucosamina N-ace\l galactosamina + cido glucurnico.
cido hialurnico

Unidos a protenas para formar PROTEOGLUCANOS

50.000 unidades
condroi\n sulfato

20 - 60 unidades

Heparina

keratn sulfato
Lehninger Principles of Biochemistry. 5e. Freeman 2009.

~ 25 unidades

Enormes agregados en los que la mayor parte (95%) corresponde a polisacridos.

dermatn sulfato

Componentes de la matriz extracelular: compleja red de heteropolisacridos y protenas brosas. Hueso, car~lago, crnea, etc. M. Dolores Delgado

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Glucoprotenas
Unidos por enlaces O a Serina y Treonina. Unidos por enlaces N a Asparragina.

Lehninger Principles of Biochemistry. 5e. Freeman 2009.

- Muchas protenas de membrana. Ej.: glicoforina. - Muchas protenas secretadas. Ej.: an\cuerpos. - Hormonas proteicas. - Hemoglobina. - Factores de la coagulacin. - Protenas transportadoras de metales. Ej.: transferrina (Fe). - Muchos enzimas.
M. Dolores Delgado

Protenas glucosiladas:

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Glucoconjugados con lpidos Lipopolisacrido de membrana bacteriana

Son dianas de los an\cuerpos producidos por el sistema inmunitario en respuesta a infeccin bacteriana.

Glucolpidos
Presentes en la cara externa de la membrana plasm\ca. Ej.: An~genos sanguneos.

Lehninger Principles of Biochemistry. 5e. Freeman 2009.

M. Dolores Delgado

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BIBLIOGRAFA
Lehninger Principles of Biochemistry. 5 ed. Freeman, 2009. Cap 7. Marks Basic Medical Biochemistry. A clinical approach. 3 ed. LWW., 2008. Caps 5, 28, 49. Feduchi y cols. Bioqumica: conceptos esenciales. Panamericana, 2011. Cap 23. Berg, Tymoczko and Stryer. Biochemistry. 7 ed. WH. Freeman, 2011. Cap 11. Voet and Voet. Biochemistry. 4 ed. Wiley, 2011. Cap 11. Baynes and Dominiczak. Bioqumica Mdica. 3 ed. Elsevier, 2011. Cap 3. GarreN and Grisham. Biochemistry. 4 ed. 2009. Cap 7. hNp://biomodel.uah.es (esquemas animados).

M. Dolores Delgado