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    Entalpía

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    Miguel Torres
    Este documento trata sobre la entalpía, una función de estado que se puede utilizar para medir el calor intercambiado en una reacción química. La entalpía mide el calor a presión constante y puede indicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. También explica cómo calcular la entalpía estándar de una reacción y la entalpía de formación a partir de las energías de enlace de los reactivos y productos.

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    Este documento trata sobre la entalpía, una función de estado que se puede utilizar para medir el calor intercambiado en una reacción química. La entalpía mide el calor a presión constante y puede indicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. También explica cómo calcular la entalpía estándar de una reacción y la entalpía de formación a partir de las energías de enlace de los reactivos y productos.

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    Este documento trata sobre la entalpía, una función de estado que se puede utilizar para medir el calor intercambiado en una reacción química. La entalpía mide el calor a presión constante y puede indicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. También explica cómo calcular la entalpía estándar de una reacción y la entalpía de formación a partir de las energías de enlace de los reactivos y productos.

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    Este documento trata sobre la entalpía, una función de estado que se puede utilizar para medir el calor intercambiado en una reacción química. La entalpía mide el calor a presión constante y puede indicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. También explica cómo calcular la entalpía estándar de una reacción y la entalpía de formación a partir de las energías de enlace de los reactivos y productos.

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    Entalpa

    La entalpa es una funcin de estado que se puede utilizar como referencia para el intercambio de calor en una reaccin qumica. La entalpa es el calor medido a presin constante y se utiliza para indicar el calor de una reaccin que se esta llevando a cabo a esta condicin. De hecho una gran mayora de reacciones qumicas se llevan de este modo. El estado energtico de las sustancias al inicio de una reaccin (reactivos) cambia al formarse los productos de la reaccin, la diferencia de estas energas es la entalpa de la reaccin. Durante el cambio qumico pueden ocurrir dos cosas, que el sistema gane calor (proceso endotrmico) o que el sistema libere calor, proceso exotrmico. Reac. exotrmica Reactivos H < 0 H > 0 Reactivos Relacin qv con qp. Lgicamente pueden existir reacciones que se lleven a cabo a volumen constante, el calor equivale entonces al cambio de energa interna E o U En gases aplicando la ecuacin de los mismos: pxV=nxRxT Si p y T son constantes, la ecuacin se cumplir para los estados inicial y final: (p x V1 = n1 x R x T) (p x V2 = n2 x R x T) con lo que restando ambas expresiones tambin se cumplir que: p x V = n x R x T Como H = U + p x V se cumplir que: Productos

    Reac. endotrmica Productos

    H = U + n R T
    En reacciones de slidos y lquidos apenas se produce variacin de volumen y Qv Qp, es decir: U H

    Ejemplo: Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, vale -2219,8 kJ. C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) H = 2219,8 kJ nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (slo moles de gases) n = -3 U = H n x R x T = 2219 kJ + 3 mol x (8,3 Jxmol1xK1) x 298 K = 2214 kJ

    Entalpa estndar de la reaccin


    Se llama entalpa de reaccin al incremento entlpico de una reaccin en la cual, tanto reactivos como productos estn en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; concentracin de sustancias disueltas = 1 M). Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de cmo se ajuste la reaccin.
    0 0 H0 = H productos Hreactivos

    Ecuaciones termoqumicas Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente como H0). Ejemplos: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H2(g) + O2(g) H2O(g); H0 = 890 kJ H0 = 241,4 kJ

    CUIDADO!: H depende del nmero de moles que se forman o producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr que multiplicar H0 por 2: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) H0 = 2 x (241,4 kJ)

    Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones: H2(g) + O2(g) H2O(g) ; H0 = 241,4 kJ

    Entalpa estndar de formacin (calor de formacin).


    Es el incremento entlpico (H) que se produce en la reaccin de formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado fsico normal (en condiciones estndar). Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre H0 y el nmero de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol. Ejemplos: C(s) + O2(g) CO2(g) H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf0 = 393,13 kJ/mol Hf0 = 285,8 kJ/mol

    Clculo de H0 (calor de reaccin) a partir de H0f.


    Aplicando la ley de Hess que veremos despus podremos demostrar que: H 0 = np Hf0 (productos) nr Hf0 (reactivos) Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado original es 0. Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente -124,7, -285,8 y -393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano (entalpa molar). La reaccin de combustin del butano es: C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) ; H0= ? H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) = 4 mol(393,5 kJ/mol) + 5 mol(285,8 kJ/mol) 1 mol(24,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ
    0 1 Luego la entalpa estndar de combustin ser: Hcombustin = 2878,3 kJ mol

    puesto que hay que dividir H0 entre el nmero de moles de butano quemados.

    Ley de Hess.
    "H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la reaccin se produzca en una o ms etapas. Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la reaccin global combinando los H de cada una de las reacciones.

    Ejemplo: Dadas las reacciones: (1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ (2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar. La reaccin de vaporizacin es: (3) H2O(l) H2O(g) H03 = ? H (3) puede expresarse como (1)(2), 0 0 0 H 3 = H1 H 2 = luego
    241,8 kJ ( 285,8 kJ ) = 44 kJ
    0 1 Hvaporizacin (agua) = 44 kJ mol

    H2(g) + O2(g)

    H10 = 2418 kJ H20 = 2858 kJ


    H2O(g) H30 = 44 kJ H2O(l) Esquema de la ley de Hess

    puesto que hay que dividir H0 entre el nmero de moles de agua vaporizados.

    Energa de enlace.
    Es la energa necesaria para romper un mol de un enlace de una sustancia en estado gaseoso. En el caso de molculas diatmicas con un solo enlace, se corresponde con la energa necesaria para disociar 1 mol de dicha sustancia en los tomos que la constituyen. Para molculas poliatmicas, la energa de enlace se toma como el valor medio necesario para romper cada uno de los enlaces iguales. As por ejemplo, se sabe que para romper el primer enlace HO del H2O se precisan 495 kJ/mol mientras que slo se precisan 425 kJ/mol para romper el segundo, por lo que se suele tomar el valor medio (460 kJ/mol) como energa del enlace HO. AB(g) A(g) + B(g) ; H = Eenlace= Ee

    Ejemplo: H2(g) 2 H(g) ; H = 436 kJ Enlace Ee (kJ/mol) HH 436 CC 347 C=C 620 812 CC O=O 499 ClC 243 Ejemplo de clculo de energas de enlace. CH 413 Calcular la energa del enlace H-Cl en el cloruro de CO 315 hidrgeno conociendo Hf0(HCl) cuyo valor es 92,3 C=O 745 kJ/mol y las entalpas de disociacin (energas de OH 460 enlace) del H2 y del Cl2 de la tabla adjunta. ClH 432 ClCl 243 La reaccin de disociacin del HCl ser: Es positiva (es necesario aportar energa al sistema) Es una entalpa molar que se mide en kJ/mol. Es difcil de medir. Se suele calcular aplicando la ley de Hess. (4) HCl(g) H(g) + Cl(g) (1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g) (2) H2(g) 2H(g) (3) Cl2(g) 2Cl(g) H0 = ? Hf0(HCl) = 92,3 kJ Ee(H2) = 436,0 kJ Ee (Cl2) = 243,4 kJ

    (4) = (1) + (2) + (3) H0 = (92,3 kJ ) + x(436,0 kJ) + x (243,4 kJ) = 432,0 kJ
    Ee (HCl) = 432,0 kJ mol 1

    puesto que en la reaccin (4) se disocia un mol de enlaces HCl.

    Clculo de

    H0 a partir de las Energa de enlace.

    Aplicando la ley de Hess tambin puede obtenerse la energa de una reaccin si sabemos qu enlaces se tienen que romper y cules se tienen que formar. Para ello utilizaremos la siguiente expresin: H 0 = ni Ee (enl, rotos) ni Ee (enl. formados) en donde ni representa el nmero de enlaces rotos y formados de cada tipo. Ejemplo: Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de H0 de la reaccin de hidrogenacin del eteno. La reaccin es: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)

    En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se forman 2 enlaces CH nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tena slo 4) y un enlace CC. H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) = 1xEe(C=C) + 1xEe(HH) 1xEe(CC) 2xEe(CH) 1 mol 611 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol (1 mol x 347 kJ/mol 2 mol x 413 kJ/mol) = 126 kJ
    0 1 Hhidrog (eteno) = 126 kJ mol

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