METALES

Biomateriales

CONTENIDO
1. Introduccin 2. Proceso de Fabricacin de Implantes Metlicos
1. 2. 3. 1. 2. 3. 4. 5. Aceros Inoxidables Aleaciones de Cobalto Aleaciones de Titanio Aceros inoxidables Aleaciones de Cobalto Aleaciones de Titanio Aleaciones para aplicaciones dentales Otros Metales

3. Microestructuras y Propiedades de Implantes Metlicos

4. Corrosin 5. Nanopartculas Metlicas 6. Referencias

INTRODUCCIN
Se usan metales por sus propiedades mecnicas, trmicas, elctricas y resistencia a corrosin. Sustituyentes pasivos de tejido duro (implante de cadera). Auxiliares en regeneracin de fractura (placas, tornillos)
Metales

Enlace metlico no direccionado Alta densidad

Altos puntos de fusin

Implantes dentales. Implantes activos (cnula vascular, alambre gua de catter, alambre de ortodoncia)

Alta capacidad de deformacin plstica. Estructuras cristalinas

INTRODUCCIN
La biocompatibilidad de un implante metlico es de alta importancia debido a que estos pueden corroerse en un ambiente in vivo , generando la degradacin y debilitacin del implante adems de efectos nocivos en los tejidos y rganos a su alrededor por los productos de degradacin.

INTRODUCCIN
Estimado de Valor de Biomateriales en el Mercado Mundial
25

Estimado de Uso de Metales en Estados Unidos para Biomateriales (2000)

1.6 1.4 1.2 1

23 20

1.4

20

15 Billones de Dlares 10

0.8 0.6 0.4 0.2

0.34

0.266

Billones de Dlares

0 1980 2000 2005

INTRODUCCIN
De las 3.6 millones de operaciones ortopdicas que se realizan cada ao en Estados Unidos, 4 de cada 10 involucra el uso de materiales metlicos (2004): Reduccin abierta de una fractura y fijacin interna. Instalacin o remocin de una fijacin interna sin la reduccin de una fractura. Artroplastia de rodilla o tobillo. Reemplazo de cadera. Objetivo: En vista el amplio uso de metales, se pretende describir la composicin, estructura y propiedades de los metales con aplicaciones biomdicas.

PROCESOS DE FABRICACIN DE IMPLANTES METLICOS

Extraccin del Mineral Separacin/Concentracin Extraccin qumica Refinacin Obtencin de aleaciones

Moldeado Forjado Rolado Produccin Produccin de polvos en Bulto Tratamientos trmicos Lminas Barra Presentacion Alambres es generales Barra de proveedor Polvos

Forma Preliminar de implante

Preparaciones de superficie Recubrimientos porosos Nitridacim Pulido

Implante Final

PROCESOS DE FABRICACIN DE IMPLANTES METLICOS

Aceros Inoxidables (S.S.) Los tratamientos trmicos no deben inducir la precipitacin de cromo ni xido superficial. Los S.S. austenticos no pueden ser endurecidos por calor, se procede a trabajo en fro. Los S.S. Austenticos no pueden ser trabajados en fro sin tratamientos trmicos intermedios. Los S.S. austenticos pueden ser ablandados con recocido.
Acabado espejo o mate Limpieza Desengrasado Pasivacin con HNO 30% Lavado Esterilizado Empaque

PROCESOS DE FABRICACIN DE IMPLANTES METLICOS

Aleaciones de Cobalto-Cromo
Tienden a sufrir endurecimiento por deformacin dificultando el maquinado, por lo que se recurre a moldeo con moldes de cera.
Molde de cera

Recubrimiento con refractario

Separacin de cera (100-150 C)

Eliminacin de trazas de cera por temperatura Vertido de metal fundido (molde: 800-1000 C, fundido: 13501400 C)

PROCESOS DE FABRICACIN DE IMPLANTES METLICOS

Aleaciones de Titanio Es muy reactivo en altas temperaturas y tiende a reaccionar con el oxgeno, haciendo que el metal se vuelva frgil. Se requiere atmsfera inerte o al vaco. Se debe trabajar a temperaturas menores de 925 C Se recurre al maquinado con piezas muy resistentes y filosas. Se usa maquinado electroqumico como alternativa.

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

Aceros Inoxidables (S.S.) Se prefieren austenticos por su alta resistencia a corrosin AISI 316 (ASTM F745) o AISI 316L (ASTM 138). Se usa el 316 (0.08C %wt y 316L 0.03 C %wt), 316L fue diseado para una mejor resistencia a la corrosin en presencia de iones Cl - . La ASTM recomienda 316L para uso como implantes.
Principio Terico El Ni retiene fase austentica, (fcc) a temperatura ambiente aumentando resistencia a corrosin. La disminucin en C en la aleacin 316L aumenta resistencia a corrosin. El Cr permite crear una capa pasivadora. El Mo evita corrosin por picadura.

Susceptibles a corrosin por espacios confinados, se recomienda sea usado en implantes temporales .

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

Material Designacin ASTM F55 (barra, alambre)
F56 (lmina, tira) F138 (barra, alambre) F139 (lmina, tira) 316L

Designacin AISI
Elemento

Composicin (%wt) Min Max

316 Low vaccum melt

Fe
Cr Ni Mo

60
17 12 2

65
20 14 3

Acero Inoxidable

Mn Cu C N P Si S
Fe Cr Ni Mo C P Si S

60 17 11 2 -

2 0.5 0.03 0.1 0.025 0.75 0.01

69 20 14 3 0.06 0.045 1 0.03

Acero Inoxidable

F745

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

Especificaciones (ASTM) Fase austenita (FCC) sin ferrita (BCC). Libre de carburos precipitados. Libre de inclusiones o impurezas. Tamao de grano #6. Trabajo en fro 30%. Textura

Material

Designacion ASTM

Condicin

Modulo de Young (Gpa)

Lmite Elstico (Mpa)

Lmite Plstico (Mpa)

Lmite de fatiga (10^7 ciclos, R:-1c) (Mpa)

F745

Recocido Recocido

190 190 190 190

221 331 792 1213

483 586 930 1351

221-280 241-276 310-448 820

Acero Inoxidable

F55-F56-51685139

30% trabajo en fro Forjado en fro

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

Aleaciones de Cobalto-Cr Se distinguen dos tipos de aleaciones principales:
Aleacin CoCrMo que se moldea; aplicaciones dentales Aleacin CoNiCrMo que se forja en caliente; aplicaciones de implante con carga grande (cadera, rodilla).

La ASTM distingue 4 tipos de aleaciones para uso biomedico:

Aleacin Aleacin Aleacin Aleacin CoCrMo (F75), moldeado CoCrWNi (F90), forjado CoNiCrMo (F562), forjado CoNiCrMoFe (F563), forjado

Solamente dos de los 4 tipos de aleacin se usan en extensamente (CoCrMo, CoNiCrMo)

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

CoCrMo (F75) Elemento Cr Mo Ni Fe C Si Mn Min 27 5 Max 30 7 2.5 0.75 0.35 1 1 CoCrWNi (F90) Min 19 9 0.05 Max 21 11 3 0.15 1 1 CoNiCrMo (F562) Min 19 9 33 Max 21 10.5 37 1 0.025 0.15 0.15 CoNiCrMoWFe (F563) Min 18 3 15 4 Max 22 4 25 6 0.05 0.5 1

W
P S Ti Co

14
-

16
Balance

0.015 0.01 1

3
0.5

4
0.01 3.5

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

F75

CoCrMo

Resistene a ambientes con iones Cl-. Debido a que se usa mtodo de moldeado con cera, se deben aplicar tratamientos trmicos para homogenizar las fases y tensin intergranular. Tambin se usa moldeado con polvos.

F90

CoCrWNi

Se usa Ni y W para hacerlo mas maquinable y facilitar su fabricacin. En estado recocido, las propiedades mecnicas son semejantes al F75. Trabajado en fro al 44%, las propiedades mecnicas se duplican.

F562

CoNiCrMo

Tiene mltiples fases en su microestructura. Puede ser procesado por tratamientos trmicos y trabajo en fro para control de microestructura. Tiene una combinacin de Co FCC y Co HCP que le otorga alta dureza.

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

CoNiCrMo (F562)

Propiedad

CoCrMo (F75)

CoCrWNi (F90)

Recocido en solucin

Trabajo en fro y aejado

Lmite Plstico (Mpa)

655

860

793-1000

1793 min

Lmite Elstico (Mpa)

450

310

240-655

1585

Elongacin (%)

10

50

Resistencia a la fatiga

310

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

Aleaciones de Titanio Se distinguen 4 grados de Ti puro para aplicacin biomdica adems de la aleacin Ti6Al4V. Los grados se distinguen por el contenido de impurezas, el oxgeno afecta la ductilidad y resistencia a la tensin. Material con baja densidad. No es recomendable para tornillos y placas.

Titanio Altropo HCP 882 C () BCC <882C () Al estabiliza fase . V estabiliza fase .

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

Elemento N C H Grado 1 0.03 0.1 0.015 Grado 2 0.03 0.1 0.015 Grado 3 0.05 0.1 0.015 Grado 4 0.05 0.1 0.015 Ti6Al4V 0.05 0.08 0.0125

Fe

0.2

0.3

0.3

0.5

0.25

O Ti Propiedad Limite Plstico (MPa) Lmite Elstico (Mpa) Elengacin (%)

0.18

0.25

0.35 Balance

0.4

0.13

Grado 1 240 170 24

Grado 2 345 275 20

Grado 3 450 380 18

Grado 4 550 485 15

Ti6Al4V 860 795 10

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

F67

Ti grado 4

Se usa en implantes dentales. Tiene una sola fase (). Tamaos de grano 10-150 m. Se trabaja en fro 30%. TiO2 lo protege de corrosin, hay preocupacin por liberacin al cuerpo.

F136 Ti6Al4V
Aleacin -. Microestructura depende de tratamiento trmico y trabajo mecnico hasta llegar a una matriz con regiones en lmite de grano. Se tiene problemas en la adhesin de recubrimientos.

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

Aleaciones de TiNi Tienen hasta un 54%wt de Ni Tienen la caracterstica efecto de memoria, es decir vuelve a su forma original cuando es deformado. Tienen superelasticidad. Aplicaciones potenciales:
Alambre para ortodoncia Guas para cateter Cnula vascular Contractores como componentes artificial

en

corazn

Aun se trabaja en la biocommpatibilidad del material

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

Aleaciones para Aplicaciones Dentales Amalgamas: Aleacin de Hg lquido con otros metales (Sn, Ag, Cu, Zn para rellenar caries. Oro: Presentan durabilidad, estabilidad, resistencia a la corrosin, tambin son usadas para tapar caries. Otros metales Tntalo: Altamente biocompatible, tiene bajas propiedades mecnicas y alta densidad. Grupo del platino: Resistentes a la corrosin, tienen bajas propiedades mecnicas.

MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES DE IMPLANTES METLICOS

Metales y sus Aplicaciones Material Aplicacin Placas craneales Placas para fractura

Fixturas para espina dorsal

316L SS Protesis de ligamentos Cnulas Cateters Reconstruccin orbital Implantes dentales Placas para fractura Vlvulas de corazn Fixturas para espina dorsal Protesis de ligamentos Placas craneales Reconstruccin orbital Reconstruccin maxilofacial Implantes dentales Alambres dentales Placas para fractura Protesis de ligamentos Cnulas Cateters

Co-Cr

Ti, TiNi, Ti6Al4V

CORROSIN
Los fluidos en el cuerpo son un medio agresivo para los metales :
Agua O2 Protenas Iones Sangre

La resistencia a la corrosi n e s un factor impor tante a considerar para la biocompatibilidad . Evitar la unin de distintos metales, y as evitar corrosin galvnica . Es impor tante considerar las interacciones con super ficie . Los esfuer z os residuales en aleacin as como los ciclos y cargas pueden acelerar el proceso d e corrosin induciendo una falla e n e l material .

CORROSIN
Diagramas de Pourbaix Grfica de regiones de corrosin, pasivacin e inmunidad en funcin del potencial de electrodo y pH. Derivadas de la ecuacin de Nernst y de la solubilidad de los productos de degradacin y las constantes de equilibrio de la reaccin. Dependiendo de la localizacin del material, su comportamiento es distinto.
Corrosin
[M+n]> 10^6M

Inmunidad
Corrosin es energticamente imposible Proteccin catdica

Pasivacin
Equilibrio entre metal y productos de degradacin >10^6M

CORROSIN
Curvas de Polarizacin Indican la tasa de corrosin del implante metlico. Es posible calcular el nmero de iones liberados por unidad de tiempo.

CORROSIN
Tipo de Corrosin Picadura Espacios confinados Corrosin por fatiga Escamas Material 304 SS, Aleaciones de Co 316L SS 316 SS, CoCrNiFe Ti6Al4V, CoCr Implante Ortopdico/ Dental Placas para heso y tornillos Cemento seo Estndares ASTM ASTM G 61-86, ASTM G 594 Especificaciones

Corrosin en Biomateriales Metlicos

Esfera de prtesis de cadera

Implante dental, tornillos, tuercas

ASTM G7181

Corrosin Galvnica en electrolitos

Corrosin por picadura o espacios confinados en materiales quirurgicos e implantes metlicos

Galvnica

304SS/316SS, CoCr+Ti6Al4V, 316SS-Ti5Al4V, 316ss-CoCrMo Hg-Au

ASTM F746-87

Lixiviacin Selectiva

Implantes dentales

ASTM F2129-01

Mediciones de polarizacin potenciodinmica cclica

CORROSIN
Efecto de productos de Corrosin en Implantes Metlicos

Metal
Ni

Efecto de productos de corrosin

Dermatitis

Co
Cr Al

Anemia B
Ulceras, sistema nervioso central Epilepsia, Alzheimer

Txico en estado elemental

NANOPARTCULAS METLICAS
La nanotecnologa tiene gran potencial en el rea biomdica en distintos campos: Sensores de actividad metablica Liberacin de frmacos Imagenologa Ingeniera de tejido Transporte de macromolculas
Nanomaterial: Material que es menor o igual a 100 nm por lo menos en una dimensin. Los nanomateriales tienen propiedades distintas a los materiales en bulto.

NANOPARTCULAS METLICAS
Cobre Se han buscado distintas aplicaciones: Imagenologa por medio de Resonancia Magntica y Tomografa por Emisin. Electrodos para medicin de glucosa, amino cidos y cido urico. Liberadores de frmaco. Agentes antitumorales. Agentes antibacteriales.

NANOPARTCULAS METLICAS
Plata Se han buscado aplicaciones en el rea de: Deteccin de virus Deteccin de cncer Inhibicin bacteriana en:
Matrices Polimricas para tratamiento de lesiones Catter vascular Prtesis vasculares Catter urinario Catter para drenaje ventricular Cemento seo Ligamentos artificiales Hilo de sutura Complemento de otros desinfectantes

NANOPARTCULAS METLICAS

Limitaciones
Control de procesos Estabilidad de los materiales Toxicologa Desconocimiento en impacto en salud Desconocimiento en impacto ambiental Aspectos bioticos Falta de regulacin

REFERENCIAS
Kumar, Challa. Metallic Nanomaterials Vol 1 . Wiley -VCH 1st Ed. Winhem, 2009. Ratner, Buddy D. Biomaterials Science, An Introduction to Materials in Medicien. Elsevier 2nd Ed. California, 2004. Bronzino Joseph D. Biomedical Engineering Fundamentals. CRC Press, 3rd Ed. Boca Ratn, Fl, 2006. Hansen C. Douglas. Metal Corrosion in the Human Body: The Ultimate Bio-Corrosion Scenario. The Electrochemical Society. http://www.electrochem.org/dl/interface/sum/sum08/su08_p3 1-34.pdf 4 de abril del 2013. Geetha Manivasagam. Biomedical Implants: Corrosion and its Prevention - A Review. Benthan Science Publishers. http://www.benthamscience.com/open/rptcs/articles/V002/40R PTCS.pdf 4 de abril del 2013.